JPS61228938A - Manufacture of molded body for printed wiring - Google Patents

Manufacture of molded body for printed wiring

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JPS61228938A
JPS61228938A JP60069644A JP6964485A JPS61228938A JP S61228938 A JPS61228938 A JP S61228938A JP 60069644 A JP60069644 A JP 60069644A JP 6964485 A JP6964485 A JP 6964485A JP S61228938 A JPS61228938 A JP S61228938A
Authority
JP
Japan
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molded body
composition
sheet
inorganic filler
cyanate ester
Prior art date
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Pending
Application number
JP60069644A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Morio Take
杜夫 岳
Shunichi Nagai
永井 俊一
Masakazu Mogi
茂木 雅一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication of JPS61228938A publication Critical patent/JPS61228938A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a molded body for printed wiring, which contains a large quantity of inorganic filler and has excellent dielectric characteristics and heat dissipating property, by a structure wherein paste-like molding composition consisting of thermosetting resin composition and the inorganic filler is employed. CONSTITUTION:Firstly, paste-like molding composition is obtained by kneading a composition consistingof 40-10pts.wt. of ester cyanate resin composition, 60-90pts.wt. of inorganic filler and curing catalyst. Secondly, a molded body is manufactured by heating and pressurizing the sheet-like performed molding composition. Finally, a conductor layer is formed by bonding a metal foil with bonding agent, plating, deposition of metal, spraying of metal, or coating or printing of conductive paint or ink. The essential ingredient of the cyanate ester resin composition is polyfunction is polyfunctional cyanate ester represented by the general formula (1), its prepolymer or the like, in which (m) is an integer from 2 through normally 5, R represents an organic group of aromatic series as cyanate groups bond with the aromatic ring of the organic group.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プリント配線用成形体の製造法に関するもの
であり、高耐熱性で誘電特性に優れ、更に熱伝導性、加
工性等にも優れた新規な平板または立体であるプリント
配線用成形体の製造法である。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for manufacturing a molded body for printed wiring, which has high heat resistance and excellent dielectric properties, and also has excellent thermal conductivity, processability, etc. This is an excellent new method for producing a flat or three-dimensional printed wiring molded body.

〔従来の方法およびその問題点〕[Conventional methods and their problems]

従来のプリント配線基板の製造方法は、熱硬化性樹脂組
成物の有機溶剤溶液(ワニス)をガラス布などの補強基
材に含浸・乾燥してなるプリプレグを用いる方法、該ワ
ニスとして無溶剤のものによるプリプレグを使用する方
法、さらには補強基材に熱硬化性樹脂の粉体を配置固定
したものよりなるプリプレグを使用する方法などがある
。これらの方法においては、布もしくは紙状の補強基材
に樹脂組成物を塗布してなるプリプレグを使用するもの
であり、粉末状の無機充填剤類を多量に含有させること
は、作業性などの点で極めて困難となり、実質的に無機
充填剤を高含有させることはできないものであり、無機
充填剤のもつ優れた性能を充分に引き出すことは困難で
あった。
Conventional methods for producing printed wiring boards include using prepreg, which is obtained by impregnating and drying a reinforcing base material such as glass cloth with an organic solvent solution (varnish) of a thermosetting resin composition; There is a method of using a prepreg made of a reinforcing base material, and a method of using a prepreg made of a reinforcing base material in which thermosetting resin powder is arranged and fixed. In these methods, a prepreg made by applying a resin composition to a cloth or paper-like reinforcing base material is used, and the inclusion of a large amount of powdered inorganic fillers has a negative impact on workability. This makes it extremely difficult to substantially increase the content of the inorganic filler, and it has been difficult to fully bring out the excellent performance of the inorganic filler.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、上記のような従来法の作業性を大幅に改
善するとともに、従来のプリント配線基板に比較して無
機充填剤を極めて多く含有させてなる耐熱性、誘電特性
、熱放散性(高熱伝導率)、加工性の優れたプリント配
線用成形体を製造する方法について鋭意検討した結果、
熱硬化性樹脂組成物−無機充填剤よりなる“ねりつち状
”の成形用組成物を用いて得たシートを用いる方法を見
出した。更に、該シートを使用することにより容易に立
体成形体が製造できることも見出し、本発明を完成させ
た。
The present inventors have significantly improved the workability of the conventional method as described above, and have improved heat resistance, dielectric properties, and heat dissipation by containing an extremely large amount of inorganic filler compared to conventional printed wiring boards. (high thermal conductivity), and as a result of intensive research into methods for manufacturing molded bodies for printed wiring with excellent workability,
We have discovered a method using a sheet obtained using a "sticky" molding composition consisting of a thermosetting resin composition and an inorganic filler. Furthermore, they discovered that a three-dimensional molded body can be easily manufactured by using the sheet, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、数平均分子量2.500以下のシ
アン酸エステル系樹脂組成物(A) 40〜10重量部
、無機充填剤(B) 60〜90重量部および硬化触媒
(C)を必須成分とする組成物を混練してねりつち状の
成形用組成物とし、該組成物をシートに予備成形し、該
予備成形シート又は該予備成形シートに補強基材布を少
なくとも一枚重ねたものを成形材料として用いて加熱・
加圧により成形してなる平板または立体である成形体を
製造し、次いで、該成形体に導体層を金属箔の接着剤に
よる接着、鍍金、金属の蒸着、金属の溶射、または導電
性塗料もしくはインキの塗布もしくはプリントにより形
成することを特徴とするプリント配線用成形体の製法で
ある。
That is, the present invention comprises as essential components a cyanate ester resin composition (A) having a number average molecular weight of 2.500 or less, 40 to 10 parts by weight, an inorganic filler (B) 60 to 90 parts by weight, and a curing catalyst (C). The composition is kneaded to form a paste-like molding composition, the composition is preformed into a sheet, and the preformed sheet or the preformed sheet is laminated with at least one reinforcing base cloth. heating and using it as a molding material.
A flat or three-dimensional molded body is produced by molding under pressure, and then a conductive layer is applied to the molded body by adhesion of metal foil with an adhesive, plating, metal vapor deposition, metal spraying, or conductive paint or This is a method for producing a molded body for printed wiring, characterized in that it is formed by applying ink or by printing.

以下、本発明について説明する。The present invention will be explained below.

本発明のシアン酸エステル系樹脂組成物(A)とは下記
一般式(1)の多官能性シアン酸エステル、そのプレポ
リマー等を必須成分としてなるものであり、シアナト樹
脂(特公昭41−1928号、同45−11712号、
同44−1222号、ドイツ特許第1190184号等
)、シアン酸エステル−マレイミド樹脂、シアン酸エス
テル−マレイミド−エポキシ樹脂(特公昭54−304
40号等、特公昭52−31279号、USP−411
0364等)、シアン酸エステル−エポキシ樹脂(特公
昭46−41112号)などである。
The cyanate ester resin composition (A) of the present invention consists of a polyfunctional cyanate ester represented by the following general formula (1), its prepolymer, etc. as essential components, and contains cyanato resin (Japanese Patent Publication No. 41-1928 No. 45-11712,
44-1222, German Patent No. 1190184, etc.), cyanate ester-maleimide resin, cyanate ester-maleimide-epoxy resin (Japanese Patent Publication No. 54-304
No. 40, etc., Special Publication No. 52-31279, USP-411
0364, etc.), cyanate ester-epoxy resin (Japanese Patent Publication No. 46-41112), and the like.

ここに、多官能性シアン酸エステルとして好適なものは
、下記一般式(1) %式%(1) (式中の−は2以上、通常5以下の整数であり、Rは芳
香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の芳
香環に結合しているもの) で表される化合物である。具体的に例示すれば1゜3−
又は1.4−ジシアナトベンゼン、L3+5−トリシア
ナトベンゼン、1.3−.1.4−.1.6−.1.8
−.2.6−又は2゜7−ジシアナトナフタレン、1.
3.6−1−リシアナトナフタレン、4.4”−ジシア
ナトビフェニル、ビス(4−シアナトフェニル)メタン
、2.2−ビス(4−シアナトフェニル)プロパン、2
.2−ビス(3,5−ジクロロ−4−シアナトフェニル
)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジブロモ−4−シ
アナトフェニル)プロパン、ビス(4−シアナトフェニ
ル)エーテル、ビス(4−シアナトフェニル)チオエー
テル、ビス(4−シアナトフェニル)スルホン、トリス
(4−シアナトフェニル)ホスファイト、トリス(4−
シアナトフェニル)ホスフェート、および末端OH基含
有ポリカーボネートオリゴマーとハロゲン化シアンとの
反応によりえられるシアン酸エステル(υ5P−402
6913 ) 、ノボラックとハロゲン化シアンとの反
応により得られるシアン酸エステル(USP−4022
755、USP−344807)などである。これらの
ほかに特公昭41−1928 、同43−18468、
同44−4791 、同45−11712、同46−4
1112、同47−26853、特開昭51−6314
9、USP−3553244,3755402,374
034B 、3595900.3694410及び41
16946などに記載のシアン酸エステルも用いうる。
Here, suitable polyfunctional cyanate esters are expressed by the following general formula (1) % formula % (1) (- in the formula is an integer of 2 or more and usually 5 or less, and R is an aromatic organic group, in which the cyanato group is bonded to the aromatic ring of the organic group. To give a concrete example, 1゜3-
or 1.4-dicyanatobenzene, L3+5-tricyanatobenzene, 1.3-. 1.4-. 1.6-. 1.8
−. 2.6- or 2°7-dicyanatonaphthalene, 1.
3.6-1-lycyanatonaphthalene, 4.4”-dicyanatobiphenyl, bis(4-cyanatophenyl)methane, 2.2-bis(4-cyanatophenyl)propane, 2
.. 2-bis(3,5-dichloro-4-cyanatophenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-cyanatophenyl)propane, bis(4-cyanatophenyl)ether, bis( 4-cyanatophenyl) thioether, bis(4-cyanatophenyl) sulfone, tris(4-cyanatophenyl) phosphite, tris(4-
cyanatophenyl) phosphate, and a cyanate ester (υ5P-402
6913), cyanic acid esters obtained by the reaction of novolacs with cyanogen halides (USP-4022
755, USP-344807). In addition to these, Special Publications No. 41-1928, No. 43-18468,
44-4791, 45-11712, 46-4
1112, 47-26853, JP-A-51-6314
9, USP-3553244, 3755402, 374
034B, 3595900.3694410 and 41
Cyanic acid esters described in 16946 and the like can also be used.

また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
又は不存在下に重合させて得られるプレポリマーとして
用いられる。これらのプレポリマーは、前記シアン酸エ
ステル中のシアン基が三量化することによって形成され
るsym−トリアジン環を、一般に分子中に有している
In addition, a prepolymer obtained by polymerizing the above-mentioned polyfunctional cyanate ester in the presence or absence of a mineral acid, a Lewis acid, a salt such as sodium carbonate or lithium chloride, a phosphate ester such as tributylphosphine, etc. used as. These prepolymers generally have a sym-triazine ring in the molecule, which is formed by trimerization of the cyanide group in the cyanate ester.

更に、上記した多官能性シアン酸エステルはアミンとの
プレポリマーの形でも使用できる。好適に用いうるアミ
ンを例示すれば、メタまたはパラフェニレンジアミン、
メタまたはパラキシリレンジアミン、1.4−または1
.3−シクロヘキサンジアミン、ヘキサヒドロキシリレ
ンジアミン、4.4’−ジアミノビフェニル、ビス(4
−アミノフェニル)メタン、ビス(4−アミノフェニル
)エーテル、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、ビ
ス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、ビス(
4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、ビス
(4−アミノフェニル)シクロヘキサン、2.2−ビス
(4−アミノフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−
アミノ−3−メチルフェニル)プロパン、2.2−ビス
(4−アミノ−3−クロロフェニル)プロパン、ビス(
4−アミノ−3−クロロフェニル)メタン、2.2−ビ
ス(4−アミノ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン
、ビス(4−アミノフェニル)フェニルメタン、3.4
−ジアミノフェニル−4−アミノフェニルメタン、1.
1−ビス(4−アミノフェニル)−1−フェニルエタン
等である。
Furthermore, the polyfunctional cyanate esters described above can also be used in the form of prepolymers with amines. Examples of amines that can be suitably used include meta- or para-phenylenediamine;
meta- or para-xylylene diamine, 1,4- or 1
.. 3-Cyclohexanediamine, hexahydroxylylenediamine, 4,4'-diaminobiphenyl, bis(4
-aminophenyl)methane, bis(4-aminophenyl)ether, bis(4-aminophenyl)sulfone, bis(4-amino-3-methylphenyl)methane, bis(
4-amino-3,5-dimethylphenyl)methane, bis(4-aminophenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-aminophenyl)propane, 2,2-bis(4-
Amino-3-methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-amino-3-chlorophenyl)propane, bis(
4-amino-3-chlorophenyl)methane, 2.2-bis(4-amino-3,5-dibromophenyl)propane, bis(4-aminophenyl)phenylmethane, 3.4
-diaminophenyl-4-aminophenylmethane, 1.
1-bis(4-aminophenyl)-1-phenylethane and the like.

上述した多官能性シアン酸エステル、そのプレポリマー
、およびアミンとのプレポリマーは単独または混合物の
形で使用でき、単独および混合物の数平均分子量は好ま
しくは1.500以下、特に300〜1 、000の範
囲が好ましい。
The above-mentioned polyfunctional cyanate esters, prepolymers thereof, and prepolymers with amines can be used alone or in the form of mixtures, and the number average molecular weight of the individual and mixtures is preferably 1.500 or less, especially 300 to 1,000. A range of is preferred.

シアン酸エステル−マレイミド樹脂(特公昭54−30
440号等) 、シアン酸エステル−マレイミド−エポ
キシ樹脂(特公昭52−31279号等)及びシアン酸
エステル−エポキシ樹脂(特公昭46−41112号)
などで代表されるシアン酸エステル系樹脂組成物の組成
成分であるマレイミドとは、下記一般式(2)で表され
る化合物、そのプレポリマーである。
Cyanate ester-maleimide resin (Special Publication No. 54-30
440, etc.), cyanate ester-maleimide-epoxy resin (Japanese Patent Publication No. 52-31279, etc.) and cyanate ester-epoxy resin (Japanese Patent Publication No. 46-41112)
Maleimide, which is a component of the cyanate ester resin composition represented by the following, is a compound represented by the following general formula (2), or a prepolymer thereof.

(式中、R1は2価以上、通常5価以下の芳香族または
脂環族性有機基、Xt、Xgは水素、ハロゲン、または
アルキル基であり、nは通常2〜5の整数である。) 上式で表されるマレイミド類は無水マレイン酸類とアミ
ノ基を2〜5個含有するポリアミン類とを反応させマレ
アミド酸を調整し、次いでマレアミド酸を脱水環化させ
るそれ自体公知の方法で製造することができる。用いる
ポリアミン類は芳香族ポリアミンであることが最終樹脂
の耐熱性等の点で好ましいが、樹脂の可撓性や柔軟性が
望ましい場合には、脂環族アミンを単独或いは組合せで
使用してもよい。また、ポリアミン類は第一級アミンで
あることが反応性の点で望ましいが、第二級アミンも使
用できる。好適なアミン類としては、前記のシアン酸エ
ステルとのプレポリマーとして用いるものとして例示し
たもの、およびs−)リアジン環をもったメラミン類、
アニリンとホルマリンとを反応させてベンゼン環をメチ
レン結合で結んだポリアミン類等である。
(In the formula, R1 is an aromatic or alicyclic organic group having a valence of 2 or more and usually a valence of 5 or less, Xt and Xg are hydrogen, halogen, or an alkyl group, and n is usually an integer of 2 to 5. ) Maleimides represented by the above formula are produced by a method known per se in which maleic anhydride and polyamines containing 2 to 5 amino groups are reacted to prepare maleamic acid, and then maleamic acid is cyclized by dehydration. can do. The polyamines used are preferably aromatic polyamines in terms of the heat resistance of the final resin, but if flexibility and flexibility of the resin are desired, alicyclic amines may be used alone or in combination. good. Further, it is desirable that the polyamines be primary amines from the viewpoint of reactivity, but secondary amines can also be used. Suitable amines include those exemplified as those used as prepolymers with cyanate esters, and melamines having an s-) lyazine ring;
These are polyamines made by reacting aniline with formalin and linking benzene rings with methylene bonds.

また、エポキシ樹脂とは、従来、積層板あるいは電子材
料用として使用されているものであればいずれでも使用
できるものであり、具体的には、ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、タレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールA型エホキ
シ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ポリグリコール系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂等であり、これらの単独もしくは二種以上の混合物と
して使用される。
Epoxy resins can be any resins that have been conventionally used for laminates or electronic materials, and specifically include bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, and phenol. Novolac type epoxy resin, Talesol novolac type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin, halogenated phenol novolac type epoxy resin, polyglycol type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, etc., and these alone or two or more types used as a mixture of

以上のシアン酸エステル系樹脂組成物としては数平均分
子1i 2.500以下、特に400〜1 、500が
好ましく、本発明のねりつち状の成形用組成物による成
形体の成形性および物性を保持する面からは、シアン酸
エステル系化合物の使用量を全樹脂成分中の40 wt
%t%以上ることが好ましく、マレイミド成分を含む場
合には、シアン酸エステル系化合物の使用量を全樹脂成
分中の42−t%以上、マレイミド成分を40 wt%
以下として調製することが好ましい。
The above cyanate ester resin composition preferably has a number average molecular weight 1i of 2.500 or less, particularly 400 to 1,500, which improves the moldability and physical properties of a molded article using the paste-like molding composition of the present invention. From the viewpoint of retention, the amount of cyanate ester compound used should be 40 wt in the total resin components.
%t% or more, and when a maleimide component is included, the cyanate ester compound should be used in an amount of 42-t% or more based on the total resin component, and the maleimide component should be 40% by weight.
Preferably, it is prepared as follows.

本発明のシアン酸エステル系樹脂組成物(^)は、以上
の成分を好適なものであるが、これらの他に更に、組成
物の粘性挙動、接着性、硬化性、可撓性などを改良する
目的で、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アクリル
樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂:ポリブタジェ
ン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロ
ロプレン、ブタジェン−スチレン共重合体、ポリイソプ
レン、ブチルゴム、天然ゴムなどの液状〜elasti
cなゴム類などの樹脂類及びその分子量数千程度以下の
低分子量物;熱可塑性ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹
脂その他の反応性基を有する熱可塑性樹脂及びその分子
量数千程度以下の低分子量物;ポリカーボネート、熱可
塑性ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ボリア
リレート、ポリフェニレンエーテルなどのエンジニアリ
ングプラスチック類の分子量数千程度以下の低分子量オ
リゴマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、4−メチル
ペンテン−1などのポリオレフィンの分子量数千程度以
下の低分子量オリゴマー;ポリテトラフルオロエチレン
、ポリテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、
パーフロロエチレンプロピレン共重合体などのフッ素樹
脂の分子量数千程度以下の低分子量オリゴマーを添加す
ることが出来る。
The cyanate ester resin composition (^) of the present invention preferably contains the above components, but in addition to these, the composition has improved viscosity behavior, adhesiveness, curability, flexibility, etc. For the purpose of liquid ~ elasti
resins such as rubbers and their low molecular weight products with a molecular weight of several thousand or less; thermoplastic polyurethane resins, vinyl acetate resins, and other thermoplastic resins having reactive groups and their low molecular weight products with a molecular weight of several thousand or less; Low molecular weight oligomers with a molecular weight of several thousand or less of engineering plastics such as polycarbonate, thermoplastic polyester, polyester carbonate, polyarylate, and polyphenylene ether; Polyolefins with a molecular weight of several thousand or less such as polyethylene, polypropylene, and 4-methylpentene-1 Low molecular weight oligomer; polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene-propylene copolymer,
A low molecular weight oligomer having a molecular weight of several thousand or less of a fluororesin such as perfluoroethylene propylene copolymer can be added.

本発明に使用する無機充填剤(8)とは、公知のもので
よく、目的とする配線基板の用途もしくは所望物性によ
り適宜その種類を選択するものである。低誘電率、低誘
電正接の配線基板の場合には、溶融シリカ、結晶シリカ
などのシリカ粉末、ポロンナイトライド粉末、ボロンシ
リケート粉末などが好適である。また、高熱伝導の配線
基板の場合には、上記のものの他に、アルミナ、酸化マ
グネシウム(マグネシア)などが例示され、その他に、
ウオラストナイト、マイカ、炭酸カルシウム、タルクな
どの無機充填剤が好適なものとして挙げられる。これら
の無機充填剤は、そのまま、もしくは、シランカップリ
ング剤、チタネートカップリング剤などで表面処理され
たものでよく、粒子径としては、平均で50メツシユ以
下が好ましい。また、無機充填剤の使用量は、全組成成
分の65〜90重量%であり、65重量%未満では、誘
電特性、その他の所望特性の賦与が不十分となり、かつ
ねりつち状とした後、シートに成形することが困難とな
り、逆に90重量%を越えるとねりつち状とすることが
困難となる。
The inorganic filler (8) used in the present invention may be any known one, and its type is appropriately selected depending on the intended use or desired physical properties of the wiring board. In the case of a wiring board with a low dielectric constant and a low dielectric loss tangent, silica powder such as fused silica and crystalline silica, poron nitride powder, boron silicate powder, etc. are suitable. In addition, in the case of high thermal conductivity wiring boards, in addition to the above, alumina, magnesium oxide (magnesia), etc. are exemplified, and in addition,
Preferred examples include inorganic fillers such as wollastonite, mica, calcium carbonate, and talc. These inorganic fillers may be used as they are or may be surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, etc., and the average particle size is preferably 50 mesh or less. In addition, the amount of inorganic filler used is 65 to 90% by weight of the total composition, and if it is less than 65% by weight, dielectric properties and other desired properties will not be imparted sufficiently. If the amount exceeds 90% by weight, it becomes difficult to form into a sheet.

また、上記の無機充填剤の一部を有機充填剤に置き換え
て使用することにより、成形体の加工性や可撓性、その
他を改良することも好ましい態様であり、このような有
機の充填剤としては、ポリカーボネート、熱可塑性ポリ
エステル、ポリエステルカーボネート、ボリアリレート
、ポリフェニレンエーテルなどのエンジニアリングプラ
スチック類の粉体;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−4−メチル−1−ペンテンなどのポリオレフィンの
粉体;ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオ
ロエチレン−プロピレン共重合体、パーフロロエチレン
プロピレン共重合体などのフッ素樹脂の粉体などが例示
される。
It is also a preferred embodiment to improve the processability, flexibility, etc. of the molded article by replacing some of the above inorganic fillers with organic fillers. Examples include powders of engineering plastics such as polycarbonate, thermoplastic polyester, polyester carbonate, polyarylate, and polyphenylene ether; powders of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and poly-4-methyl-1-pentene; and polytetrafluoroethylene. Examples include powders of fluororesins such as polytetrafluoroethylene-propylene copolymer, perfluoroethylene propylene copolymer, and the like.

本発明の硬化触媒(C)とは、前記したシアン酸エステ
ル系樹脂組成物の硬化触媒として公知のものであればい
ずれも使用可能であり、アミン類、イミダゾール類、有
機金属塩類、無機金属塩類、有機過酸化物などが例示さ
れる。これらの触媒のうち、本発明のねりつち状の成形
材料用として好適なものは、有機金属塩単独、有機金属
塩と有機過酸化物の併用系が挙げられる。有機金属塩と
しては、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン酸
鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸錫、オクチル酸錫、ジ
ブチル錫マレート、ナフテン酸マンガン、テフテン酸コ
バルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトンマンガ
ンなどであり、有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイ
ル、ラウロイルパーオキサイド、カプリルパートキサイ
ド、アセチルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ〜tert−ブチル−ジ−パーフタレ
ートなどが挙げられる。これら硬化触媒の使用量は、一
般的な意味での触媒量の範囲で充分であり、例えば、全
樹脂組成物に対して10 wt%以下、特に5wt%以
下の量で使用される。
The curing catalyst (C) of the present invention may be any known curing catalyst for cyanate ester resin compositions, including amines, imidazoles, organic metal salts, and inorganic metal salts. , organic peroxides, etc. Among these catalysts, those suitable for use in the sticky molding material of the present invention include organic metal salts alone and combination systems of organic metal salts and organic peroxides. Examples of organic metal salts include zinc naphthenate, lead stearate, lead naphthenate, zinc octylate, tin oleate, tin octylate, dibutyltin malate, manganese naphthenate, cobalt tephthenate, iron acetylacetone, manganese acetylacetone, etc. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caprylic peroxide, acetyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, di-tert-butyl-di-perphthalate, and the like. The amount of these curing catalysts to be used is sufficient within the range of catalytic amounts in a general sense, for example, in an amount of 10 wt% or less, particularly 5 wt% or less, based on the total resin composition.

以上の成分の混合方法は、シアン酸エステル系樹脂組成
物と無機充填材とを温度20〜130℃で、ロール、バ
ンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサー、押出機その他
の公知の混練機で混合し、その他の成分はこれらと同時
にもしくは混練中に添加することによる。シアン酸エス
テル系樹脂成分として、低分子量物又は固形のものを使
用する場合には、加熱又は加温下に混練し、シアン酸エ
ステル系樹脂成分を予備反応させることにより、分子量
を増大さすこと等によって本発明のねりつち状の成形用
組成物とする。
The above components are mixed by mixing the cyanate ester resin composition and the inorganic filler at a temperature of 20 to 130°C using a roll, Banbury mixer, Henschel mixer, extruder, or other known kneading machine. These components may be added at the same time or during kneading. When using a low molecular weight substance or a solid substance as the cyanate ester resin component, increase the molecular weight by heating or kneading under heating to pre-react the cyanate ester resin component. The paste-like molding composition of the present invention is obtained by this method.

混練時間は、用いるシアン酸エステル系樹脂組成物の分
子量、組成成分比、使用する混練機器などにより適宜最
適条件を選択する。
The optimum kneading time is appropriately selected depending on the molecular weight of the cyanate ester resin composition used, the compositional component ratio, the kneading equipment used, and the like.

一般には、押出機の場合は短時間でよいが、その他の場
合、0.5〜10I?間の範囲で、ねりつち状の組成物
と成った段階で混練を終了する。該ねりつち状の成形用
組成物の粘度としては、温度80℃以下、好ましくは0
〜60℃、特に室温下(=約10〜35℃の温度範囲)
において自己保持性を有し、かつ切断、巻きつけ、張り
つけなどの取扱が容易なシート状成形物が得られる範囲
であり、ねりつち状の成形材料の厚みlQmmのシート
に、直径6鶴φの金属棒を荷重150gで押しつけた時
に、該金属棒がシートに500−進入するまでの時間の
測定による粘度が0.5〜300秒の範囲、好ましくは
、1〜150秒、特に1〜30秒の範囲が好適である。
Generally, in the case of an extruder, a short time is sufficient, but in other cases, 0.5 to 10 I? The kneading is completed when a paste-like composition is obtained within a range between 1 and 2. The viscosity of the molding composition in the form of a paste is set at a temperature of 80°C or less, preferably 0.
~60℃, especially at room temperature (=temperature range of about 10-35℃)
This is the range in which a sheet-like molded product that has self-retention properties and is easy to handle such as cutting, wrapping, and pasting can be obtained. The viscosity is in the range of 0.5 to 300 seconds, preferably 1 to 150 seconds, especially 1 to 30 seconds, as measured by the time it takes for the metal rod to enter the sheet when pressed with a load of 150 g. A range of seconds is preferred.

ねりつち状の組成物をシートに加工する方法は、押出機
による場合には、そのままTダイで押し出す方法などに
よりシートとする方法でよい。混純にロールを使用した
場合、ロールからそのまま、所定厚みのシートとして取
り出す方法により、その他の混練方法による場合には、
該ねりつち状の組成物をシート状に、ロール、プレスそ
の他の手段で成形することによる。ロールよりのシート
の取り出しにおいて、本発明のねりつち状の成形用組成
物の粘度が低いときなどの場合、ロールからのシートの
剥離が困難な場合が生じるが、このような場合には、例
えばロールを冷却することにより(例えば、上記した方
法による粘度をLooseC近辺程度とすること)容易
にシートとして取り出すことが可能である。
As for the method of processing the paste-like composition into a sheet, in the case of using an extruder, it may be formed into a sheet by directly extruding it with a T-die, or the like. If rolls are used for mixing, the method is to take out the sheet as it is from the roll as a sheet of a specified thickness, or if other kneading methods are used,
The paste-like composition is formed into a sheet by using a roll, press, or other means. When taking out the sheet from the roll, if the viscosity of the sticky molding composition of the present invention is low, it may be difficult to peel the sheet from the roll. For example, by cooling the roll (for example, by adjusting the viscosity to around Loose C using the method described above), it is possible to easily take out the roll as a sheet.

本発明のシートの製造にあたって、シート成形用のロー
ルに織布もしくは不織布などの補強基材を通常数枚以下
、特に一枚程度挿入して一体化するか、補強基材を成形
時に重ねて成形し一体化することにより基材複合のシー
トとすることも所望により、適宜用いることが出来る。
In producing the sheet of the present invention, reinforcing base materials such as woven or non-woven fabrics are usually inserted into a roll for forming the sheet in several sheets, especially about one sheet, and integrated, or the reinforcing base materials are overlapped during molding. If desired, it is also possible to form a base material composite sheet by integrating the base materials.

該補強基材としては、ロービング、チョップトストラン
ドマット、コンティニアスマ・7ト、クロス、ロービン
グクロス、サーフェーシングマット及びチョップトスト
ランドマットなど種々の形状の布状強化材であり、石英
繊維、ガラス繊維、全芳香族ポリアミド繊維、およびこ
れらの混紡物などであり、特に低誘電率、低誘電正接の
用途の場合には、石英繊維織布が好適である。
The reinforcing base materials include cloth-like reinforcing materials of various shapes such as roving, chopped strand mat, continuous mat, cloth, roving cloth, surfacing mat, and chopped strand mat, quartz fiber, glass fiber, etc. , fully aromatic polyamide fibers, and blends thereof, and quartz fiber woven fabrics are particularly suitable for applications with low dielectric constant and low dielectric loss tangent.

尚、本発明のシートは、室温下にそのまま保存した後使
用することも当然にできるものである。
Incidentally, the sheet of the present invention can naturally be used after being stored as it is at room temperature.

通常、成形時間の短縮の為に用いる触媒成分により室温
下でも樹脂成分の硬化反応が徐々に進行することを利用
して使用温度において好適粘度範囲になるまで保存して
使用することもできるし、また、長期保存などの場合、
冷却保存すると粘度変化が実質的に生じないものであり
好ましい方法である。
Normally, by taking advantage of the fact that the curing reaction of the resin component proceeds gradually even at room temperature due to the catalyst component used to shorten the molding time, it is possible to store and use it until the viscosity reaches a suitable range at the usage temperature. In addition, for long-term storage, etc.
Cooling and storage is a preferred method since there is virtually no change in viscosity.

以上の方法で得た本発明のシートを成形して本発明の成
形体とする。
The sheet of the present invention obtained by the above method is molded to obtain a molded article of the present invention.

成形体は、上記で説明したねりつち状組成物のシート単
独、これに補強基材を重ねたもの、あるいは、補強基材
に熱硬化性樹脂組成物−例えば上記した如きシアン酸エ
ステル系の樹脂組成物を使用してなるもの−を含浸し乾
燥してなる半硬化のプリプレグを重ねたものを成形する
ことによる。
The molded article may be a single sheet of the glue-like composition described above, a reinforcing base material laminated thereon, or a reinforcing base material and a thermosetting resin composition such as the above-mentioned cyanate ester type. This is done by molding a stack of semi-cured prepregs impregnated with a resin composition and dried.

成形方゛法は、公知の積層成形方法、例えば、プレス、
熱ロール成形機、オートクレーブ式成形機、真空バック
成形機などを使用する方法で、好ましくは、成形圧力3
〜100kg/d、温度160〜240℃で加熱・加圧
して成形することによる。ここに、成形時間は、30秒
〜30時間の範囲で選択され、30秒〜100分の範囲
の比較的短時間の場合や低温を用いた場合には、成形機
より取り出した後、オーブン中で後硬化することにより
、充分硬化した配線基板とするのが好ましい。
The molding method is a known lamination molding method, such as pressing,
A method using a hot roll forming machine, an autoclave type forming machine, a vacuum bag forming machine, etc., preferably at a forming pressure of 3.
By heating and pressurizing and molding at ~100 kg/d and a temperature of 160 to 240°C. Here, the molding time is selected in the range of 30 seconds to 30 hours, and in the case of a relatively short time in the range of 30 seconds to 100 minutes or when low temperature is used, the molding time is selected in the oven after taking out from the molding machine. It is preferable to post-cure the wiring board by post-curing.

また、立体成形体の場合、本発明のシート、これに補強
基材又はI’ If’Jj化のプリプレグを重ねたもの
を立体成形体の展開図の形状の部分もしくは全体の形状
片に切り抜き、そのまま金型に装着もしくは配置して成
形してもよいが、予備成形し、本成形する方法が生産性
、欠陥の発生の防止の点から好ましく、この場合には、
本発明のシート単独、はこれに補強基材を重ねたもの又
は半硬化のプリプレグを重ねたものを立体成形体の展開
図の形状の部分もしくは全体の形状片に切り抜き、これ
らを立体成形用予備成形型に配置して室温もしくは70
℃以下の加温下に、圧力10〜100 kg/cdで予
備成形した後、本成形し、さらに所望により後硬化する
のが好ましい。
In the case of a three-dimensional molded object, the sheet of the present invention, which is laminated with a reinforcing base material or I'If'Jj prepreg, is cut out into a portion or a piece of the entire shape of the developed view of the three-dimensional molded object, Although it may be mounted or placed in a mold as it is and molded, a method of preforming and then main molding is preferable from the viewpoint of productivity and prevention of defects, and in this case,
The sheet of the present invention alone is obtained by laminating a reinforcing base material or a semi-cured prepreg, and cutting it into pieces in the shape of a developed view of a three-dimensional molded object or the entire shape, and using these as a preliminary for three-dimensional molding. Place it in the mold and leave it at room temperature or 70℃.
It is preferable to carry out preforming at a pressure of 10 to 100 kg/cd under heating at a temperature of 0.degree.

以下の方法で製造した導体層を持たない本発明の成形体
に公知の方法により導体層を形成して本発明のプリント
配線用成形体とする。
A conductor layer is formed by a known method on the molded product of the present invention having no conductor layer manufactured by the following method to obtain a molded product for printed wiring of the present invention.

導体層を金属箔の接着剤による接着によって形成する場
合には、厚み5〜200−の銅、鉄、ニッケル、アルミ
ニウム、ステンレスその他の公知の金属箔をそのままも
しくは接着用の表面処理を施したものとして使用し、該
金属箔の片面に接着剤層を形成し、所望により切り抜い
て所望部分に接着する方法;成形体に接着剤層を形成し
、これに前記の金属箔を所望により切り抜いて所望部分
に接着する方法などであり、金属箔は離型性の紙、その
他の基材に仮接着したものとして使用する方法も所望部
分の接着が容易に可能となる点から好ましい。無電解鍍
金による場合は、成形体表面を機械的もしくは化学的に
処理した後、活性化した後、無電解鍍金し、所望により
電解鍍金する方法;無電解鍍金の接着性の向上のための
接着用プライマ一層を成形体表面に予め形成し、表面処
理し、活性化した後、無電解鍍金し、所望により電解鍍
金する方法による。導電性塗料もしくはインキによる場
合には、銀、銅、ニッケルなどの金属粉体類とバインダ
ー樹脂とを必須成分とする導電性塗料もしくはインキを
所望部分に塗布もしくはプリントする方法による。又、
スパッタリングまたは金属の蒸着などの場合、不要部分
を被覆しておきスパッタリングまたは金属の蒸着などす
る方法等の公知の方法により形成するか、全面に導体層
を形成し、エツチング等の方法で不要部分を除去する方
法などによる。これらの方法に使用する金属としては、
銅、銀、ニッケル、錫、金またはこれらの合金が好まし
い。
When the conductor layer is formed by bonding metal foil with an adhesive, copper, iron, nickel, aluminum, stainless steel, or other known metal foil with a thickness of 5 to 200 mm may be used as it is or with surface treatment for bonding. A method of forming an adhesive layer on one side of the metal foil, cutting it out as desired, and adhering it to a desired part; forming an adhesive layer on a molded body, cutting out the metal foil as desired, and adhering it to a desired part. A method in which the metal foil is temporarily adhered to a releasable paper or other base material is also preferable from the viewpoint that it is possible to easily adhere the metal foil to a desired portion. In the case of electroless plating, the surface of the molded body is mechanically or chemically treated, activated, electroless plated, and electrolytically plated if desired; adhesion for improving the adhesion of electroless plating. This method is based on a method in which a single layer of primer is previously formed on the surface of the molded body, surface treated, activated, and then electroless plated and, if desired, electrolytically plated. In the case of using conductive paint or ink, a method is used in which a conductive paint or ink containing metal powders such as silver, copper, nickel, etc. and binder resin as essential components is applied or printed on the desired area. or,
In the case of sputtering or metal vapor deposition, unnecessary parts are covered and then formed by a known method such as sputtering or metal vapor deposition, or a conductive layer is formed on the entire surface and the unnecessary parts are removed by etching or other methods. It depends on the method of removal. The metals used in these methods include:
Copper, silver, nickel, tin, gold or alloys thereof are preferred.

ここに、接着剤もしくは接着用のプライマ一層は、本発
明のA成分と同様の樹脂にC成分の硬化促進剤を添加し
たもの、これらにポリエステルなどの熱可塑性樹脂、ジ
エン系ゴムなどを添加した変性物、さらには、積層板用
の公知の接着剤もしくは無電解鍍金用のプライマー組成
物などが例示される。
Here, the adhesive or adhesive primer layer is made by adding a curing accelerator as component C to the same resin as component A of the present invention, and adding a thermoplastic resin such as polyester, diene rubber, etc. Examples of modified products include known adhesives for laminates and primer compositions for electroless plating.

これらの方法の中で金属箔を接着する方法の場合、微細
な配線模様などを形成する時には、更に公知の方法でエ
ツチングなどして所望のプリント配線用成形体とするの
が好ましく、所望導体部分が微細でない場合には、直接
所望部分形状に切り抜いた金属箔片を接着する方法が好
ましい。
Among these methods, in the case of bonding metal foil, when forming fine wiring patterns, etc., it is preferable to further perform etching using a known method to obtain the desired printed wiring molded body. If the shape is not minute, it is preferable to directly adhere a piece of metal foil cut out into the desired shape.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例、比較例によって本発明をさらに具体的に
説明する。尚、実施例、比較例中の部は特に断らない限
り重量部である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, parts in Examples and Comparative Examples are parts by weight unless otherwise specified.

又、実施例中の粘度は、所定の温度において、ねりつち
状の成形材料の厚みlO鶴のシートに、直径6鶴φの金
属棒を荷重150gで押しつけた時に、該金属棒がシー
トに5001na進入するまでの時間(sec)を測定
する方法によるものである。
In addition, the viscosity in the examples is the viscosity when a metal rod with a diameter of 6 mm is pressed against a sheet of glue-like molding material with a thickness of 10 mm under a load of 150 g at a predetermined temperature. This is based on a method of measuring the time (sec) until 5001na enters.

実施例−1 2,2−ビス(4−シアナトフェニル)プロパン’tc
fA度150℃で480分間予備反応させた室温下半固
形状の樹脂(数平均分子1600) long、熔融シ
リカ粉末400g及びアセチルアセトン鉄0.1gを2
5℃で1時間混練し、ねりつち状の組成物(粘度2秒、
25℃)を得た。
Example-1 2,2-bis(4-cyanatophenyl)propane'tc
400 g of fused silica powder and 0.1 g of iron acetylacetonate were added to a semi-solid resin (number average molecular weight: 1600) at room temperature that had been pre-reacted at fA degree of 150°C for 480 minutes.
Knead at 5°C for 1 hour to obtain a sticky composition (viscosity: 2 seconds,
25°C) was obtained.

この組成物を10℃に冷却した一対のロール間を通し、
厚み0.85 mmのシートを成形し、室温に冷却した
This composition is passed between a pair of rolls cooled to 10°C,
A 0.85 mm thick sheet was formed and cooled to room temperature.

このシートを四フッ化エチレンフィルムに挟み、5 k
g/cal、 170℃で2時間プtz7.し、厚ミ0
.75鰭の平板を製造した。
This sheet was sandwiched between polytetrafluoroethylene films and 5k
g/cal, 2 hours at 170°C7. Thickness: 0
.. Seventy-five fin plates were produced.

一方、2.2−ヒス(4−シアナトフェニル)プロパン
657部とビス(4−マレイミドフェニル)メタン75
部とを160℃で2時間予備反応させて得た予備反応物
に、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂(日本合成化学■製
、商品名:ポリエスタ−LP−035)250部を加え
、メチルエチルケトンを溶解し、次いでオクチル酸亜鉛
0.12部を加え均一に混合して接着剤組成物を調製し
、この接着剤組成物を厚み35−の電解銅箔に塗布し、
140℃で5分間乾燥して片面に厚み30霞の接着剤層
の付いた銅箔を作った。
On the other hand, 657 parts of 2,2-his(4-cyanatophenyl)propane and 75 parts of bis(4-maleimidophenyl)methane
250 parts of a thermoplastic saturated polyester resin (manufactured by Nippon Gosei Kagaku ■, trade name: Polyester-LP-035) was added to the pre-reacted product obtained by pre-reacting 1 part at 160°C for 2 hours, and methyl ethyl ketone was dissolved therein. Next, 0.12 parts of zinc octylate was added and mixed uniformly to prepare an adhesive composition, and this adhesive composition was applied to a 35-thick electrolytic copper foil.
It was dried at 140° C. for 5 minutes to produce a copper foil with an adhesive layer on one side having a thickness of 30 haze.

該銅箔を所定の形状に切り抜き、平板の所定の表面に置
き、5kg/aJ、170℃で2時間プレスして銅箔付
きの平板を得た。
The copper foil was cut out into a predetermined shape, placed on a predetermined surface of a flat plate, and pressed at 5 kg/aJ and 170° C. for 2 hours to obtain a flat plate with copper foil.

この平板の試験結果を第1表に示した。The test results for this flat plate are shown in Table 1.

実施例−2 実施例−1と同様にして製造した厚み0.85 鶴のシ
ートを50℃に加温して柔軟性を増加させた後、底辺2
0 cm、上辺12cn、高さ10口の正四角錐台形状
の雌雄の金型内に張りつけ、金型を閉じ、圧力20 k
g/d、温度170℃で90分間プレス成形した後、金
型から取り出し、室温に冷却して成形体を得た。
Example 2 A crane sheet with a thickness of 0.85 manufactured in the same manner as in Example 1 was heated to 50°C to increase its flexibility, and then the base 2
0 cm, top side 12 cm, and height 10 holes in a square pyramid-shaped male and female mold, close the mold, and apply a pressure of 20 k.
After press-molding for 90 minutes at a temperature of 170° C. and a temperature of 170° C., the molded product was taken out from the mold and cooled to room temperature to obtain a molded product.

上記した金型の斜面の所定部分に、実施例−1と同様に
して得た接着剤層付きの電解銅箔を付着させ、これに上
記で得た成形体を配して、温度120℃で仮接着した。
An electrolytic copper foil with an adhesive layer obtained in the same manner as in Example 1 was attached to a predetermined portion of the slope of the mold described above, and the molded product obtained above was placed on this. Temporarily glued.

ついで、この成形体を170℃のオーブン中で2時間後
硬化し、銅箔の接着した成形体を得た。
Next, this molded body was post-cured in an oven at 170° C. for 2 hours to obtain a molded body to which the copper foil was adhered.

この成形体の試験結果を第1表に示した。The test results for this molded body are shown in Table 1.

実施例−3 実施例−1と同様にして得た導体層の無い平板に、2,
2−ビス(4−シアナトフェニル)プロパン100部を
160℃で150分間予備反応させた後、これにグリシ
ジルメタクリレート40部、ブタジェン−アクリロニト
リル共重合体(商品名HN1po11312、日本ゼオ
ン■製)30部及び触媒としてオクチル酸亜鉛 0.0
2部、過酸化ベンゾイル0.03部を混合してなるもの
を塗布し160℃で2時間加熱して、接着剤層付きの平
板を得た。
Example-3 2,
After preliminarily reacting 100 parts of 2-bis(4-cyanatophenyl)propane at 160°C for 150 minutes, 40 parts of glycidyl methacrylate and 30 parts of butadiene-acrylonitrile copolymer (trade name HN1po11312, manufactured by Nippon Zeon ■) were added thereto. and zinc octylate as catalyst 0.0
A mixture of 2 parts of benzoyl peroxide and 0.03 parts of benzoyl peroxide was applied and heated at 160° C. for 2 hours to obtain a flat plate with an adhesive layer.

この平板を、HzOz 150g/ l 、、 HgS
O440volχの処理液で40℃、15分間処理した
後、水洗した。この平板を塩化錫/塩化パラジウム水溶
液で活性化した後、所定配線網形成部分を除いてレジス
ト膜を形成し、ついで無電解ニッケル鍍金(NBW化学
ニッケル液;奥野製薬工業■製)で40℃25分間無電
解鍍金し、水洗、乾燥して金属層を形成した。
This flat plate was heated to HzOz 150g/l, HgS
After treatment with a treatment solution of O440volχ at 40°C for 15 minutes, it was washed with water. After activating this flat plate with a tin chloride/palladium chloride aqueous solution, a resist film was formed except for the predetermined wiring network forming area, and then electroless nickel plating (NBW chemical nickel liquid; manufactured by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) was applied at 40°C and 25°C. A metal layer was formed by electroless plating for minutes, washing with water, and drying.

この平板の試験結果を第1表に示した。The test results for this flat plate are shown in Table 1.

実施例−4 シアン酸エステル−マレイミド樹脂(商品名;BT21
70、三菱瓦斯化学@製)20部、平均粒子径13 f
mの銅粉末70部、平均粒子径5−の銀粉末10部をメ
チルエチルケトンを使用して混合した後、亜燐酸10部
混合し導電性塗料を製造した。これを実施例−2と同様
にして得た成形体の所定部分に塗布し、140℃で2時
間加熱硬化し、導体層が30Irmの厚さで形成された
成形体を得た。
Example-4 Cyanate ester-maleimide resin (trade name: BT21
70, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical @) 20 parts, average particle size 13 f
After mixing 70 parts of copper powder with a particle diameter of m and 10 parts of a silver powder with an average particle size of 5 using methyl ethyl ketone, 10 parts of phosphorous acid was mixed to produce a conductive paint. This was applied to a predetermined portion of a molded body obtained in the same manner as in Example 2, and heated and cured at 140° C. for 2 hours to obtain a molded body having a conductor layer with a thickness of 30 Irm.

この成形体の試験結果を第1表に示した。The test results for this molded body are shown in Table 1.

実施例−5 実施例−1と同様にして得た平板に実施例−1と同様に
して得た接着剤を塗布し、140℃で5分間乾燥して厚
み40.の接着剤層付きの平板を得た。
Example 5 An adhesive obtained in the same manner as in Example 1 was applied to a flat plate obtained in the same manner as in Example 1, and dried at 140°C for 5 minutes to a thickness of 40. A flat plate with an adhesive layer was obtained.

金属膜を形成する必要の無い部分をアルミニウム箔で覆
い、火炎溶射法により亜鉛を厚み70 #−1になるよ
うに溶射し、アルミニウム箔を除いた後、170℃で1
時間加熱硬化した。
Cover parts where there is no need to form a metal film with aluminum foil, then spray zinc to a thickness of 70 #-1 using flame spraying, remove the aluminum foil, and heat-spray at 170°C.
Cured by heating for hours.

この平板の試験結果を第1表に示した。The test results for this flat plate are shown in Table 1.

注)*1:電解銅鍍金後、測定 *2:金属層切断により測定不可 〔発明の作用および効果〕 以上の如くである本発明の配線基板の製造方法によれば
、無機充填剤を従来に比較して極めて高含量の配線用基
板が得られるものであり、優れた誘電特性、高熱伝導率
などの特性を効果的に賦与したものが容易に製造される
。また、立体成形体等に導体層を形成することも容易で
あるという利点があるものである。
Note) *1: Measurement after electrolytic copper plating *2: Measurement not possible due to metal layer cutting [Operations and Effects of the Invention] According to the method for manufacturing a wiring board of the present invention as described above, the inorganic filler is In comparison, a wiring substrate with an extremely high content can be obtained, and one that effectively imparts properties such as excellent dielectric properties and high thermal conductivity can be easily manufactured. Further, it has the advantage that it is easy to form a conductor layer on a three-dimensional molded body or the like.

このような特性を活かして、従来の用途は熱論のこと、
ハイブリッドIC1無線機器、アンテナその他従来使用
困難な分野或いは不満足な分野にも好適な材料として使
用できるという優れたプリント配線用の成形体を提供で
きるものである。
Taking advantage of these characteristics, conventional applications include heat theory,
It is possible to provide an excellent molded body for printed wiring that can be used as a material suitable for hybrid IC1 radio equipment, antennas, and other fields where conventional methods are difficult or unsatisfactory.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  数平均分子量2,500以下のシアン酸エステル系樹
脂組成物(A)40〜10重量部、無機充填剤(B)6
0〜90重量部および硬化触媒(C)を必須成分とする
組成物を混練して、ねりつち状の成形用組成物とし、該
組成物をシートに予備成形し、該予備成形シート又は該
予備成形シートに補強基材布を少なくとも一枚重ねたも
のを成形材料として用いて加熱・加圧により成形してな
る平板または立体である成形体を製造し、次いで、該成
形体に導体層を金属箔の接着剤による接着、鍍金、金属
の蒸着、金属の溶射、または導電性塗料もしくはインキ
の塗布もしくはプリントにより形成することを特徴とす
るプリント配線用成形体の製法。
cyanate ester resin composition (A) with a number average molecular weight of 2,500 or less, 40 to 10 parts by weight, inorganic filler (B) 6
A composition containing 0 to 90 parts by weight and a curing catalyst (C) as essential components is kneaded to form a paste-like molding composition, and the composition is preformed into a sheet. A flat or three-dimensional molded body is produced by heating and pressurizing a preformed sheet overlaid with at least one reinforcing base cloth as a molding material, and then a conductor layer is applied to the molded body. A method for producing a molded body for printed wiring, characterized in that it is formed by bonding metal foil with an adhesive, plating, metal vapor deposition, metal spraying, or coating or printing with conductive paint or ink.
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JP2010524171A (en) * 2007-03-30 2010-07-15 ジーエス カルテックス コーポレーション Raw material composition for high-temperature composite resin separator for fuel cell and high-temperature composite resin separator for fuel cell manufactured using the same

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