JPS61137391A - Manufacture of molding for printed wiring - Google Patents

Manufacture of molding for printed wiring

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JPS61137391A
JPS61137391A JP59260163A JP26016384A JPS61137391A JP S61137391 A JPS61137391 A JP S61137391A JP 59260163 A JP59260163 A JP 59260163A JP 26016384 A JP26016384 A JP 26016384A JP S61137391 A JPS61137391 A JP S61137391A
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JP
Japan
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composition
sheet
resin
molding
paste
Prior art date
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Application number
JP59260163A
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Japanese (ja)
Inventor
缶 杜夫
永井 俊一
茂木 雅一
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0373Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、印刷配線用成形体の製造法に関するものであ
り、特に誘電特性に優れ、更に加工性等にも擾れた新規
な平板または立体である印刷配線用成形体を提供するも
ので、ハイブリッドIC1無線機器やアンテナなどに好
適なものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing a molded body for printed wiring, and in particular to a novel flat plate or This product provides a three-dimensional printed wiring molded body, which is suitable for hybrid IC1 wireless equipment, antennas, and the like.

〔従来の方法およびその問題点〕[Conventional methods and their problems]

従来のプリント配線基板の製造方法は、熱硬化性樹脂組
成物の有機溶剤溶液(ワニス)をガラス布などの補強基
材に含浸・乾燥してなるプリプレグを用いる方法、該ワ
ニスとして無溶剤のものによるプリプレグを使用する方
法、さらには補強基材に熱硬化性樹脂の粉体を配置固定
したものよりなるプリプレグを使用する方法などがある
。これらの方法においては、布もしくは紙状の補強基材
に樹脂組成物を塗布してなるプリプレグを使用するもの
であり、粉末状の無機充填剤類を多量に含有させること
は、作業性などの点で極めて困難となり、実質的に無機
充填剤を高い含有率で混入させることはできないもので
あり、無機充填剤のもつ優れた性能を充分に引き出すこ
とは困難であった。
Conventional methods for producing printed wiring boards include using prepreg, which is obtained by impregnating and drying a reinforcing base material such as glass cloth with an organic solvent solution (varnish) of a thermosetting resin composition; There is a method of using a prepreg made of a reinforcing base material, and a method of using a prepreg made of a reinforcing base material in which thermosetting resin powder is arranged and fixed. In these methods, a prepreg made by applying a resin composition to a cloth or paper-like reinforcing base material is used, and the inclusion of a large amount of powdered inorganic fillers has a negative impact on workability. This makes it extremely difficult to incorporate inorganic fillers at a high content, making it difficult to fully bring out the excellent performance of inorganic fillers.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、上記のような従来法の作業性を大幅に改
善するとともに、従来のプリント配線基板に比較して無
機充填剤を極めて多く含有させてなる耐熱性、誘電特性
、熱放散性(高熱伝導率)、加工性の優れた金属箔張板
を製造する方法について鋭意検討した結果、熱硬化性樹
脂組成物−無機充填剤よりなる“ねりつち状”の成形用
組成物を用いて得たシートを用いる方法を見出した。さ
らに該シートを使用することにより容易に立体成形体が
製造できることも見出し、本発明を完成させた。
The present inventors have significantly improved the workability of the conventional method as described above, and have improved heat resistance, dielectric properties, and heat dissipation by containing an extremely large amount of inorganic filler compared to conventional printed wiring boards. As a result of intensive research into a method for manufacturing metal foil clad sheets with high thermal conductivity and excellent workability, we found that a "sticky" molding composition consisting of a thermosetting resin composition and an inorganic filler was used. We found a method using the sheet obtained by Furthermore, they discovered that a three-dimensional molded body can be easily produced by using the sheet, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、A、硬化樹脂が、誘電率4.0(
at IMH!、25℃)以下で、かつ、未硬化樹脂の
融点が80℃以下である熱硬化性樹脂組成物 35〜1
0重量部、B、誘電率5.0(at IMH2,25°
C)以下の無機質の粉体、およびC1硬化促進剤を必須
成分とする組成物を混練して、ねりつち状の成形用組成
物を製造し、次いで咳ねりつち状成形用組成物をシート
に予備成形した後、必要に応じて該ねりつち状組成物の
シートの外側にガラス布或いは石英布、ガラス布或いは
石英布に熱硬化性樹脂組成物を含浸し半硬化してなるプ
リプレグ、又は金属箔を重ねたものを用い、加熱・加圧
して成形することを特徴とする平板または立体である印
刷配線用成形体の製造法であり、該熱硬化性樹脂組成物
Aとしては、好ましくは、エポキシ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリビスマレイミド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイソシアネート樹
脂およびこれらの一種もしくは二種以上の混合物からな
る群より選択されたものである。又、立体である成形体
は好ましくは咳ねりつち状組成物のシート、又は必要に
応じて咳ねりつち状組成物のシートにガラス布或いは石
英布を少なくとも一枚重ねたものもしくは咳ねりつち状
組成物のシートにガラス布或いは石英布に熱硬化性樹脂
組成物を含浸し半硬化してなるプリプレグを少な(とも
一枚重ねたものと金属箔とを用い、これらを立体成形体
の展開図の形状の部分もしくは全体の形状片に切り抜き
、これらを立体成形用Q!成形型に配置して予備成形し
た後、立体成形用金型に装着し、加熱・加圧して成形す
るものである。
That is, in the present invention, A, the cured resin has a dielectric constant of 4.0 (
at IMH! , 25°C) or lower, and the melting point of the uncured resin is 80°C or lower 35-1
0 parts by weight, B, dielectric constant 5.0 (at IMH2, 25°
C) A composition containing the following inorganic powder and a C1 curing accelerator as essential components is kneaded to produce a paste-like molding composition, and then a paste-like molding composition is produced. After preforming into a sheet, if necessary, the outside of the sheet of the glue-like composition is glass cloth or quartz cloth, and the glass cloth or quartz cloth is impregnated with a thermosetting resin composition and semi-cured. , or a method for producing a printed wiring molded body in the form of a flat plate or three-dimensional shape, which is characterized by molding by heating and pressurizing a layered metal foil, and the thermosetting resin composition A includes: Preferably, it is selected from the group consisting of epoxy resins, diallyl phthalate resins, polybutadiene resins, polybismaleimide resins, unsaturated polyester resins, polyisocyanate resins, and mixtures of one or more of these. The three-dimensional molded product is preferably a sheet of the cough paste composition, or if necessary, a sheet of the cough paste composition overlaid with at least one layer of glass cloth or quartz cloth, or a cough paste. A three-dimensional molded body is formed by using a sheet of a resinous composition, a small amount of prepreg made by impregnating a glass cloth or a quartz cloth with a thermosetting resin composition, and semi-curing it (in both cases, one layered sheet) and a metal foil. Cut out parts or whole pieces of the shape of the developed diagram, place them in a Q! mold for three-dimensional molding, pre-form, then attach them to the mold for three-dimensional molding, and mold by heating and pressurizing. It is.

又、咳ねりつち状成形用組成物のシート、又は必要に応
じて該ねりつち状組成物のシートの外側にガラス布或い
は石英布もしくはガラス布或いは石英布に熱硬化性樹脂
組成物を含浸し半硬化してなるプリプレグを少なくとも
一枚重ねたものを用い、加熱・加圧して金r!A箔の接
着されていない成形体を製造し、該成形体に導体層を金
属箔の接着剤による接着、無電解鍍金、導電性塗料の塗
布、スパッタリングまたは金属の蒸着により形成するこ
とを特徴とする印刷配線用成形体の製造法である。
Furthermore, a thermosetting resin composition may be applied to a sheet of the cough paste-like molding composition, or a glass cloth or quartz cloth, or a glass cloth or quartz cloth, if necessary, on the outside of the sheet of the paste-like composition. At least one layer of impregnated and semi-cured prepreg is used, heated and pressurized to form Gold R! It is characterized by producing a molded body to which the A foil is not bonded, and forming a conductive layer on the molded body by adhering a metal foil with an adhesive, electroless plating, applying a conductive paint, sputtering, or vapor deposition of a metal. This is a method for producing a molded body for printed wiring.

以下、本発明について説明する。The present invention will be explained below.

本発明のA成分は、硬化樹脂が、LAt率4.0(IM
H2,25℃)以下で、かつ、未硬化樹脂の融点が80
、  ℃以下である熱硬化性樹脂組成物である。このよ
うな物性を満たす熱硬化性樹脂組成物としては、通常、
エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリブタジェ
ン樹脂、ポリビスマレイミド樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、ポリイソシアネート樹脂およびこれらの一種もし
くは二種以上の混合物からなる群から選択されるもので
ある。
In the component A of the present invention, the cured resin has an LAt ratio of 4.0 (IM
H2, 25℃) or less, and the melting point of the uncured resin is 80
, ℃ or less. Thermosetting resin compositions that satisfy such physical properties usually include
It is selected from the group consisting of epoxy resins, diallyl phthalate resins, polybutadiene resins, polybismaleimide resins, unsaturated polyester resins, polyisocyanate resins, and mixtures of one or more of these.

これらをより具体的に説明すると、エポキシ樹脂として
は、エポキシ当量が500以下のビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ハロゲ
ン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂;エポキシ当量の
平均値が225以下のフェノールノボラック型エポキシ
樹脂、クレゾールノボラ7り型エポキシ樹脂、ハロゲン
化フェノールノボラック型エポキシ樹脂;融点が80℃
以下の指環族エポキシ樹脂、水添ビスフェノールAジグ
リシジルエーテル、トリグリシジルイソシエヌレート、
テトラグリシジル−4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、トリス(ハイドロオキシフェニル)メタンのトリグ
リシジルエーテルが挙げられ、これらの他に変性エポキ
シ樹脂として多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂の
二成分から製造されるイソシアヌレート・オキサゾリド
ン樹脂、多官能性マレイミドとエポキシ樹脂より製造さ
れる樹脂、1.2−ポリブタジェン及びその変性樹脂と
エポキシ樹脂より製造される樹脂などが例示される。こ
れらのエポキシ樹脂を使用する場合に用いる硬化促進剤
としては、ジエチレントリアミン、ジアミノジフェニル
メタンなどのアミン類;無水へキサヒドロフタル酸、無
水メチルへキサヒドロフタル酸などの酸無水物;2−エ
チルイミダゾールなどのイミダゾール類などの公知のも
のが挙げられる。
To explain these more specifically, epoxy resins include bisphenol A epoxy resins with an epoxy equivalent of 500 or less, bisphenol F epoxy resins, halogenated bisphenol A epoxy resins; phenols with an average epoxy equivalent of 225 or less. Novolac type epoxy resin, cresol novola 7 type epoxy resin, halogenated phenol novolac type epoxy resin; melting point is 80℃
The following ring group epoxy resins, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, triglycidyl isocyanurate,
Triglycidyl ethers of tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and tris(hydroxyphenyl)methane are mentioned, and in addition to these, modified epoxy resins include isocyanurate produced from two components of polyfunctional isocyanate and epoxy resin. Examples include oxazolidone resin, resin manufactured from polyfunctional maleimide and epoxy resin, resin manufactured from 1,2-polybutadiene and its modified resin, and epoxy resin. When using these epoxy resins, curing accelerators include amines such as diethylenetriamine and diaminodiphenylmethane; acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride and methylhexahydrophthalic anhydride; 2-ethylimidazole, etc. Examples include known imidazoles.

ジアリルフタレート樹脂としては、ジアリルオルソフタ
レート、ジアリルイソフタレートのプレポリマー/モノ
マー混合品が例示され、硬化促進剤としては、過酸化ベ
ンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、カプリルパート
キサイド、アセチルパーオキサイド、パラクロロベンゾ
イルパーオキサイド、ジーter t−ブチル−ジ−バ
ーフタレート、2.5−ジメチル−2,5−ビス(ター
シャリ−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などの公知の
有機過酸化物が挙げられる。
Examples of diallyl phthalate resins include diallyl orthophthalate and diallyl isophthalate prepolymer/monomer mixtures, and examples of curing accelerators include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caprylic peroxide, acetyl peroxide, and parachlorobenzoyl. Known organic peroxides such as peroxide, di-tert-butyl-diberphthalate, and 2,5-dimethyl-2,5-bis(tert-butylperoxy)hexyne-3 can be mentioned.

ポリブタジェン樹脂としては、数平均分子量がs、oo
o以下の1.2−ポリブタジェン、1.4−ポリブタジ
ェンがあり、この変性物として、ボイル変性、ウレタン
変性、マレイン化物、末端アクリル変性、水素添加物、
エポキシ変性、末端半エステル変性などのものが例示さ
れ、硬化促進剤としては、公知の有機過酸化物が好適で
ある。
As a polybutadiene resin, the number average molecular weight is s, oo
There are the following 1.2-polybutadiene and 1.4-polybutadiene, and the modified products include boiling modification, urethane modification, maleation, terminal acrylic modification, hydrogenated product,
Examples include epoxy-modified curing accelerators and terminal half-ester-modified curing accelerators, and known organic peroxides are suitable as curing accelerators.

ポリビスマレイミド樹脂としては、特公昭48−827
9号公報に記載されているようなマレイミド化゛ 合物
とジェポキシ化合物とのモル比が1:0.2〜0゜5の
組成物、特開昭54−101200号公報に記載されて
いる°ようなマレイミド化合物とフルケニルフェノール
或いはアルケニルフェノールエーテルとの当量比が1:
0.2〜1.5の組成物、特開昭55−126451号
公報に記載されているようなマレイミド化合物と1.2
−ポリブタジェンとの組成物が挙げられ、硬化促進剤と
しては、前述のアミン類、f機過酸化物が好適である。
As polybismaleimide resin, Japanese Patent Publication No. 48-827
A composition in which the molar ratio of a maleimide compound and a jepoxy compound is 1:0.2 to 0.5 as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 101200/1982, The equivalent ratio of the maleimide compound and the flukenylphenol or alkenylphenol ether is 1:
0.2 to 1.5, a maleimide compound as described in JP-A-55-126451 and 1.2
- A composition with polybutadiene is mentioned, and as the curing accelerator, the above-mentioned amines and f-organic peroxides are suitable.

不飽和ポリエステル樹脂としては、公知の多塩基酸と多
価アルコールの重縮合物と重合性とニルモノマーとの混
合物が使用でき、硬化促進剤は、公知の有機過酸化物が
好適である。
As the unsaturated polyester resin, a mixture of a known polycondensate of a polybasic acid and a polyhydric alcohol, a polymerizable monomer, and a nil monomer can be used, and a known organic peroxide is suitable as the curing accelerator.

更に、ポリイソシアネート樹脂としては、特開昭55−
75418号公報に記載されているようなエボキシ樹脂
、多官能性イソシアネート化合物及びヘテロ環形成用触
媒からなる組成物のような公知の組成物が挙げられる。
Furthermore, as a polyisocyanate resin, JP-A-55-
Known compositions such as a composition comprising an epoxy resin, a polyfunctional isocyanate compound, and a heterocycle-forming catalyst as described in Japanese Patent No. 75418 may be mentioned.

本1発明の熱硬化性樹脂組成物は以上の成分を好適なも
のであるが、これらの他に更に、組成物の粘性挙動、接
着性、硬化性、可撓性などを改良する目的で、フェノー
ル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹
脂;ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロ
ロプレン、ブタジェン−スチレン共重合体、ポリイソプ
レン、ブチルゴム、天然ゴムなどの液状〜elasti
cなゴム類などの樹脂類及びその分子量数千程度以下の
低分子量物;熱可塑性ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹
脂その他の反応性基を有する熱可塑性樹脂及びその分子
量数千程度以下の低分子量物;ポリカーボネート、熱可
塑性ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ボリア
リレート、ポリフェニレンエーテルなどのエンジニアリ
ングプラスチック類の分子量数千程度以下の低分子量オ
リゴマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、4−メチル
ペンテン−1などのポリオレフィンの分子量数千程度以
下の低分子量オリゴマー;ポリテトラフルオロエチレン
、ポリテトラフルチロエチレン−プロピL’ :/共重
合体、パーフロロエチレンプロピレン共重合体などのフ
ッ素樹脂の分子量数千程度以下の低分子量オリゴマーを
添加することが出来る。
The thermosetting resin composition of the present invention preferably contains the above-mentioned components, but in addition to these, for the purpose of improving the viscosity behavior, adhesiveness, curability, flexibility, etc. of the composition, Thermosetting resins such as phenolic resins, acrylic resins, and urethane resins; Liquid to elasti such as butadiene-acrylonitrile copolymers, polychloroprene, butadiene-styrene copolymers, polyisoprene, butyl rubber, natural rubber, etc.
resins such as rubbers and their low molecular weight products with a molecular weight of several thousand or less; thermoplastic polyurethane resins, vinyl acetate resins, and other thermoplastic resins having reactive groups and their low molecular weight products with a molecular weight of several thousand or less; Low molecular weight oligomers with a molecular weight of several thousand or less of engineering plastics such as polycarbonate, thermoplastic polyester, polyester carbonate, polyarylate, and polyphenylene ether; Polyolefins with a molecular weight of several thousand or less such as polyethylene, polypropylene, and 4-methylpentene-1 Low molecular weight oligomer; low molecular weight oligomers having a molecular weight of several thousand or less of fluororesin such as polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene-propylene L':/copolymer, perfluoroethylene propylene copolymer can be added. I can do it.

本発明に使用するB、誘電率5.0(1MHz、25℃
)以下の無機質の粉体としては、好適には溶融シリカ、
結晶シリカ、合成シリカなどのシリカ粉末、ボロンナイ
トライド粉末、ボロンシリケート粉末、およびSin!
成分が98%以上の無アルカリガラスから選択された一
種もしくは二種以上の混合物であり、粉体の粒子径 5
0メツシユ以下、好ましくは150メツシユ以下のもの
である。これらの無機充填剤は、そのまま、もしくは、
シランカフブリ  。
B used in the present invention, dielectric constant 5.0 (1MHz, 25°C
) The following inorganic powders are preferably fused silica,
Silica powder such as crystalline silica and synthetic silica, boron nitride powder, boron silicate powder, and Sin!
It is one or a mixture of two or more selected from alkali-free glass with a component of 98% or more, and the particle size of the powder is 5.
It is 0 mesh or less, preferably 150 mesh or less. These inorganic fillers can be used as is or
Silankahubli.

ング剤、チタネートカップリング剤などで表面処理され
たものでよい、また、無機充填剤の使用量は、全組成成
分の65〜90重量%であり、65重量%未満では、誘
電特性、その他の所望特性の賦与が不十分となり、かつ
ねりつち状とした後、シートに成形することが困難とな
り、逆に90重量%を越えるとねりつち状とすることが
困難となる。
In addition, the amount of inorganic filler used is 65 to 90% by weight of the total composition, and if it is less than 65% by weight, dielectric properties and other The desired properties are insufficiently imparted, and it becomes difficult to form the paste into a sheet after forming it into a dough. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, it becomes difficult to form into a dough.

また、上記の無機充填剤の一部を存機充填剤に置き換え
て使用することにより、成形体の加工性や可撓性、その
他を改良することも好ましいa様であり、このようなを
機の充填剤としては、ポリカーボネート、熱可塑性ポリ
エステル、ポリエステルカーボネート、ボリアリレート
、ポリフェニレンエーテルなどのエンジニアリングプラ
スチック類の粉体;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−4−メチル−1−ペンテンなどのポリオレフィンの
粉体;ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオ
ロエチレン−プロピレン共重合体、パーフロロエチレン
プロピレン共重合体などのフン素樹脂の粉体などが例示
され、好適な粒子径は50メツシユ以下、好ましくは1
50メツシユ以下のものである。
In addition, it is also preferable to improve the processability, flexibility, etc. of the molded product by replacing a part of the above inorganic filler with an existing organic filler, and such a method can be used. Examples of fillers include powders of engineering plastics such as polycarbonate, thermoplastic polyester, polyester carbonate, polyarylate, and polyphenylene ether; powders of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and poly-4-methyl-1-pentene; Examples include powders of fluorine resins such as tetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene-propylene copolymer, and perfluoroethylene propylene copolymer, and the preferred particle size is 50 mesh or less, preferably 1.
50 mesh or less.

本発明のCの硬化促進剤とは、前記した各種の熱硬化性
樹脂組成物の説明において例示した公知の硬化触媒もし
くは硬化剤であり、アミン類、イミダゾール類、多塩基
酸無水物、を機金属塩類、無機金属塩類、有機過酸化物
などが例示される。
The curing accelerator C of the present invention is a known curing catalyst or curing agent as exemplified in the explanation of the various thermosetting resin compositions described above, and is a curing accelerator that includes amines, imidazoles, polybasic acid anhydrides, etc. Examples include metal salts, inorganic metal salts, and organic peroxides.

その使用量は、一般的な意味での範囲で充分であり、例
えば、触媒の場合には全樹脂組成物に対して 5wt%
以下、特に1wt%以下の量で使用され、硬化剤の場合
には全樹脂組成物に対して40−t%以下、特に30w
t%以下の量で使用される。
The amount used is sufficient within a general range, for example, in the case of a catalyst, it is 5 wt% based on the total resin composition.
In particular, it is used in an amount of 1 wt% or less, and in the case of a curing agent, it is used in an amount of 40-t% or less, especially 30 wt%, based on the total resin composition.
It is used in an amount of t% or less.

以上の成分の混合方法は、熱硬化性樹脂組成物と無機充
填材とを温度20〜130℃で、ロール、バンバリーミ
キサ−、ヘンシェルミキサー、押出機その他の公知の混
練機で混合し、その他の成分はこれらと同時にもしくは
混線中に添加することによる。また、低分子を物又は固
形のものを使用する場合には、加熱又は加温下に混練し
、熱硬化性樹脂組成物の樹脂成分を予備反応させること
により、分子量を増大さすこと等によって本発明のねり
つち状の成形用組成物とする。
The above components are mixed by mixing the thermosetting resin composition and the inorganic filler at a temperature of 20 to 130°C using a roll, Banbury mixer, Henschel mixer, extruder, or other known kneading machine. The components may be added at the same time or during crosstalk. In addition, when using physical or solid low molecules, it is possible to increase the molecular weight by heating or kneading under heating to pre-react the resin components of the thermosetting resin composition. A molding composition in the form of a paste according to the invention.

混練時間は、用いる熱硬化性樹脂組成物の種類、分子量
、組成成分比、使用する混練機器などにより適宜最適条
件を選択する。
The optimum kneading time is appropriately selected depending on the type of thermosetting resin composition used, the molecular weight, the compositional component ratio, the kneading equipment used, and the like.

一般には、押出機の場合は短時間でよいが、その他の場
合、0.5〜10時間の範囲で、ねりっち状の組成物と
成った段階で混練を終了する。咳ねりつち状の成形用組
成物の粘度としては、温度80℃以下、好ましくはO〜
60’C1特に室温下(=約10〜35°Cの温度範囲
)において自己保持性を有し、かつ切断、巻きつけ、張
りっけなどの取扱が容易なシート状成形物が得られる範
囲であり、ねりつち状の成形材料の厚み10 flのシ
ートに、直径6flφの金属棒を荷重150gで押しつ
けた時に、該金属棒がシートに500−進入するまでの
時間の測定による粘度が0.5〜300秒の範囲、好ま
しくは、1〜150秒、特に1〜30秒の範囲が好適で
ある。
Generally, in the case of an extruder, kneading may be carried out for a short time, but in other cases, kneading is completed within a range of 0.5 to 10 hours, when a paste-like composition is obtained. The viscosity of the cough paste-like molding composition is at a temperature of 80°C or less, preferably from O to
60'C1 Particularly within the range where a sheet-like molded product that has self-retention properties at room temperature (= temperature range of about 10 to 35 ° C) and is easy to handle such as cutting, wrapping, and pasting can be obtained. When a metal rod with a diameter of 6flφ is pressed with a load of 150g onto a 10fl thick sheet of molding material in the form of a mold, the viscosity is 0.000000000000 by measuring the time it takes for the metal rod to enter the sheet by 500°. A range of 5 to 300 seconds, preferably 1 to 150 seconds, especially 1 to 30 seconds is suitable.

ねりつち状の組成物をシートに加工する方法は、押出機
による場合には、そのままTダイで押し出す方法などに
よりシートとする方法でよい、混練にロールを使用した
場合、ロールからそのまま、所定厚みのシートとして取
り出す方法により、その他の混練方法による場合には、
咳ねりつち状の組成物をシート状に、ロール、プレスそ
の他の手段で成形することによる。ロールよりのシート
の取り出しにおいて、本発明のねりつち状の成形用組成
物の粘度が低いときなどの場合、ロールからのシートの
剥離が困難な場合が生じるが、このような場合には、例
えばロールを冷却して(例えば、上記した方法による粘
度を100sec近辺程度とすること)容易にシートと
して取り出すことが可能である。
When using an extruder, the paste-like composition can be processed into a sheet by extruding it as it is with a T-die, etc. When using rolls for kneading, it can be processed into a sheet as it is from the roll. Depending on the method of taking it out as a thick sheet, in the case of other kneading methods,
By forming a cough paste-like composition into a sheet shape using a roll, press, or other means. When taking out the sheet from the roll, if the viscosity of the sticky molding composition of the present invention is low, it may be difficult to peel the sheet from the roll. For example, by cooling the roll (for example, by adjusting the viscosity to about 100 seconds using the method described above), it is possible to easily take out the roll as a sheet.

本発明のシートの製造にあたっては、シート成形用のロ
ールに、織布もしくは不織布などの補強基材を通常数枚
以下、特に一枚程度挿入して一体化するか、補強基材を
成形時に重ねて成形し一体化することにより基材複合の
シートとすることも所望により、適宜用いることが出来
る。該補強基材としては、ロービング、チッソブトスト
ランドマント、コンティニアスマント、クロス、ロービ
ングクロス、サーフェーシングマット及びチッソブトス
トランドマントなど種々の形状の布状強化材であり、石
英繊維、ガラス繊維、炭素繊維、全芳香族ポリアミド繊
維、およびこれらの混紡物など使用可能であり、特にガ
ラス繊維織布および石英繊維織布が好適である。
In manufacturing the sheet of the present invention, reinforcing base materials such as woven or non-woven fabrics are usually inserted into a sheet-forming roll in a number of sheets or less, especially about one sheet, and integrated, or the reinforcing base materials are overlapped during molding. If desired, it is also possible to form a base material composite sheet by molding and integrating the composite materials. The reinforcing base materials include cloth-like reinforcing materials of various shapes such as roving, nitrogen strand mantle, continuous mantle, cloth, roving cloth, surfacing mat, and nitrogen strand mantle, as well as quartz fiber, glass fiber, and carbon. Fibers, wholly aromatic polyamide fibers, blends thereof, etc. can be used, and glass fiber woven fabrics and quartz fiber woven fabrics are particularly suitable.

更に、前記の織布もしくは不織布などの補強基材に代え
て、該補強基材に熱硬化性樹脂組成物を含浸し乾燥して
なる半硬化のプリプレグを成形時に重ねて使用すること
もできる。該補強基材に含浸する熱硬化性樹脂組成物と
しては、ねりつち状の組成物の製造に使用する熱硬化性
樹脂組成物と同様のものが、接着性その他の面から好適
であるが、硬化樹脂の物性がより優れた他の熱硬化性樹
脂組成物−例えば、シアン酸エステル系の樹脂組成物−
を含浸したものを使用することにより、無機充填剤を混
入した本発明のシート単独による成形体と同様もしくは
それ以上の表面特性をもった成形体とことも可能である
。このようなプリプレグの樹脂の含浸量としては、織布
の場合1〜70重量%であり、不織布の場合には10〜
85重量%が好ましい。
Furthermore, instead of the above-mentioned reinforcing base material such as woven fabric or non-woven fabric, a semi-cured prepreg obtained by impregnating the reinforcing base material with a thermosetting resin composition and drying it can also be used in layers during molding. The thermosetting resin composition to be impregnated into the reinforcing base material is preferably the same as the thermosetting resin composition used for producing the sticky composition from the viewpoint of adhesion and other aspects. , other thermosetting resin compositions with better physical properties of the cured resin - for example, cyanate ester-based resin compositions -
By using a material impregnated with the inorganic filler, it is possible to obtain a molded product having surface characteristics similar to or better than that of a molded product made solely of the sheet of the present invention mixed with an inorganic filler. The amount of resin impregnated in such prepreg is 1 to 70% by weight for woven fabrics, and 10 to 70% by weight for nonwoven fabrics.
85% by weight is preferred.

以上の方法で得た本発明のシートの片面もしくは両面に
、所望により、厚さ5〜200 t−の銅、鉄、ニッケ
ル、アルミニウム、ステンレスその他の公知の接着性の
改良のための表面処理されたものもしくは無処理の金[
箔を配置し、公知の積層成形方法、例えば、熱ロール成
形機、油圧プレス、ベルト勘に挟み成形する連続プレス
、オートクレーブ式成形機、真空バンク成形機などを使
用する方法で、好ましくは、成形圧力3〜100 kg
/cd、温度160〜240℃で加熱・加圧して成形し
て、本発明の金属箔張印刷配線用成形体とする。ここに
、成形時間は、30秒〜30時間の範囲で選択され、3
0秒〜100分の範囲の比較的短時間の場合や低温を用
いた場合には、成形機より取り出した後、オーブン中で
後硬化することにより、充分硬化した配線基板とするの
が好ましい。
If desired, one or both sides of the sheet of the present invention obtained by the above method is coated with a surface treated with a thickness of 5 to 200 t- of copper, iron, nickel, aluminum, stainless steel, or other known surface treatment for improving adhesion. gold or untreated gold [
Preferably, the foil is placed and formed by a known lamination forming method, such as a hot roll forming machine, a hydraulic press, a continuous press that forms by sandwiching between belts, an autoclave type forming machine, a vacuum bank forming machine, etc. Pressure 3-100 kg
/cd, heated and pressurized at a temperature of 160 to 240°C to form the metal foil-clad printed wiring molded body of the present invention. Here, the molding time is selected in the range of 30 seconds to 30 hours, and 3
In the case of a relatively short time in the range of 0 seconds to 100 minutes or in the case of using a low temperature, it is preferable to post-cure in an oven after taking out from the molding machine to obtain a sufficiently cured wiring board.

また、立体成形体の場合、本発明のシート類および金属
箔を立体成形体の展開図の形状の部分もしくは全体の形
状片に切り抜き、そのまま金型に装着もしくは配置して
成形してもよいが、予備成形し、本成形する方法が生産
性、欠陥の発生の防止の点から好ましく、この場合には
、本発明のシートと無加工もしくは成形体の所望形状に
合わせて絞り加工した金属箔とを、立体成形体の展開図
の形状の部分もしくは全体の形状片に切り抜き、これら
を立体成形用予備成形型(例えば、木、プラスチックス
、その他の材料により、金属箔を真空その他の手段で所
望部分に装着可能としてなるもの)に配置して室温もし
くは70℃以下の加温下に、圧力10〜100 kg/
−で予備成形し金属箔が仮接着された予備成形体を得た
後、本成形し、さらに所望により後硬化するのが好まし
い。
Furthermore, in the case of a three-dimensional molded object, the sheets and metal foil of the present invention may be cut out into pieces in the shape of a developed view of the three-dimensional molded object or the entire shape, and the molded object may be molded by being mounted or placed in a mold as it is. The method of preforming and main forming is preferable from the viewpoint of productivity and prevention of defects, and in this case, the sheet of the present invention and the metal foil that is unprocessed or drawn according to the desired shape of the molded product are combined. are cut out into parts or whole pieces in the shape of the developed figure of the three-dimensional molded object, and these are cut out into three-dimensional molding preforming molds (for example, made of wood, plastic, or other materials, and metal foil is molded into the desired shape by vacuum or other means). (which can be attached to the parts) and placed at room temperature or under heating at 70°C or less at a pressure of 10 to 100 kg/
- After obtaining a preformed body to which a metal foil is temporarily bonded, it is preferable to perform main molding and further post-curing if desired.

更に、上記の方法において、金rIk箔を使用せずに成
形体を製造し、この成形体の所望部分に導体層を金属箔
の接着剤による接着、無電解鍍金、導電性塗料の塗布、
スパッタリングまたは金属の蒸着などの公知の方法によ
り形成することも当然に実施できる。この方法に使用す
る金属としては、銅、銀、ニッケル、錫、金またはこれ
らの合金が好ましい。
Furthermore, in the above method, a molded body is manufactured without using gold rIk foil, and a conductive layer is bonded to a desired portion of the molded body using a metal foil adhesive, electroless plating, application of a conductive paint,
Naturally, it can also be formed by a known method such as sputtering or metal vapor deposition. The metal used in this method is preferably copper, silver, nickel, tin, gold or an alloy thereof.

ここに、接着剤は、本発明のA成分と同様の樹脂にC成
分の硬化促進剤を添加したもの、これにポリエチレンな
どの熱可塑性樹脂、ジエン系ゴムなどを添加した変性物
、さらにその他の公知の積層板用の公知の接着剤組成物
などが挙げられる。
Here, adhesives include resins similar to component A of the present invention with addition of a curing accelerator component C, modified materials such as thermoplastic resins such as polyethylene, diene rubbers, etc., and other adhesives. Examples include known adhesive compositions for laminates.

無電解鍍金は成形体表面を機械的にもしくは化学的に表
面処理した後、鍍金触媒を付着させ、無電解鍍金する方
法や鍍金可能な塗料を成形体表面に塗布した後、無電解
鍍金するなどの方法による。
Electroless plating involves mechanically or chemically treating the surface of the molded object, then attaching a plating catalyst, and electroless plating; or applying a plateable paint to the surface of the molded object, and then electroless plating. According to the method.

更に、導電性塗料もしくはインキとしては、銀、金、銅
、ニッケルなどの金属粉体類とバインダー樹脂とを必須
成分とする公知の導電性塗料もしくはインキなどである
Furthermore, the conductive paint or ink may be a known conductive paint or ink containing metal powders such as silver, gold, copper, or nickel and a binder resin as essential components.

尚、本発明のシートは、室温下にそのまま保存した後使
用することも当然にできるものである。
Incidentally, the sheet of the present invention can naturally be used after being stored as it is at room temperature.

通常、成形時間の短縮の為に用いる触媒成分により室温
下でも樹脂成分の硬化反応が徐々に進行することを利用
して使用温度において好適粘度範囲になるまで保存して
使用することもできるし、また、長期保存などの場合、
冷却保存すると粘度変化が実質的に生じないものであり
好ましい方法である。
Normally, by taking advantage of the fact that the curing reaction of the resin component proceeds gradually even at room temperature due to the catalyst component used to shorten the molding time, it is possible to store and use it until the viscosity reaches a suitable range at the usage temperature. In addition, for long-term storage, etc.
Cooling and storage is a preferred method since there is virtually no change in viscosity.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例、比較例によって本発明をさらに具体的に
説明する。尚、実施例、比較例中の部は特に断らない限
り重量部である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, parts in Examples and Comparative Examples are parts by weight unless otherwise specified.

又、実施例中の粘度は、所定の温度において、ねりつち
状の成形材料の厚み10 flのシートに、直径6fl
φの金属棒を荷重150gで押しつけた時に、該金属棒
がシートに500Ina進入するまでの時間(sec)
を測定する方法によるものである。
In addition, the viscosity in the examples shows that at a predetermined temperature, a 10 fl thick sheet of glue-like molding material is coated with a diameter of 6 fl.
When a metal rod of φ is pressed with a load of 150g, the time it takes for the metal rod to enter the sheet by 500Ina (sec)
This is due to the method of measuring.

実施例−1 ビスフェノールAタイプエポキシ樹脂(シェル化学■製
、商品名;エピコート828  エポキシ当量185〜
192 ) 85g 、熔融シリカ粉末400g及びジ
アミノジフェニルメタン7g1ベンジルジメチルアミン
0.1gを30℃で30分間混練し、ねりつち状の組成
物(粘度1.0秒、25℃)を得た。
Example-1 Bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Shell Chemical ■, trade name: Epicote 828, epoxy equivalent: 185~
192), 400 g of fused silica powder, 7 g of diaminodiphenylmethane, and 0.1 g of benzyldimethylamine were kneaded at 30°C for 30 minutes to obtain a sticky composition (viscosity: 1.0 seconds, 25°C).

この組成物を10℃に冷却した一対のロール間を通し、
厚み0.85 tmのシートを成形し、室温に戻した。
This composition is passed between a pair of rolls cooled to 10°C,
A sheet with a thickness of 0.85 tm was formed and returned to room temperature.

このシートの両面に厚み35−の電解銅箔を配し、60
℃に加熱した一対のロール間を通した後、170℃の温
度で20分間、5kz/ciで加圧プレスした後、プレ
スより取り出し、窒素置換した170℃の恒温槽に水平
に入れ、1時間後硬化し、厚み0.8■の銅張板を製造
した。
Electrolytic copper foil with a thickness of 35 mm is placed on both sides of this sheet, and
After passing between a pair of rolls heated to ℃, it was pressed at 5 kHz/ci for 20 minutes at 170 ℃, then taken out from the press, placed horizontally in a constant temperature bath at 170 ℃ purged with nitrogen, and kept for 1 hour. After curing, a copper clad board with a thickness of 0.8 cm was produced.

この銅張板の特性を第1表に示した。The properties of this copper clad board are shown in Table 1.

実施例−2 ジアリルフタレートプレポリマー75gとジアリルフタ
レートモノマー25gとを80℃で均一に混合した後、
冷却し、次いで結晶性シリカ粉末350g及びt−ブチ
ルパーオキシベンゾエート2gを添加し、40℃、40
分間混練し、ねりつち状の組成物(粘度1.8秒、25
℃)を得た。
Example-2 After uniformly mixing 75 g of diallyl phthalate prepolymer and 25 g of diallyl phthalate monomer at 80°C,
Cool, then add 350 g of crystalline silica powder and 2 g of t-butyl peroxybenzoate, and heat at 40°C.
Knead for minutes to form a paste-like composition (viscosity 1.8 seconds, 25
°C) was obtained.

この組成物を使用する他は実施例−1と同様にしてシー
ト、次いで銅張板を製造した。
A sheet and then a copper clad board were manufactured in the same manner as in Example 1 except that this composition was used.

この銅張板の特性を第1表に示した。The properties of this copper clad board are shown in Table 1.

実施例−3 数平均分子f#3,000の1,2−ポリブタジェンホ
モポリマー80gと数平均分子量1 、000の1.2
−ポリプタジェンホモポリマーに無水マレイン酸を15
重景%付加したマレイン化1.2−ポリブタジェン(日
本薯達■製、商品名; BN−1015) 20gとを
混合し、これにボロンシリケート250g、平均粒子径
25−の低密度ポリエチレン粉末50g及び2.5−ジ
メチル−’l、5−ジ(クーシャリ−ブチルパーオキシ
)ヘキシン−33gを添加し、40℃で50分間混練し
、ねりつち状の組成物(粘度1.2秒、25℃)を得た
Example-3 80 g of 1,2-polybutadiene homopolymer with a number average molecular weight f#3,000 and a number average molecular weight f#1.2 of 1,000
- 15% maleic anhydride to polyptadiene homopolymer
20 g of maleated 1,2-polybutadiene (trade name: BN-1015, manufactured by Nippon Shodatsu) added with 250 g of boron silicate, 50 g of low-density polyethylene powder with an average particle size of 25 mm, and 33 g of 2,5-dimethyl-'l,5-di(butylperoxy)hexyne was added and kneaded at 40°C for 50 minutes to form a paste-like composition (viscosity 1.2 seconds, 25°C ) was obtained.

これを温度15℃に冷却したロール間を通して厚み0.
85 taのシートを取り出した。
This is passed between rolls cooled to 15°C to a thickness of 0.
A sheet of 85 ta was taken out.

このシートの両面に厚み35−の電解鉄箔を配し、17
0℃の温度で1時間、10kg/−で加圧プレスし、厚
み0.8fiの鉄張板を製造した。
Electrolytic iron foil with a thickness of 35 mm is placed on both sides of this sheet, and
Pressing was carried out at a pressure of 10 kg/- for 1 hour at a temperature of 0° C. to produce a steel clad board with a thickness of 0.8 fi.

この鉄張板の特性を第1表に示した。The properties of this iron clad plate are shown in Table 1.

実施例−4 ビス(4−マレイミドフェニル)プロパン30gとビス
フェノールAタイプエポキシ樹脂(シェル化学側製、商
品名;エピコート828  エポキシ当量185〜19
2 ) 70gとを120℃で30分間混合し、室温に
冷却した後、ボロンシリケート粉末400g、ジクロル
ジアミノジフェニルメタン5g及びジクミルパーオキサ
イド0.5gを添加し、50℃で1時間混練し、ねりつ
ち状の組成物(粘度 4秒、25℃)を得た。
Example-4 30 g of bis(4-maleimidophenyl)propane and bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name: Epicote 828, epoxy equivalent 185-19
2) Mixed with 70g at 120°C for 30 minutes, cooled to room temperature, added 400g of boron silicate powder, 5g of dichlorodiaminodiphenylmethane and 0.5g of dicumyl peroxide, kneaded at 50°C for 1 hour, and A liquid composition (viscosity: 4 seconds, 25°C) was obtained.

この組成物を30℃の一対のロール間を通し、厚み1.
050のシートを成形した。
This composition was passed between a pair of rolls at 30°C to a thickness of 1.
050 sheet was molded.

このシートの両面に厚み35 g−の電解銅箔を配し、
200℃で2時間、20ksr/−で加圧プレスし、厚
み1.0fiのIi4張板を製造した。
Electrolytic copper foil with a thickness of 35 g is placed on both sides of this sheet,
Pressing was carried out at 200°C for 2 hours at 20ksr/- to produce an Ii4 clad board with a thickness of 1.0fi.

この銅張板の特性を第1表に示した。The properties of this copper clad board are shown in Table 1.

実施例−5 ビス(4−マレイミドフェニル)プロパン30g1ビス
フエノールAタイプエポキシ樹脂(シェル化学■製、商
品名;エピコート828  エポキシ当量185〜19
2 ) 30g及びビスフェノールAタイプエポキシ樹
脂(シェル化学側製、商品名;エピコート104)’1
 、エポキシ当量450〜500 ) 30g及びジフ
ェニルメタンジイソシアネート(三井東圧化学■製、商
品名、 MDI−CR) 50gを均一に混合した。
Example-5 30 g of bis(4-maleimidophenyl)propane 1 bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Shell Chemical ■, trade name: Epicote 828 Epoxy equivalent weight 185-19
2) 30g and bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name: Epicote 104)'1
, epoxy equivalent: 450 to 500) and 50 g of diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., trade name, MDI-CR) were uniformly mixed.

この混合物に、結晶性シリカ粉末430g及び2−二チ
ルー4−メチルイミダゾール0.5gを添加し、60℃
で2時間混練し、ねりつち状の組成物(粘度20秒、2
5℃)を得た。
430 g of crystalline silica powder and 0.5 g of 2-dithyl-4-methylimidazole were added to this mixture, and the mixture was heated to 60°C.
Knead for 2 hours to form a paste-like composition (viscosity 20 seconds, 2
5°C) was obtained.

この組成物を50℃の一対のロール間を通し、厚み1.
35 fiのシートを成形した。
This composition was passed between a pair of rolls at 50°C to a thickness of 1.
A 35 fi sheet was molded.

このシートの両面に厚み18I3の電解銅箔を配し、1
70℃で2時間、35kg/−で加圧プレスした後、窒
素置換した200℃の恒温槽に水平に入れ、4時間後硬
化し、厚み1.3flの銅張板を得た。
Electrolytic copper foil with a thickness of 18I3 is placed on both sides of this sheet, and 1
After pressurizing at 35 kg/- for 2 hours at 70°C, it was placed horizontally in a constant temperature bath at 200°C purged with nitrogen, and cured after 4 hours to obtain a copper-clad board with a thickness of 1.3 fl.

この銅張板の特性を第1表に示した。The properties of this copper clad board are shown in Table 1.

実施例−6 マレイン酸、イソフタル酸及びエチレングリコールを原
料とし、それぞれのモル比が82:18:100となる
ように常法によって合成された不飽和ポリエステル樹脂
に、重合性単量体としてジアリルフタレートを3重量%
となるように添加混合した。
Example 6 Diallyl phthalate was added as a polymerizable monomer to an unsaturated polyester resin synthesized by a conventional method using maleic acid, isophthalic acid, and ethylene glycol as raw materials in a molar ratio of 82:18:100. 3% by weight
They were added and mixed so that

この混合物100gに対して、溶融シリカ粉末500g
及びジクミルパーオキサイド2.0gを添加し、ニーグ
ーで、25℃で2時間混練し、ねりつち状の組成物(粘
度 2秒、25℃)を得た。
For 100g of this mixture, 500g of fused silica powder
and 2.0 g of dicumyl peroxide were added thereto and kneaded for 2 hours at 25°C using a niegu to obtain a paste-like composition (viscosity: 2 seconds, 25°C).

この組成物を温度50℃のTダイより押し出し厚み1.
05 tmのシートを成形した。
This composition was extruded through a T-die at a temperature of 50°C to a thickness of 1.
A sheet of 0.05 tm was molded.

このシートの両面に、接着剤としてエポキシ樹脂70重
量部、末端カルボキシル基のアクリロニトリル−ブタジ
ェンゴム30重量部及び触媒よりなる接着剤を厚み20
 u−塗布された厚み35−の電解銅箔を配し、170
℃で30分間、10kg/c+Jで加圧プレスし、厚み
1.Onの銅張板を製造した。
An adhesive consisting of 70 parts by weight of epoxy resin, 30 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber with a terminal carboxyl group, and a catalyst was applied to both sides of this sheet to a thickness of 20 parts by weight.
U-coated electrolytic copper foil of 35-thickness is arranged, 170-
Press at 10 kg/c+J for 30 minutes at ℃ to a thickness of 1. A copper clad board of On was manufactured.

この銅張板の特性を第1表に示した。The properties of this copper clad board are shown in Table 1.

第1表 実施例−7 実施例−1と同様にして製造した成形用めシートの両面
に厚み0.05籠の平織ガラス織布を一枚づつ重ねた後
、さらにその外側に厚み35−の電解銅箔を重ねた構成
とする他は同様にして銅張板を製造した。
Table 1 Example-7 After layering one sheet of plain-woven glass fabric with a thickness of 0.05 on both sides of the molding sheet produced in the same manner as in Example-1, a layer of plain-woven glass fabric with a thickness of 35-35 was placed on the outside. A copper clad board was produced in the same manner except that the electrolytic copper foils were stacked.

このものの曲げ強度は20 kぎ/、Jであり、実施例
−1のものの14 kg/、Jに比して大幅に向上した
ものであり、かつ誘電特性に差はなかった。
The bending strength of this product was 20 kg/J, which was significantly improved compared to 14 kg/J of Example-1, and there was no difference in dielectric properties.

実施例−8 実施例−1と同様にして製造した成形用のシートの両面
に、厚み0.05 tmの平織ガラス織布にビスフェノ
ールAタイプエポキシ樹脂(シェル化学■製、商品名;
エピコート82B) 100g、ジアミノジフェニルメ
タン7g1ベンジルジメチルアミン0.1gのメチルエ
チルケトン溶液を含浸し、130℃で6分間乾燥させて
なる樹脂fi 30 tf%のプリプレグを一枚づつ重
ねた後、さらにその外側に厚み35霞の電解銅箔を重ね
た構成とする他は同様にしてm張板を製造した。
Example 8 A sheet for molding produced in the same manner as in Example 1 was coated with bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Shell Chemical ■, trade name;
Epikote 82B) 100 g of diaminodiphenylmethane, 7 g of benzyldimethylamine, and 0.1 g of benzyldimethylamine impregnated with a methyl ethyl ketone solution and dried at 130°C for 6 minutes. After stacking one sheet at a time, a prepreg with a resin fi of 30 tf% is layered one by one. An m-clad board was manufactured in the same manner except that the electrolytic copper foil of 35 haze was layered.

このものの曲げ強度は21 kg/、Jであり、誘電率
4.1(IMHz)、4.0(IGHz) 、誘電正接
0.0115(IMHz) 、0.0255(IGHz
)であった。
The bending strength of this material is 21 kg/J, the dielectric constant is 4.1 (IMHz), 4.0 (IGHz), and the dielectric loss tangent is 0.0115 (IMHz), 0.0255 (IGHz).
)Met.

実施例−9 底辺20 am、上辺12cm、高さ10 csの正四
角錐台形状で、肉圧0.8mの成形体用の雌雄の金型を
準備し、この金型の四角錐台の斜面部に当たる部分の全
面に、厚み7ofmの接着用表面処理した銅箔をグリセ
リンを用いて仮接着し、ついで、この雄型に、実施例−
3と同様にして得た成形用シートを40℃に加温して柔
軟性を増加させた後、張りつけ、金型を閉め、圧力20
 kg/cd、温度170℃で1時間プレス成形した後
、金型がら取り出し、室温に冷却して、正四角錐台の斜
面部に当たる部分の表裏全面にRFfが強固に接着した
成形物を得た。
Example 9 Male and female molds for molded articles having a regular square truncated pyramid shape with a base side of 20 am, a top side of 12 cm, and a height of 10 cs and a wall pressure of 0.8 m were prepared. A copper foil with a surface treatment for adhesion having a thickness of 7 of
The molding sheet obtained in the same manner as in 3 was heated to 40°C to increase flexibility, then pasted, the mold was closed, and the pressure was 20°C.
After press molding at 170° C. for 1 hour, the mold was taken out and cooled to room temperature to obtain a molded product in which RFf was firmly adhered to the entire front and back surfaces of the slope portion of the square pyramid.

この成形物の特性を第1表に示した。The properties of this molded product are shown in Table 1.

なお、この成形物は、公知の方法により選択的に銅箔を
除去して、所望の印刷配線体を形成して使用、されるも
のである。
Note that this molded product is used by selectively removing the copper foil by a known method to form a desired printed wiring body.

実施例−10 実施例−9と同じ金型を準備し、実施例−3と同様にし
て得た成形用シートを40℃に加温し柔軟性を増加させ
た後張り付け、金型を閉じ、実施例−9と同条件で成形
し立体成形体を得た。
Example-10 The same mold as in Example-9 was prepared, the molding sheet obtained in the same manner as in Example-3 was heated to 40°C to increase flexibility, and then pasted, the mold was closed, A three-dimensional molded body was obtained by molding under the same conditions as in Example-9.

この成形体に、実施例−6と同様の接着剤付き銅箔を熱
ゴテを用いて仮接着した後、再び、上記の金型に入れ、
温度170℃、圧力5kg/cdで30分間プレス成形
した後、金型から取り出し、室温に冷却して、iq箔が
強固に接着した半球状の成形体を得た。
After temporarily adhering copper foil with an adhesive similar to that in Example 6 to this molded body using a hot iron, it was again placed in the above mold.
After press-molding at a temperature of 170° C. and a pressure of 5 kg/cd for 30 minutes, it was taken out from the mold and cooled to room temperature to obtain a hemispherical molded body to which the iq foil was firmly adhered.

〔発明の作用および効果〕[Operation and effects of the invention]

以上の如(である本発明の配線基板の製造方法によれば
、無機充填剤を従来に比較して極めて高い含有率で混入
した配線用5板が得られるものであり、優れた誘電特性
、その他の無機充填剤の特性を効果的に賦与したものが
容易な製造工程により製造できるものであり、実用性の
極めて高い工業的製法を提供するものである。また、該
製法による本発明の印刷配線用成形体は、このような特
性を活かして、従来の用途はs鎗のこと、ハイブリッド
IC,無線機器、アンテナその他従来使用困難な分野或
いは不満足な分野にも好適な材料として使用できるとい
う優れた配線基板を提供できるものである。
According to the method for manufacturing a wiring board of the present invention as described above, a wiring board containing an extremely high content of inorganic filler compared to the conventional method can be obtained, and has excellent dielectric properties, It can be manufactured by a simple manufacturing process that effectively imparts the characteristics of other inorganic fillers, and provides an extremely practical industrial manufacturing method.Furthermore, the printing of the present invention using this manufacturing method Utilizing these characteristics, molded products for wiring can be used as a material suitable for conventional applications such as S-shaped, hybrid ICs, wireless devices, antennas, and other fields where it is difficult or unsatisfactory to use them. Accordingly, it is possible to provide a printed wiring board.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、A、硬化樹脂が、誘電率4.0(at1MHz、2
5℃)以下で、かつ、未硬化樹脂の融点が80℃以下で
ある熱硬化性樹脂組成物35〜10重量部、B、誘電率
5.0(at1MHz、25℃)以下の無機質の粉体、
およびC、硬化促進剤を必須成分とする組成物を混練し
て、ねりつち状の成形用組成物を製造し、次いで該ねり
つち状成形用組成物をシートに予備成形した後、必要に
応じて該ねりつち状組成物のシートの外側にガラス布或
いは石英布、ガラス布或いは石英布に熱硬化性樹脂組成
物を含浸し半硬化してなるプリプレグ、又は金属箔を重
ねたものを用い、加熱・加圧して成形することを特徴と
する平板または立体である印刷配線用成形体の製造法。 2、熱硬化性樹脂組成物Aが、エポキシ樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリビスマレイ
ミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイソシアネー
ト樹脂およびこれらの一種もしくは二種以上の混合物か
らなる群より選択されたものである特許請求の範囲第1
項記載の製造法。 3、該ねりつち状組成物のシート、又は必要に応じて該
ねりつち状組成物のシートにガラス布或いは石英布を少
なくとも一枚重ねたものもしくは該ねりつち状組成物の
シートにガラス布或いは石英布に熱硬化性樹脂組成物を
含浸し半硬化してなるプリプレグを少なくとも一枚重ね
たものと金属箔とを用い、これらを立体成形体の展開図
の形状の部分もしくは全体の形状片に切り抜き、これら
を立体成形用予備成形型に配置して予備成形した後、立
体成形用金型に装着し、加熱・加圧してなる特許請求の
範囲第1項記載の立体である印刷配線用成形体の製造法
。 4、A、硬化樹脂が、誘電率4.0(at1MHz、2
5℃)以下で、かつ、未硬化樹脂の融点が80℃以下で
ある熱硬化性樹脂組成物35〜10重量部、B、誘電率
5.0(at1MHz、25℃)以下の無機質の粉体、
およびC、硬化促進剤を必須成分とする組成物を混練し
て、ねりつち状の成形用組成物を製造し、次いで該ねり
つち状成形用組成物をシートに予備成形した後、必要に
応じて該ねりつち状組成物のシートの外側にガラス布或
いは石英布もしくはガラス布或いは石英布に熱硬化性樹
脂組成物を含浸し半硬化してなるプリプレグを少なくと
も一枚重ねたものを用い、加熱・加圧して金属箔の接着
されていない成形体を製造し、該成形体に導体層を金属
箔の接着剤による接着、無電解鍍金、導電性塗料の塗布
、スパッタリングまたは金属の蒸着により形成すること
を特徴とする印刷配線用成形体の製造法。
[Claims] 1. A. The cured resin has a dielectric constant of 4.0 (at 1 MHz, 2
35 to 10 parts by weight of a thermosetting resin composition in which the melting point of the uncured resin is 80°C or lower, B, an inorganic powder with a dielectric constant of 5.0 (at 1MHz, 25°C) or lower ,
and C, a composition containing a curing accelerator as an essential component is kneaded to produce a paste-like molding composition, and then the paste-like molding composition is preformed into a sheet, and then Depending on the situation, a glass cloth or quartz cloth, a prepreg made by impregnating a glass cloth or quartz cloth with a thermosetting resin composition and semi-curing it, or a metal foil layered on the outside of the sheet of the glue-like composition. 1. A method for manufacturing a printed wiring molded body, which is a flat plate or three-dimensional shape, characterized by molding by heating and pressurizing. 2. Thermosetting resin composition A is selected from the group consisting of epoxy resin, diallyl phthalate resin, polybutadiene resin, polybismaleimide resin, unsaturated polyester resin, polyisocyanate resin, and one or a mixture of two or more thereof. Claim 1 which is
Manufacturing method described in section. 3. A sheet of the paste-like composition, or if necessary, a sheet of the paste-like composition overlaid with at least one layer of glass cloth or quartz cloth, or a sheet of the paste-like composition. At least one prepreg made by impregnating glass cloth or quartz cloth with a thermosetting resin composition and semi-curing is used, and metal foil is used. The three-dimensional printing according to claim 1, which is obtained by cutting out shaped pieces, placing them in a preforming mold for three-dimensional molding, preforming them, and then mounting them in the mold for three-dimensional molding and applying heat and pressure. A method for producing a molded body for wiring. 4. A. The cured resin has a dielectric constant of 4.0 (at 1 MHz, 2
35 to 10 parts by weight of a thermosetting resin composition in which the melting point of the uncured resin is 80°C or lower, B, an inorganic powder with a dielectric constant of 5.0 (at 1MHz, 25°C) or lower ,
and C, a composition containing a curing accelerator as an essential component is kneaded to produce a paste-like molding composition, and then the paste-like molding composition is preformed into a sheet, and then Depending on the situation, on the outside of the sheet of the glue-like composition, at least one layer of glass cloth, quartz cloth, or glass cloth or quartz cloth impregnated with a thermosetting resin composition and semi-cured is layered. A conductive layer is bonded to the molded body using a metal foil adhesive, electroless plating, application of conductive paint, sputtering, or metal vapor deposition. A method for producing a molded body for printed wiring, characterized in that the molded body is formed by:
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