JPS61123630A - Production of polyalkylene ether polyol - Google Patents
Production of polyalkylene ether polyolInfo
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- JPS61123630A JPS61123630A JP24434684A JP24434684A JPS61123630A JP S61123630 A JPS61123630 A JP S61123630A JP 24434684 A JP24434684 A JP 24434684A JP 24434684 A JP24434684 A JP 24434684A JP S61123630 A JPS61123630 A JP S61123630A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、/分子中に2個以上の水酸基を有するアルコ
ール類(以下多価アルコールと略す)を脱水縮重合させ
て、ポリアルキレンエーテルポリオールを製造する方法
に関するものである。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention involves the dehydration and condensation of alcohols having two or more hydroxyl groups in the molecule (hereinafter referred to as polyhydric alcohols) to produce polyalkylene ether polyols. The present invention relates to a method for manufacturing.
(従来の技術)
ポリオキシテトラメチレングリコール(以下PTMOと
略す)、ポリオキンヘキナメチレンゲリコール等のポリ
アルキレンエーテルポリオールはボリクレタンエラスト
マーの主要原料、各種潤滑剤、溶剤、圧力流体等(二用
いられる工業的に有用なポリマーである。(Prior art) Polyalkylene ether polyols such as polyoxytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as PTMO) and polyoxine hequinamethylene gelicol are the main raw materials for polycrethane elastomers, and are used in various lubricants, solvents, pressure fluids, etc. It is an industrially useful polymer.
これらポリエーテルポリオールは従来テトラヒドロフラ
ン(以下TI(Pと記す)等の環状エーテルな開環重合
して合成される。そしてこれら公知の方法は重合工程と
その復水を加えて加水分解し末端をOH基化する工程の
二段より成り、その場合1重合触媒としては、フルオロ
スルフォン酸、発煙硫酸等の超強酸或いは過塩素酸−無
水酢酸、ナフィオン樹脂(弗素化スルフオン酸樹脂)−
無水酢酸、BF、−HF−無水酢酸等のプロト、ン酸や
ルイス酸に酸無水物を組み合わせた系が使用されている
。These polyether polyols are conventionally synthesized by ring-opening polymerization of cyclic ethers such as tetrahydrofuran (hereinafter referred to as TI (hereinafter referred to as P)).These known methods include a polymerization step, adding condensate to hydrolyze the polymer, and converting the terminals into OH. In this case, the polymerization catalyst is a super strong acid such as fluorosulfonic acid, fuming sulfuric acid, or perchloric acid - acetic anhydride, Nafion resin (fluorinated sulfonic acid resin) -
A system in which an acid anhydride is combined with a proto-acid or a Lewis acid such as acetic anhydride, BF, -HF-acetic anhydride, etc. is used.
(発明が解決しようとする問題点)
これら従来公知の方法では、重合直後のポリマー末端は
水酸基ではなく、たとえば、−8o3H基、或いは一〇
C0CR3基として停止されており、これに水あるいは
アルカリ水を加えて加水分解し、末端を水酸基とする必
要があり、これが故(=多くの工業的不利をもたらして
いるのである。(Problems to be Solved by the Invention) In these conventionally known methods, the terminal end of the polymer immediately after polymerization is not a hydroxyl group, but is terminated as, for example, a -8o3H group or a 10C0CR3 group, and this is injected with water or alkaline water. It is necessary to add and hydrolyze the terminal to form a hydroxyl group, which causes many industrial disadvantages.
例えば、無水酢酸存在下によって得られる末端アセチル
基の加水分解は、痕跡のアセチル基の残留をも回避する
ため還流下/〜!十という苛酷な条件を要し、アルカリ
も必要とし、無水酢酸を消費してしまう事になり、酸触
媒のリサイクル使用も困難にしている。For example, the hydrolysis of terminal acetyl groups obtained in the presence of acetic anhydride is carried out under reflux to avoid even traces of acetyl groups remaining. It requires harsh conditions such as 100%, requires alkali, and consumes acetic anhydride, making it difficult to recycle the acid catalyst.
また、フルオロスルフォン酸触媒使用の場合は、生成し
た5o3H基の加水分解は、水を加えるだけで容易に進
行するが、フルオロスルフォン酸は弗化水素と硫酸に分
解され、高価な試薬を多量に消費する事になると共に、
発生するHF等の処理に多額の設備投資なせざるを得な
かった。In addition, when using a fluorosulfonic acid catalyst, hydrolysis of the generated 5o3H group easily proceeds by simply adding water, but the fluorosulfonic acid is decomposed into hydrogen fluoride and sulfuric acid, requiring a large amount of expensive reagents. As well as consuming
A large amount of equipment investment had to be made to treat the generated HF, etc.
(間紬点を解決する為の手段)
本発明者らは先にヘテロポリ酸を用いて/、4を一ブタ
ンジオールを脱水縮重合してPTMGを合成する方法を
出願した(特願昭jターフ3夕23)。(Means for solving the problem) The present inventors previously filed an application for a method of synthesizing PTMG by dehydrating and condensing 4 with monobutanediol using a heteropolyacid (patent application Shoj Turf). 3rd evening 23).
更に本発明者は、多価アルコールを脱水縮重合させ、−
挙に末端がOH基であるポリアルキレンエーテルポリオ
ールな合成する方法について鋭意研究した結果、ヘテロ
ポリ酸及び/又はその塩の存在下で反応を行なうことに
よりその目的を達することを見出し、本発明を成すに至
った。Furthermore, the present inventor carried out dehydration condensation polymerization of polyhydric alcohol, and -
As a result of intensive research into a method for synthesizing polyalkylene ether polyols having terminal OH groups, it was discovered that the objective could be achieved by carrying out the reaction in the presence of a heteropolyacid and/or its salt, and the present invention was accomplished. reached.
即ち、本発明は7分子当り/!分子以下の水を配位又は
存在させたヘテロポリ酸及び/又はその塩の存在下で、
7分子中に2個以上の水酸基を有するアルコール類を脱
水縮重合する事を特徴とするポリアルキレンエーテルポ
リオールの製造法である。(但し、アルコールが/譲−
ブタンジオールで、触媒が遊離のヘテロポリ酸の場合を
除く。)ヘテロポリ酸及びその塩(以下ヘテロポリ酸類
と記すことがある)は種類C9よっても異なるが、通常
、コθ〜<10の水和物として合成されるが、この状態
で多価アルコールと接触させても全°く重合活性が認め
られなかった。That is, the present invention per 7 molecules/! In the presence of a heteropolyacid and/or a salt thereof in which submolecular water is coordinated or present,
This is a method for producing polyalkylene ether polyol, which is characterized by subjecting alcohols having two or more hydroxyl groups in seven molecules to dehydration condensation polymerization. (However, alcohol
butanediol, except when the catalyst is a free heteropolyacid. )Heteropolyacids and their salts (hereinafter sometimes referred to as heteropolyacids) are usually synthesized as a hydrate with a θ~<10, although they differ depending on the type C9. However, no polymerization activity was observed at all.
しかしながら、上記ヘテロポリ酸類を乾燥処理して、そ
の水和数を変化させた後、重合活性を調べるとヘテロポ
リ酸類7分子に対し、水和数を/!以下特に好ましくは
/〜♂にすると意外な事に重合活性が出現し、多価アル
コールの脱水縮合により直接ポリエーテルポリオールが
合成された。However, after drying the above heteropolyacids to change their hydration number, the polymerization activity was examined and the hydration number was /! Particularly preferably, when the following compounds are selected from / to ♂, polymerization activity unexpectedly appears, and polyether polyols are directly synthesized by dehydration condensation of polyhydric alcohols.
特に水和数♂以下において、より高゛収率にポリエーテ
ルポリオールが合成された。In particular, polyether polyols were synthesized in higher yields when the hydration number was ♂ or less.
多価アルコールの脱水縮合反応が進行すると水が生成す
るため、系中の水量がヘテロポリ酸類の/!倍モルを越
えると、重合活性は消失する。そのために、反応を継続
させるには、ヘテロポリ酸及びその塩の水和数を7!以
下に保つことが必要である。As the dehydration condensation reaction of polyhydric alcohols progresses, water is produced, so the amount of water in the system is the same as that of the heteropolyacids. If the amount exceeds twice the molar amount, polymerization activity disappears. Therefore, in order to continue the reaction, the hydration number of the heteropolyacid and its salt must be 7! It is necessary to maintain the following.
ヘテロポリ酸類の水和数を/夕以下に保つ方法としては
連続的又は間欠的に無水のヘテロポリ酸類を添加しつつ
反応を行ない系全体のヘテロポリ酸類の水和数を/!以
下に保つ方法、ヘテロポリ酸類触媒を反応器より連続的
又は間欠的に抜き出し、脱水処理後反応器にもどす方法
、反応器より水を蒸留により糸外へ除きつつ反応する方
法等がとられる。A method of keeping the hydration number of heteropolyacids below /1 is to carry out the reaction while continuously or intermittently adding anhydrous heteropolyacids to reduce the hydration number of heteropolyacids in the entire system to /! The following methods are used: the heteropolyacid catalyst is continuously or intermittently extracted from the reactor and returned to the reactor after dehydration treatment, and the reaction is carried out while water is removed from the reactor by distillation.
本発明に於けるヘテロポリ酸及びその塩は、Mo、W、
Vのうち、少なくとも一種の酸化物と、他の元素、例え
ば、P、8i、λs 、 Ge 、 B、 Ti 、C
e。The heteropolyacid and its salt in the present invention include Mo, W,
At least one oxide of V and other elements such as P, 8i, λs, Ge, B, Ti, C
e.
Co等のオキン酸が縮合して生ずるオキン酸の総称であ
るヘテロポリ酸及びその塩である。It is a heteropolyacid and its salts, which is a general term for ochonic acids produced by condensation of ochonic acids such as Co.
これらヘテロポリ酸及びその塩の具体例としては、リン
モリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブドタン
グステン酸、リンモリブドバカジン酸、リンモリブドタ
ングストバナジン酸、リンタングストバナジン酸、リン
モリブドニオブ酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデ
ン酸、ケイモリブドタングステン酸、ケイそりブトタン
グストバナジン酸、ゲルマニワムタングステン酸、ホウ
タングステン酸、ホウモリブデン酸、ホウモリブドタン
グステン酸、ホウモリプドパナジン酸、ホウモリブドタ
ングストバナジン酸、コバルトモリブデン酸、コバルト
タングステン酸、砒素モリブデン酸、砒素タングステン
酸、チタンモリブデン酸、セリワムモリブデン酸及びそ
の塩である。塩の種類は特に限定されないが、例えば、
Li、Na、K、Rh、Ca、Cu、Ag%Au等の周
期律表111jc。Specific examples of these heteropolyacids and their salts include phosphomolybdic acid, phosphotungstic acid, phosphomolybdotungstic acid, phosphomolybdovacadic acid, phosphomolybdotungstovanadate, phosphotungstovanadate, phosphomolybdoniobic acid, Tungstic acid, silicon molybdic acid, silicon molybdo tungstic acid, silicon buttungstovanadic acid, germanium tungstic acid, borotungstic acid, boromolybdic acid, boromolybdotungstic acid, boromolybdopanadic acid, boron These are molybdotungstovanadate, cobalt molybdic acid, cobalt tungstic acid, arsenic molybdic acid, arsenic tungstic acid, titanium molybdic acid, cerium molybdic acid, and salts thereof. The type of salt is not particularly limited, but for example,
Periodic table 111jc of Li, Na, K, Rh, Ca, Cu, Ag%Au, etc.
Mg、 Ca、Sr、 Ba%Zn、Cd、 Hg等の
n族、Sc 、 La 1lCe %AU、%Ga 、
In等の■族、Fa 。Mg, Ca, Sr, Ba%N group such as Zn, Cd, Hg, Sc, La1lCe%AU,%Ga,
Group ■ of In et al., Fa.
Co、 Ni 、 Ru、 Pd%PL等の1族、及び
8n、PblMn、Bi等の金属塩、又はアンモニウム
塩、アミン塩等である。ヘテロポリ酸塩は、ヘテロポリ
酸の水溶液を各金属の炭酸塩又は硝酸塩、アンモニア、
アミンで滴定し、蒸発乾固して調製される。Group 1 such as Co, Ni, Ru, Pd%PL, metal salts such as 8n, PblMn, Bi, ammonium salts, amine salts, etc. Heteropolyacid salts are prepared by adding aqueous solutions of heteropolyacids to carbonates or nitrates of each metal, ammonia,
Prepared by titration with amine and evaporation to dryness.
本発明で使用するヘテロポリ酸及びその塩は、多価アル
コール中では固相又は多価アルコールに溶解して存在す
る。水和数の調節は、ヘテロポリ酸又はその塩を高温に
加熱する事や、比較的低温で減圧下に保持する事により
可能である。The heteropolyacid and its salt used in the present invention exist in a solid phase or dissolved in the polyhydric alcohol. The hydration number can be adjusted by heating the heteropolyacid or its salt to a high temperature or by maintaining it at a relatively low temperature and under reduced pressure.
使用するヘテロポリ酸類の量は、特に限定されないが反
応器内におけるヘテロポリ酸類の量が少ないと、重合速
度が低く、原料の0.θ7〜20倍重量、好ましくはθ
、/〜70倍重量使用される。The amount of heteropolyacids used is not particularly limited, but if the amount of heteropolyacids in the reactor is small, the polymerization rate will be low and the 0. θ7 to 20 times the weight, preferably θ
, /~70 times the weight is used.
生成する水を系外へ除かずに反応を行なう為には、生成
する水によりヘテロポリ酸類の配位水数が/!を越えな
いよう1;、ヘテロポリ酸類の使用量を調節する必要が
ある。さもなければ、ヘテロポリt*aの配位水数が/
!を越えたところで重合活性は消失しポリアルキレンエ
ーテルポリオールの収率が低くなる。In order to carry out the reaction without removing the generated water from the system, the number of coordinated waters of the heteropolyacids must be increased by /! It is necessary to adjust the amount of heteropolyacids used so as not to exceed 1; Otherwise, the number of coordinated waters of heteropoly t*a is /
! The polymerization activity disappears when the temperature exceeds 100%, and the yield of polyalkylene ether polyol becomes low.
本発明で使用する7分子中C2個以上の水酸基を有する
アルコール類としては、触媒の活性を阻害する置換基を
持たないものであればどのようなものであってもよい。The alcohol having C2 or more hydroxyl groups in seven molecules used in the present invention may be any alcohol as long as it does not have a substituent that inhibits the activity of the catalyst.
たとえば、1,3−プロパンジオール、/、4L−ブタ
ンジオール、/、3−ブタンジオール、/、J″−ベン
タンジオール、1,6−へキナンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレンクリコール等テア
ル。For example, 1,3-propanediol, /, 4L-butanediol, /, 3-butanediol, /, J″-bentanediol, 1,6-hequinanediol, neopentyl glycol, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol , dipropylene glycol, etc.
アルコールとしてモノアルコールを存在させることによ
り末端CニアルコキV基を導入することもできる。A terminal C nialkoxy V group can also be introduced by the presence of a monoalcohol as the alcohol.
反応温度は0〜200℃、特に30〜700℃が好まし
い。200℃を越えると収率は激減し、0℃未満では反
応性が極めて低く、実用価値がない。The reaction temperature is preferably 0 to 200°C, particularly 30 to 700°C. When the temperature exceeds 200°C, the yield decreases dramatically, and below 0°C, the reactivity is extremely low and has no practical value.
反応に要する時間は触媒量や反応温度(二よっても異な
るがθ、j〜jθ時間である。The time required for the reaction varies depending on the amount of catalyst and the reaction temperature (θ, j~jθ time).
反応は、多価アルコールと所定水和数のヘテロポリ酸及
び/又はその塩とを攪拌しつつ行なう事が出来るので、
特に溶媒は必要としないが、反応に不活性なものを加え
ても良い。The reaction can be carried out while stirring the polyhydric alcohol and the heteropolyacid having a predetermined hydration number and/or its salt.
Although a solvent is not particularly required, an inert solvent may be added to the reaction.
反応形式は、種型、基型等の一般に用いられる反応器で
よく、特に限定されない。また、バッチ式、連続式のい
ずれも実施可能である。触媒は、活性炭やシリカアルミ
ナ等に担持して固定床又は流動床として用いてもよい。The reaction format is not particularly limited and may be a commonly used reactor such as a seed type or base type reactor. Moreover, either a batch type or a continuous type can be carried out. The catalyst may be supported on activated carbon, silica alumina, etc. and used as a fixed bed or a fluidized bed.
重合反応後は触媒が固相の場合は濾過で、触媒が液体で
二相分離している場合は相分離により、また触媒が均一
1=溶解している場合は抽出等でポリエーテルポリオー
ルと触媒を分離する。回収した触媒は水和数を調節する
ことにより繰り返し使用される。After the polymerization reaction, the catalyst is separated from the polyether polyol by filtration if the catalyst is in a solid phase, by phase separation if the catalyst is a liquid and separated into two phases, or by extraction etc. if the catalyst is uniformly dissolved. Separate. The recovered catalyst can be used repeatedly by adjusting the hydration number.
本反応の機構については明らかではないが、多価アルコ
ールのOH基の触媒上での解離が起こり、これより重合
が進行して行くものと考えられる。Although the mechanism of this reaction is not clear, it is thought that the OH group of the polyhydric alcohol is dissociated on the catalyst, and polymerization proceeds from this.
(効果)
本発明法により、−挙に末端がOH基であるポリアルキ
レンエーテルポリオールが合成できる。(Effects) By the method of the present invention, polyalkylene ether polyols having an OH group at the terminal can be synthesized.
また、従来、テトラヒドロビクン(ペンタメチレンオキ
ナイド)は開環重合性がなく、ポリオキンペンタメチレ
ングリコールの合成は困難であったが、本発明により合
成されることがわかった。さら(:、本発明で用いる、
ヘテロポリ酸及びその塩は、腐蝕性も少なく、またリナ
イクル使用も可能である利点を有する。In addition, conventionally, tetrahydrobicune (pentamethylene oquinide) did not have ring-opening polymerizability, making it difficult to synthesize polyoquine pentamethylene glycol, but it has been found that it can be synthesized according to the present invention. Sara (:, used in the present invention,
Heteropolyacids and their salts have the advantage of being less corrosive and can be reused.
(実施例) 以下、実施例を挙げて本発明を説明する。(Example) The present invention will be explained below with reference to Examples.
実施例/
攪拌装置を付けた容器に、/譲−ブタンジオールなj
j、4 f仕込む。次いで、2よ0℃で3時間加熱して
無水の状態にした/2−タングストリン酸−/−9f
r7 A (LiH,FW!、O,)を9 /、2 を
加える(この時のl譲−ブタンジオールのモル数はリン
タングステン酸塩のモル数の約73倍であり、脱水縮合
反応後もヘテロポリ酸塩の配位水数が/!を越えること
はない)。容器を密閉し、温度を2j℃に設定して30
時間攪拌を行なう。リンタングステン酸塩は最初固相と
して存在するが、脱水縮合反応の進行に伴ない均一に溶
解する。反応後糸に水λ00fとクロロホルム2001
を加えて振とうし、その後二相に分離させる。水相から
は触媒が回収される。クロロホルム相から未反応の7,
4t−ブタンジオールとクロロホルムを蒸留で除くこと
(二より、/、Ofのポリマーを得た。赤外スペクトル
、NMRスペクトル測定の結果、ポリマーは両末端がO
H基であり、PTMGであることを決定した。ゲルパー
メイトヨンクロマトグラフイー(GPC)測定の結果得
られたPTMGは数百から数千までの分子電分布を持っ
た数平均分子量りθOのものであった。Example: In a container equipped with a stirrer, add butanediol.
j, prepare 4 f. Then, 2-tungstophosphoric acid-/-9f was heated at 2-0°C for 3 hours to make it anhydrous.
Add 9/2 of r7 A (LiH, FW!, O,) (the number of moles of l-butanediol at this time is about 73 times the number of moles of phosphotungstate, and even after the dehydration condensation reaction The number of coordinated waters in a heteropolyacid salt does not exceed /!). Seal the container and set the temperature to 2J℃ for 30 minutes.
Stir for hours. Phosphortungstate initially exists as a solid phase, but as the dehydration condensation reaction progresses, it uniformly dissolves. After reaction, add water λ00f and chloroform 2001 to the yarn.
is added, shaken, and then separated into two phases. The catalyst is recovered from the aqueous phase. Unreacted 7, from the chloroform phase
By removing 4t-butanediol and chloroform by distillation (a polymer of 2, /, Of was obtained. As a result of infrared spectrum and NMR spectrum measurements, the polymer had O at both ends.
It was determined that it was an H group and that it was PTMG. The PTMG obtained as a result of gel permeate chromatography (GPC) measurement had a number average molecular weight θO with a molecular electric distribution ranging from several hundred to several thousand.
比較例/
配位水数76の/コータングストリン酸−7−リテクム
を用いること以外は、実施例/と同じ操作を行なったが
、クロロホルム相からはポリマーは得られなかった。Comparative Example The same operation as in Example was carried out except for using coated tungstophosphoric acid-7-lytecum with a coordinating water number of 76, but no polymer was obtained from the chloroform phase.
実施例コー/j
攪拌装置と還流冷却器を付けた容器C二、/譲−ブタン
ジオールを3j1仕込む。次いで、無水状態にした表−
/に示す各種ヘテロポリ酸塩をりOf加える。温度を乙
θ℃に設定して、/!時間攪拌を続けた後、固体の触媒
は濾過により除き、次いでF液に水2001とクロロホ
ルム2001を加えて攪拌し、その後二相に分離させる
。クロロホルム相から未反応の/譲−ブタンジオールと
クロロホルムを蒸留で除くことによりPTMGを得た。Example Co/j A container C2 equipped with a stirring device and a reflux condenser is charged with 3j1 portions of butanediol. Then, the anhydrous table-
Add the various heteropolyacid salts shown in /. Set the temperature to θ℃, /! After stirring for a certain period of time, the solid catalyst is removed by filtration, and then water 2001 and chloroform 2001 are added to liquid F and stirred, followed by separation into two phases. PTMG was obtained by removing unreacted butanediol and chloroform from the chloroform phase by distillation.
得られたPTMGの数平均分子量(GPC分析値)と収
量を表−/1;示す。The number average molecular weight (GPC analysis value) and yield of the obtained PTMG are shown in Table 1.
(以下余白)
表−/
実施例/6
攪拌装置と還流冷却器を付けた容器に、/、ターペンタ
ンジオールな100?仕込む。次いで、無水状態(二し
たリンタングステン酸(H3PW1.O@)=00fと
リンタングステン酸ナトリウム(NaHlPWHOm)
2 Ofを加える。温度を60℃に設定して、/j時
間攪拌を続けた後、水J″00?とクロロホルムjoo
tを加えて攪拌し、その後二相に分離させる。クロロホ
ルム相から未反応の/、j−ベンタンジオールとクロロ
ホルムを蒸留で除くことにより、ポリオキシペンタメチ
レングリコール/、♂tを得た。GPC測定の結果、数
平均分子量は2jOであった。(Leaving space below) Table-/ Example/6 In a container equipped with a stirring device and a reflux condenser, /, turpentanediol 100? Prepare. Then, in anhydrous state (diphosphotungstic acid (H3PW1.O@) = 00f and sodium phosphotungstate (NaHlPWHOm)
Add 2 Of. After setting the temperature to 60°C and continuing stirring for /j hours, water J″00? and chloroform
Add t and stir, then allow to separate into two phases. Polyoxypentamethylene glycol/,♂t was obtained by removing unreacted /,j-bentanediol and chloroform from the chloroform phase by distillation. As a result of GPC measurement, the number average molecular weight was 2jO.
実施例/7
攪拌装置と還流冷却器を付けた容器に、/、6−へキチ
ンジオールな1001仕込む。次いで無水状態にしたリ
ンタングステン酸(HxPW12046 )を3002
加える。温度を60℃に設定して50時間攪拌を続けた
後、水!00tとクロロホルム!θθ?を加えて攪拌し
、その後二相に分離させる。クロロホルム相から未反応
の/、6−ヘキサンジオールとクロロホルムを蒸留で除
去してポリオキンヘキナメテレングリコールへj?を得
た。数平均分子量はGPC測定の結果24tθであった
。Example/7 1001, which is 6-hechitinediol, is charged into a container equipped with a stirring device and a reflux condenser. Next, anhydrous phosphotungstic acid (HxPW12046) was added to 3002
Add. After setting the temperature to 60℃ and continuing stirring for 50 hours, water! 00t and chloroform! θθ? is added, stirred, and then separated into two phases. Unreacted 6-hexanediol and chloroform are removed from the chloroform phase by distillation to form polyoxane hequinamethelene glycol. I got it. The number average molecular weight was 24tθ as a result of GPC measurement.
Claims (1)
テロポリ酸及び/又はその塩の存在下で、1分子中に2
個以上の水酸基を有するアルコール類を脱水縮重合する
事を特徴とするポリアルキレンエーテルポリオールの製
造法(但し、アルコールが1,4−ブタンジオールで、
触媒が遊離のヘテロポリ酸の場合を除く)。In the presence of a heteropolyacid and/or its salt in which 15 molecules or less of water are coordinated or present per molecule, 2
A method for producing a polyalkylene ether polyol, characterized by dehydration condensation polymerization of alcohols having 1 or more hydroxyl groups (however, the alcohol is 1,4-butanediol,
(except when the catalyst is a free heteropolyacid).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24434684A JPS61123630A (en) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | Production of polyalkylene ether polyol |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24434684A JPS61123630A (en) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | Production of polyalkylene ether polyol |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61123630A true JPS61123630A (en) | 1986-06-11 |
JPH0558012B2 JPH0558012B2 (en) | 1993-08-25 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP24434684A Granted JPS61123630A (en) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | Production of polyalkylene ether polyol |
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Country | Link |
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1984
- 1984-11-21 JP JP24434684A patent/JPS61123630A/en active Granted
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2004048440A1 (en) * | 2002-11-22 | 2004-06-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing polyether polyol |
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