JPS61116355A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide color photosensitive material

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Publication number
JPS61116355A
JPS61116355A JP23658684A JP23658684A JPS61116355A JP S61116355 A JPS61116355 A JP S61116355A JP 23658684 A JP23658684 A JP 23658684A JP 23658684 A JP23658684 A JP 23658684A JP S61116355 A JPS61116355 A JP S61116355A
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JP
Japan
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silver halide
halide emulsion
emulsion layer
group
coupler
Prior art date
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Pending
Application number
JP23658684A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Masashi Matsuzaka
松坂 昌司
Yukio Ooya
大矢 行男
Yoshiyuki Nonaka
義之 野中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS61116355A publication Critical patent/JPS61116355A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

Abstract

PURPOSE:To improve a reproducibility and a contrast of an image by forming a photographic constitutive layer contg. a blue, a green and a red colored photosensitive silver halide emulsion layers on a reflective substrate. CONSTITUTION:The titled material is prepared by forming the photographic constitutive layers contg. the above described blue, green, and red colored emulsion layers on the reflective substrate respectively. A compd. (DIR compd.) releasing a development inhibitor or its precursor by reacting with an oxidant of a color developing agent is necessary to be incorporated to at least one of the photographic constitutive layers. At least one of a yellow coupler having >=0.3 a relative coupling reaction rate is necessary to be compounded to the blue colored photosensitive silver halide emulsion layer.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは色再現性および画像鮮鋭性の向上した、かつカブリ
の発生を抑制できるカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, to a color photographic paper that has improved color reproducibility and image sharpness and can suppress the occurrence of fogging. This invention relates to silver halide photographic materials.

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同様
に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層
や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色
光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する2層か
らなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られ
ている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては1発色現像主薬として、例えば芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒
子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素
形成性カプラーとの反応により色素画像が形成される。
In general, silver halide color photographic light-sensitive materials have three types of photographic silver halide emulsion layers selectively sensitized to have sensitivity to blue light, green light, and red light, coated on a support. ing. For example, in silver halide photographic materials for color negatives, generally a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are coated in this order from the exposed side. A bleachable yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer to absorb the blue light that passes through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. It is provided. Further, each emulsion layer is provided with other intermediate layers for various special purposes, and a protective layer as the outermost layer. Furthermore, for example, in a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer are generally arranged in this order from the exposed side. It is painted with
Similar to silver halide photographic materials for color negatives, intermediate layers such as an ultraviolet absorbing layer, protective layers, etc. are provided for each specific purpose. It is also known that each of these silver halide emulsion layers is provided in a different arrangement from the above, and furthermore, each silver halide emulsion layer is sensitive to substantially the same wavelength range for each color light. It is also known to use a photosensitive silver halide emulsion layer consisting of two layers. In these silver halide color photographic materials, exposed silver halide grains are developed using, for example, an aromatic primary amine color developing agent as a single color developing agent, and the resulting color developing agent is oxidized. A dye image is formed by reaction of the product with the dye-forming coupler.

この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよびイ
エローの色素画像を形成するために、それぞれフェノー
ルもしくはナフトール系シアンカプラー、5−ピラゾロ
ン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリ
アゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチル系
ブインタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエロー
カプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラーは
感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有さ
れる0本発明はこれらのカプラーが非拡散化され予めハ
ロゲン化銀乳剤層中に含まれているカラー印画紙用ハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。
In this method, phenolic or naphtholic cyan couplers, 5-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indacylones or cyanocoupler couplers, 5-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indacylones or cyanocouplers are typically used to form cyan, magenta and yellow dye images, respectively. Acetyl-based Bouinta couplers and acylacetamide-based yellow couplers are used. These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or in the developing solution. This invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material.

[従来技術] 近年、当業界においては、高画質のハロゲン化銀カラー
写真感光材料が望まれており、特にカラーネガ用ハロゲ
ン化銀写真感光材料により撮影を行い、カラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材料にプリントして最終画像を得
るいわゆるカラーネガ・ポジシステムにおいてはカラー
ネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に対してカラー印画紙
用ハロゲン化銀写真感光材料の画質、特に画像鮮鋭性が
低いことが問題となっている。
[Prior Art] In recent years, there has been a demand in the industry for silver halide color photographic materials with high image quality. In the so-called color negative/positive system in which the final image is obtained by printing on a material, the problem is that the image quality, especially the image sharpness, of silver halide photographic materials for color photographic paper is lower than that of silver halide photographic materials for color negatives. It has become.

カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画像鮮鋭性
が低い理由は、次のように考えられる。
The reason why the image sharpness of silver halide photographic materials for color photographic paper is low is considered to be as follows.

即ち、白色の反射支持体を使用しているため露光時に光
が反射支持体中で散乱したり、反射支持体表面で反射し
たりすることのよって起こるハレーションやイラジェー
ションが非常に大きいことが最大の原因である。
In other words, since a white reflective support is used, the halation and irradiation caused by light scattering within the reflective support and reflection on the surface of the reflective support during exposure are extremely large. This is the biggest cause.

カカルハレーシゴンやイラジェーションによる画像鮮鋭
性の劣化を防止する技術としては、ハレーション防止層
、フィルタ一層の如き着色層を設けることが知られてい
る。そしてかかる着色層に、例えばコロイド銀のような
着色剤をアルカリ可溶性樹脂又は親水性コロイド中に添
加したものを用いる技術が知られているが、これらの着
色層の着色剤はハロゲン化銀カラー写真感光材料の露光
後の処理工程、例えば現像処理工程等で完全に脱色され
るものでなければならないのは勿論のこと、分光吸収性
に優れると共に写真化学的に不活性であることが要求さ
れる。しかるにコロイド銀の場合は必ずしも充分好まし
い分光特性が得られず色再現性に悪影響を与えるばかり
でなく、写真化学的にも完全に不活性でないため、ハロ
ゲン化銀乳剤層に好ましくないカブリを起したりする欠
点がみられた。
As a technique for preventing deterioration of image sharpness due to halation and irradiation, it is known to provide a colored layer such as an antihalation layer or a filter layer. A technique is known in which a coloring agent such as colloidal silver is added to an alkali-soluble resin or a hydrophilic colloid in such a colored layer. It goes without saying that it must be completely decolored in the processing steps after exposure of the photosensitive material, such as the development step, but it is also required to have excellent spectral absorption and be photochemically inert. . However, in the case of colloidal silver, it is not always possible to obtain sufficiently favorable spectral characteristics, which has a negative effect on color reproducibility, and also because it is not completely inert from a photographic chemical perspective, it causes undesirable fog in the silver halide emulsion layer. There were some shortcomings.

また、英国特許5114 、809号、同1,277.
429号。
Also, British Patent Nos. 5114, 809 and 1,277.
No. 429.

特開昭48−85130号、同49−99820号、同
49−114420号、同49−129537号、同5
2−108115号、同59−25845号、米国特許
2,274,782号、同2,533,472号、同2
,95111.879号、同3,125,448号、同
3,148.187号、同3,177.078号、同3
,247,127号、同3.540.887号、同3,
575,704号、同3,853,805号、同3,7
18,472号、同4,071,312号、同4,07
0,352号等に記載されているような水溶性染料をハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有させることが知
られているが、このような染料によるイラジェーション
やハレーション防止では、充分に高い画像鮮鋭性を得る
ことはできなかった。
JP 48-85130, JP 49-99820, JP 49-114420, JP 49-129537, JP 5
No. 2-108115, No. 59-25845, U.S. Patent No. 2,274,782, No. 2,533,472, U.S. Patent No. 2
, 95111.879, 3,125,448, 3,148.187, 3,177.078, 3
, 247, 127, 3.540.887, 3.
No. 575,704, No. 3,853,805, No. 3,7
No. 18,472, No. 4,071,312, No. 4,07
It is known that water-soluble dyes such as those described in No. 0,352 are incorporated into silver halide color photographic materials, but such dyes are not sufficient to prevent irradiation and halation. It was not possible to obtain high image sharpness.

更に、特開昭48−89731号等の支持体の表面を加
工して粗面化することによって画像鮮鋭性を向上させる
技術も知られているが、該技術による画像鮮鋭性の向上
効果は極く僅かである。
Furthermore, there is also a known technique for improving image sharpness by roughening the surface of the support by processing the surface of the support, such as in JP-A No. 48-89731, but the effect of improving image sharpness by this technique is extremely low. Very little.

更にまた、主としてネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、米国特許3,148,082号及び同3.2
27,554号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカプリングして色素を生成し、かつ現像抑制
剤を放出する化合物、あるいは米国特許3.832.3
45号に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
のカプリングによって現像抑制剤を放出するが、色素を
形成しない化合物(D I R化合物)によりいわゆる
インターイメージ効果を高め、画像鮮鋭性を向上する技
術も知られているが、通常のカラー印画紙用ハロゲン化
銀写真感光材料の構成においては、このようなりIRR
化合物使用しても画像鮮鋭性の向上効果はほとんど得ら
れなかった。
Furthermore, mainly for negative silver halide photographic light-sensitive materials, US Pat. No. 3,148,082 and US Pat.
Compounds that couple with oxidized color developing agents to produce dyes and release development inhibitors, such as those described in U.S. Patent No. 27,554, or U.S. Pat.
A development inhibitor is released by coupling with an oxidized form of a color developing agent as described in No. 45, but a compound that does not form a dye (DIR compound) enhances the so-called interimage effect and improves image sharpness. Although techniques for improving the IRR are known, in the structure of ordinary silver halide photographic materials for color photographic paper, the IRR is
Even when the compound was used, almost no effect of improving image sharpness was obtained.

一方、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いるイエローカ
プラーの1種として、いわゆる高速反応カプラーが知ら
れているが、これを用いるとカブリの発生が著しいとい
う問題が生じた。
On the other hand, a so-called fast-reaction coupler is known as a type of yellow coupler used in a blue-sensitive silver halide emulsion layer, but its use has caused a problem of significant fogging.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は上記に鑑み成されたもので、良好な色再現性お
よび高い画像鮮鋭性を宥し、しかもカブリの発生を抑制
できるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
を技術的課題とする。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the above, and provides a silver halide color photographic light-sensitive material that has good color reproducibility and high image sharpness, and can suppress the occurrence of fog. The technical challenge is to provide the following.

c問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、反射支持体上に少なくとも青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真構成
層の少なくとも1層中に、発色現像主薬の酸化体と反応
することによって現像抑制性物質又はその前駆体を放出
する化合物(以下、DIR化合物という)の少なくとも
1つを含有し、かつ青感光性ハロゲン化銀乳剤層に相対
カプリング反応速度が0.3以上のイ ・二ローカプラ
ー(以下、高速反応性イエローカプラーという)の少な
くとも1つを含有することを特徴とする。
Means for Solving Problem c] The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention which solves the above technical problem has at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a green-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having photographic constituent layers including a red-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, at least one of the photographic constituent layers contains development inhibition by reacting with an oxidized form of a color developing agent. an i-diro coupler which contains at least one compound that releases a chemical substance or a precursor thereof (hereinafter referred to as a DIR compound) and has a relative coupling reaction rate of 0.3 or more in a blue-sensitive silver halide emulsion layer. (hereinafter referred to as a fast-reactive yellow coupler).

ここに写真構成層とは、画像形成に関与する全ての親水
性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引
層、中間M(単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸収
層、アンチハレーション層等)、保護層等である。
Here, the photographic constituent layers refer to all hydrophilic colloid layers involved in image formation, such as silver halide emulsion layers, subbing layers, intermediate M (mere intermediate layer, filter layer, ultraviolet absorption layer, antihalation layer). etc.), protective layer, etc.

本発明のDIR化合物は該写真構成層の少なくとも1層
中に含有されればよいが、好ましくは緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層および/またはその隣接層に含有されること
である。更に本発明の好ましい実施態様は、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記一般式(I)で表わされる化合
物の少なくとも1つを含有することである。
The DIR compound of the present invention may be contained in at least one of the photographic constituent layers, but is preferably contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and/or its adjacent layer. Furthermore, a preferred embodiment of the present invention is that the red-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula (I).

一般式(I) 一般式(1)中、R1は炭素数2〜4の直鎖又は分岐の
アルキル基、R2は水素原子又は炭素数1〜4の直鎖又
は分岐のアルキル基、R3およびR4は同じでも異なっ
てもよく、各々炭素数1〜10の直鎖又は分岐のアルキ
ル基を表わす。
General Formula (I) In General Formula (1), R1 is a straight chain or branched alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, R2 is a hydrogen atom or a straight chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3 and R4 may be the same or different, and each represents a straight chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

以下1本発明について更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明のDIR化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプーラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3,227,554号、同4,095.984号、
同4,149,888号、特開昭57−151944号
等に記載されている。上記のDIRカプラーは、発色現
像主薬の酸化体とカプリング反応した際に、カプラー母
核は色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を
有する。また本発明では米国特許3,852,345号
、同3,928,041号、同3.958.f1i33
号、同3.1381.95f3号、同4,052,21
3号、特開昭53−110529号、同54−1333
3号、同55−161237号等に記載されているよう
な発色現像主薬の酸化体とカプリング反応したときに、
現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合物も含
まれる。
Typical DIR compounds of the present invention include DIR couplers in which a group capable of forming a compound having a development inhibiting effect when separated from the active site is introduced into the active site of the coupler; for example, British Patent No. 935, 454, U.S. Patent No. 3,227,554, U.S. Patent No. 4,095.984,
It is described in No. 4,149,888, Japanese Unexamined Patent Publication No. 151944/1984, etc. The above-mentioned DIR coupler has the property that, when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, the coupler core forms a dye while releasing a development inhibitor. Further, the present invention is disclosed in U.S. Pat. No. 3,852,345, U.S. Pat. f1i33
No. 3.1381.95f3, No. 4,052,21
No. 3, JP-A-53-110529, JP-A No. 54-1333
No. 3, No. 55-161237, etc., when a coupling reaction occurs with an oxidized form of a color developing agent,
Also included are compounds that release development inhibitors but do not form dyes.

さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同57−154234号、同58−2
05150号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体と
反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を形
成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換反
応あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化合
物である所謂タイミングDII’l化合物も本発明に含
まれる。
Furthermore, JP-A-54-145135 and JP-A-56-1
No. 14946 and No. 57-154234, No. 58-2
When reacted with an oxidized form of a color developing agent such as those described in No. Also included in the invention are so-called timing DII'l compounds, which are compounds that release inhibitors.

また特開昭58−160954号、同58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。
Also, JP-A No. 58-160954, No. 58-16294
Timing DI in which a timing group as described above is bonded to a coupler core that produces a completely diffusible dye when reacted with an oxidized color developing agent described in No. 9.
It also includes R compounds.

本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下記一般
式([I)及び(III)で表わすことができ、このう
ち最も好ましいDIR化合物は下記一般式(m)で表わ
される化合物である。
According to the present invention, more preferred DIR compounds can be represented by the following general formulas ([I) and (III), among which the most preferred DIR compound is a compound represented by the following general formula (m).

一般式(n) CouP−抑制剤 式中、Goupは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分(化合物)であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、フ
ェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びア
セトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分である。
General formula (n) CouP-inhibitor In the formula, Goup is a coupler component (compound) capable of coupling with an oxidized form of a color developing agent, such as open-chain ketomethylene compounds such as acylacetanilides and acylacetate esters, pyrazolones, Pyrazolotriazoles,
These are dye-forming couplers such as pyrazolinobenzimidazoles, indasilones, phenols, and naphthols, and coupling components that do not substantially form dyes such as acetophenones, indanones, and oxacylones.

また上記式中の抑制剤は1発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
3〜オクチルチオ−1,2,4−)リアゾール等のよう
な複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある。
In addition, the inhibitor in the above formula is a component (compound) that is released by reaction with a color developing agent and inhibits the development of silver halide.
and preferred compounds include benztriazole,
There are heterocyclic compounds and heterocyclic mercapto compounds such as 3-octylthio-1,2,4-)riazole and the like.

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、1−フェニルテトラゾリル基
、■−エチルテトラゾリル基、!−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、1,3.4−チアゾリル基、
5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾ
リル基、 4)1−1.2.4− トリアゾリル基等が
ある。
Examples of the above-mentioned heterocyclic group include a tetrazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, oxasilyl group, imidazolyl group, triazolyl group, and the like. Specifically, 1-phenyltetrazolyl group, ■-ethyltetrazolyl group,! -(4-hydroxyphenyl)tetrazolyl group, 1,3.4-thiazolyl group,
Examples include 5-methyl-1,3,4-oxadiazolyl group, benzthiazolyl group, benzoxasilyl group, benzimidazolyl group, and 4) 1-1.2.4-triazolyl group.

なお、上記一般式(II)中、抑制剤はCoupの活性
点に結合している。
In addition, in the above general formula (II), the inhibitor is bonded to the active site of Coup.

一般式(m) Coup −TI)IE−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式(If)において定義された
ものと同一である。またCoupは一般式(U)で定義
されたものと同じく、完全に拡散性の色素を生成するカ
プラー成分も含まれる。 TIMEは下記一般式(ff
)、(V)、(VI)及び(■)で表わされるが、これ
らのみに限定されるものではない。
In the general formula (m) Coup -TI)IE-inhibitor, the inhibitor is the same as defined in the above general formula (If). Coup also includes coupler components that form completely diffusible dyes, as defined in general formula (U). TIME is expressed by the following general formula (ff
), (V), (VI) and (■), but are not limited to these.

一般式(IV) 式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表わす、Yは−0−1■ −3−、−N−(ここでR7は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、)を表わし、カプラー成分(
:oupのカプリング位に結合されている。
General formula (IV) In the formula, X represents an atomic group necessary to complete the benzene ring or naphthalene ring, Y is -0-1 -3-, -N- (where R7 is a hydrogen atom, ) represents an alkyl group or an aryl group, and the coupler component (
: Bonded to the coupling position of oup.

またRs及びRsは、上記R7と同義の基をそれぞれ表
わすが、 Rs に− に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結合
している。
Further, Rs and Rs each represent a group having the same meaning as R7 above, but Rs is substituted with -, and is bonded to a hetero atom contained in the inhibitor.

一般式(V) 式中、Wは前記一般式(J)におけるYと同義の基であ
り、またR8及びR9も各々一般式(■)におけるR5
及びRgと同義の基である。
General formula (V) In the formula, W is a group having the same meaning as Y in the general formula (J), and R8 and R9 are also R5 in the general formula (■).
and a group having the same meaning as Rg.

Rraは水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基
、スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基で
あり、Ruは水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタ
イミング基はWによってCaupのカプリング位に結合
し。
Rra is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfone group, an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic residue, and Ru is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue, an alkoxy group, an amino group, It represents an acylamido group, a sulfonamide group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a cyan group, and this timing group is bonded by W to the coupling position of Caup.

R日 一〇−によって抑制剤のへテロ原子に結合する。R day 10- is attached to the heteroatom of the inhibitor.

s 次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式(Vl)で示す。
s Next, an example of a timing group that releases an inhibitor by an intramolecular nucleophilic substitution reaction is shown by the general formula (Vl).

一般式(Vl) Nu  −E 一 式中、 Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子
を有している求核基であり、Caupのカプリング位に
結合している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオ
カルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニ
ル基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子
と結合している。VはNuとEを立体的に関係づけてい
てCoupからNuが放出された後、3員環ないし7員
環の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそれ
によって抑制剤を放出することができる結合基である。
General formula (Vl) Nu -E In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and is bonded to the coupling position of Caup. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl, thiocarbonyl, phosphinyl, or thiophosphinyl group and is bonded to the heteroatom of the inhibitor. V has a steric relationship between Nu and E, and after Nu is released from Coup, it undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction accompanied by the formation of a 3- to 7-membered ring, and thereby releases the inhibitor. It is a binding group that can be released.

一般式(VII) Goup −0CHz−抑制剤 Coup及び抑制剤は前記と同義である。General formula (VII) Goup-0CHz-inhibitor Coup and inhibitor have the same meanings as above.

以下余白 以下に1本発明に係わるDIR化合物の代表的具体例を
記載するが、本発明はこれKよ)限定されるものではな
い。
A typical example of the DIR compound according to the present invention will be described in the space below, but the present invention is not limited thereto.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

(D−1) (D−2) l H3 (D−3) (D−4) H (D−5) H N=N (D−10) (I)−11) (D−13) NO。 (D-1) (D-2) l H3 (D-3) (D-4) H (D-5) H N=N (D-10) (I)-11) (D-13) No.

CD−15) (D−16) NO。CD-15) (D-16) No.

(D−17) H NN” 一ノ                       
     −ノーノ                
         ζノt (D−28) (D−49) OL (D−30) (D−31) CD−36) (D−37) (D−38) ol、)12socool(oooo12)(25(D
−39) (D−40) (D−41) (D−42) (D−43) (D−44) H (D−46) (D−48) (D−49) (D−50) t (D−56) (D−57) (D−58) t (D−59) OL (D−80) (D−61) (D−62) (D−63) (D−64) H H O□H3 (D−66) H (D−67) H H (D−68) (D−69) (D−70) (D−71) H (D−72) (D−73) (D−74) (D−75) C,H。
(D-17) H NN” Ichino
−Nono
ζnot (D-28) (D-49) OL (D-30) (D-31) CD-36) (D-37) (D-38) ol,)12socool(oooo12)(25(D
-39) (D-40) (D-41) (D-42) (D-43) (D-44) H (D-46) (D-48) (D-49) (D-50) t (D-56) (D-57) (D-58) t (D-59) OL (D-80) (D-61) (D-62) (D-63) (D-64) H H O □H3 (D-66) H (D-67) H H (D-68) (D-69) (D-70) (D-71) H (D-72) (D-73) (D-74 ) (D-75) C,H.

(D−76) OH OH (D−82) (D−83) 本発明のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層、特に緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層および/またはその隣接層に添加するのが好
ましい。
(D-76) OH OH (D-82) (D-83) The DIR compound of the present invention can be added to a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a non-photosensitive photographic constituent layer. It is preferably added to a green-sensitive silver halide emulsion layer, especially a green-sensitive silver halide emulsion layer and/or its adjacent layer.

本発明のDIR化合物は同−暦に2種以上含んでもよい
、また同じDIR化合物を異なる2つの以上の層に含ん
でもよい。
Two or more types of DIR compounds of the present invention may be contained in the same layer, or the same DIR compound may be contained in two or more different layers.

これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
り2×IO″′4〜5XlQ−1モル用いるのが好まし
く、より好ましくはl X 10−3〜l X Io−
’ % Jl/を用いる。
It is generally preferable to use these DIR compounds in an amount of 2×IO''4 to 5XlQ-1 mol per mol of silver in the emulsion layer, more preferably lX 10-3 to l
'% Jl/ is used.

次に、本発明の高速反応性イエローカプラーについて説
明する。
Next, the fast-reacting yellow coupler of the present invention will be explained.

本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る高速反応性イエローカプラーは、相対カプリング反応
速度が0.3以上のイエローカプラーであり、好ましく
は相対カプリング反応速一度が0.5以上のイエローカ
プラーである。
The fast-reactive yellow coupler used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer according to the present invention is a yellow coupler with a relative coupling reaction rate of 0.3 or more, preferably a relative coupling reaction rate of 0.5 or more. It is a yellow coupler.

カプラーのカプリング反応速度は相互に明瞭に分離し得
る異った色素を与える2種類のカプラーM及びNを混合
してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像することによ
って得られる色像中のそれぞれの色素量を測定すること
によって相対的な値として決定できる。
The coupling reaction rate of the couplers is determined by the rate of the coupling reaction of the two couplers M and N, which give different dyes that can be clearly separated from each other, in the color image obtained by mixing the mixture and adding it to a silver halide emulsion for color development. It can be determined as a relative value by measuring the amount of pigment.

カプラーMの最高濃度(DM) sag、、中途段階で
は濃度開の発色を、またカプラーNについてのそれをそ
れぞれ(DN)wax、、DNの発色を表わすとすれば
、両力プラーの反応活性の比RM/RNは次の式で表わ
される。
If the maximum concentration (DM) sag of coupler M is expressed as the color development in the middle stage, and the color development of coupler N is expressed as (DN)wax,, the color development of DN, then the reaction activity of the double force puller is The ratio RM/RN is expressed by the following formula.

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に1
種々の段階の露光を与え1発色現像して得られる数個の
DMとDNとの組を直交する2軸にとしてプロットして
得られる直線の勾配からカプリング活性比RM/RNの
値を求められる。
That is, in a silver halide emulsion containing mixed couplers, 1
The value of the coupling activity ratio RM/RN can be determined from the slope of the straight line obtained by plotting several pairs of DM and DN obtained by applying various stages of exposure and developing one color on two orthogonal axes. .

ここで一定のカプラーNを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてRM/RNの値を求めれば、相対カ
プリング反応速度の値が求められる。
Here, by using a constant coupler N and determining the value of RM/RN for various couplers as described above, the value of the relative coupling reaction rate can be determined.

本発明においては上記のカプラーNとして下記のカプラ
ーを用いた場合のRM/RN値をい本発明の高速反応性
イエローカプラーの添加量は限定的ではないが、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層の銀1モル当り2 X go−3
〜5XIO−’モルが好ましく、より好ましくはlx量
62〜5XlO−1モルである。
In the present invention, the RM/RN value when the following coupler is used as the above coupler N is used.Although the amount of the fast-reactive yellow coupler of the present invention is not limited, the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 2 X go-3 per mole of silver
The lx amount is preferably 62 to 5XIO-1 mol, more preferably 62 to 5XIO-1 mol.

以下に、本発明の高速反応性イエローカプラーの具体例
を挙げるが、これに限定されるものではない。
Specific examples of the fast-reacting yellow coupler of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

以下余白 〔例示化合物〕 (Y−1) (Y−2) (Y−3) (Y−4) (Y−5) (Y−6) (Y−7) (Y−8) (RM/RN=0.65) (Y−9) (Y−10) (Y−11) (Y−12) (Y−13) (Y−14) HOHa    (RM/RN=0.96)(Y−15
) t (Y−18) (Y−17) −−N (Y−18) t (Y−19) OL (Y−20) OL (几M/RN=0.88 ) (Y−21) (γ−zz、) 次に本発明の写真感光材料における赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層に用いられるのに好ましい前記一般式(I)で
示される化合物(以下、本発明のシアンカプラーという
)について説明する。
The following margins [Example compounds] (Y-1) (Y-2) (Y-3) (Y-4) (Y-5) (Y-6) (Y-7) (Y-8) (RM/RN =0.65) (Y-9) (Y-10) (Y-11) (Y-12) (Y-13) (Y-14) HOHa (RM/RN=0.96) (Y-15
) t (Y-18) (Y-17) −-N (Y-18) t (Y-19) OL (Y-20) OL (几M/RN=0.88) (Y-21) (γ -zz,) Next, the compound represented by the general formula (I) (hereinafter referred to as the cyan coupler of the present invention) which is preferably used in the red-sensitive silver halide emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention will be explained. .

一般式(I)中、R1は炭素数2〜4の直鎖又は分岐の
アルキル基(例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基
、t−ブチル基等)、R2は水素原子又は炭素数1〜4
の直鎖又は分岐のアルキル基(例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチル基等)、R3
およびR4は同じでも異なってもよく、各々炭素数1〜
10の直鎖又は分岐のアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、t−プロピル基、ブチル基、t
−ブチル基等)を表わす。
In the general formula (I), R1 is a linear or branched alkyl group having 2 to 4 carbon atoms (e.g., ethyl group, propyl group, butyl group, t-butyl group, etc.), and R2 is a hydrogen atom or having 1 to 4 carbon atoms. 4
linear or branched alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, t-butyl group, etc.), R3
and R4 may be the same or different, and each has 1 to 1 carbon atoms.
10 straight-chain or branched alkyl groups (e.g. methyl group,
Ethyl group, propyl group, t-propyl group, butyl group, t
-butyl group, etc.).

本発明の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が2M以上の層か
ら構成される場合、本発明のシアンカプラーは少なくと
も1つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されればよ
い。
When the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is composed of 2M or more layers, the cyan coupler of the present invention may be contained in at least one red-sensitive silver halide emulsion layer.

本発明のシアンカプラーの添加量は限定的ではないが、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀1モル当り2 X 1
(1−3〜5×口0− モルが好ましく、より好ましく
はI X 10−2〜5 X 1g−’モルフある。
Although the amount of cyan coupler added in the present invention is not limited,
2 x 1 per mole of silver in the red-sensitive silver halide emulsion layer
(1-3 to 5 x 0-mol is preferred, more preferably I x 10-2 to 5 x 1 g-' morph.

本発明のシアンカプラーは米国特許3,772,002
号、同3,933,494号、特公昭49−11572
号等に開示されている化合物を用いることができる。
The cyan coupler of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 3,772,002.
No. 3,933,494, Special Publication No. 49-11572
Compounds disclosed in No. 1, etc. can be used.

以下余白 以下に本発明のシアンカブラ−の具体例を例挙する。Margin below Specific examples of the cyan coupler of the present invention are listed below.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

(0−1)  2−((2,4−ジーtart−ア゛ミ
ルフェノ中シ)アセトアミド)−4,6−ジクロc1−
5−エチルフェノール t (0−2)  2−(α−(2,4−ジーtert−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)−4,6−ジクロロ−
5−エチルフェノール L (0−3)  2−((2,4−ジーtert−ブチル
フェノキシ)アセトアミド)−4,6−ジクロロ−5−
ブチルフェノール (0−4)  2−(α−(2,4−ジーtert−ア
ミルフェノ中シ)ヘキサンアミド〕− 4,6−ジクロロ−5−エチルフェノール (0−5)  2−(α−(2,4−ジーtsrt−ア
ミルフェノキシ)−β−メチルブタンア ミド) −4,s−ジクロロ−5−エチルフェノール (0−6)  6−((2,4−ジーtart−アミル
フェノキシ)アセトアミド)−4,6−ジクロロ−5−
プロピルフェノール (0−7)  2−((2,4−ジーtert−7ミル
フエノ午シ)アセトアミド) −4,6−ジクロロ−5
−tsrt−ブチルフェノール以下に本発明例示化合物
の合成例を示すが、他の例示化合物も同様の方法によシ
合成することができる。
(0-1) 2-((2,4-di-tart-amylphenol)acetamide)-4,6-dichloroc1-
5-ethylphenol t (0-2) 2-(α-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butanamide)-4,6-dichloro-
5-Ethylphenol L (0-3) 2-((2,4-di-tert-butylphenoxy)acetamide)-4,6-dichloro-5-
Butylphenol (0-4) 2-(α-(2,4-di-tert-amylphenol)hexanamide]-4,6-dichloro-5-ethylphenol (0-5) 2-(α-(2, 4-ditart-amylphenoxy)-β-methylbutanamide) -4,s-dichloro-5-ethylphenol (0-6) 6-((2,4-ditart-amylphenoxy)acetamide)-4, 6-dichloro-5-
Propylphenol (0-7) 2-((2,4-di-tert-7milphenol)acetamide) -4,6-dichloro-5
-tsrt-butylphenol Synthesis examples of exemplified compounds of the present invention are shown below, but other exemplified compounds can also be synthesized by the same method.

例示化合物(0−1)の合成 (1)−a 2−ニトロ−4,6−ジクロロ−5−エチ
ルフェノールの合成 2−ニトロ−5−エチルフェノール33.9゜沃素0.
61及び塩化第2鉄1.5.pを氷酢酸150m1lK
溶解する。これに40℃でスル7リルクロライド75−
を3時間で軸下する。
Synthesis of Exemplified Compound (0-1) (1)-a Synthesis of 2-nitro-4,6-dichloro-5-ethylphenol 2-nitro-5-ethylphenol 33.9°Iodine 0.
61 and ferric chloride 1.5. p to 150 ml of glacial acetic acid
dissolve. This was added to sul7lyl chloride 75- at 40°C.
It takes 3 hours to get off the axis.

滴下途中で生成した沈澱はスル7リルクロライド部下終
了後、加熱還流することによりS反応溶解する。加熱還
流は約2時間t−賛する。
The precipitate formed during the dropwise addition is dissolved by S reaction by heating and refluxing after completion of the addition of sul7lyl chloride. Heat to reflux for about 2 hours.

反応液を水中に注ぎ生成した結晶はメタノールによシ再
結精製する2(1)−aの確認は核磁気共鳴スペクトル
及び元素分析によシ行った。
The reaction solution was poured into water, and the resulting crystals were purified by recrystallization with methanol. 2(1)-a was confirmed by nuclear magnetic resonance spectroscopy and elemental analysis.

(IJ−b2−アミノ−4,6−ジクロロ−5−エチに
フェノールの合成 (1)−a21.2.9t−300mffiの7 ルコ
−ルに溶解し、これに触媒量のラネーニッケルを加え、
常圧にて水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反応後
ラネーニッケルを除去し、アルコールを減圧にて留去し
た。残渣の(υ−すは精製することなく次のアシル化を
行った。
(Synthesis of phenol in IJ-b2-amino-4,6-dichloro-5-ethyl (1)-a21.2.9t-300mffi was dissolved in 7 alcohol, a catalytic amount of Raney nickel was added thereto,
Hydrogen was passed through the reactor at normal pressure until no hydrogen was absorbed. After the reaction, Raney nickel was removed and alcohol was distilled off under reduced pressure. The residue (υ-su) was subjected to the next acylation without purification.

(1)−c2−((2,4−ジーtart−アミル2エ
ノキシ)アセトアミド)−4,6−ジクロロ−5−エチ
ルフェノールノ合成 (υ−すで得たクルードなアミノ体18.5Jを500
−の氷酢酸と16.7jlの酢坂ソーダよりなる混?I
[K溶解し、これに2.4−ジーtert−アミノフェ
ノキシ酢酸クロリド28.0Jを酢酸5011dに溶解
した酢酸溶液を室温にて滴下する。30分で滴下し、更
に30分攪拌後1反応液を氷水中に注入する。生成した
沈澱を濾取し乾燥後、アセトニトリルにて2回再結晶す
ると目的物が得られる。目的物の確認は元素分析及び核
磁気共鳴スペクトルにて行った。
(1) -c2-((2,4-di-tart-amyl-2-enoxy)acetamide)-4,6-dichloro-5-ethylphenol synthesis (υ-18.5J of the crude amino compound obtained in
A mixture consisting of - glacial acetic acid and 16.7 liters of Suzaka soda? I
[K is dissolved, and an acetic acid solution prepared by dissolving 28.0 J of 2,4-di-tert-aminophenoxyacetic acid chloride in 5011 d of acetic acid is added dropwise at room temperature. The mixture was added dropwise over 30 minutes, and after stirring for an additional 30 minutes, one reaction solution was poured into ice water. The generated precipitate is collected by filtration, dried, and then recrystallized twice from acetonitrile to obtain the desired product. The target product was confirmed by elemental analysis and nuclear magnetic resonance spectroscopy.

028H3sNO8O12 以下余白 本発明の高速反応性イエローカプラー及びDIR化合物
等を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中又は他の写真構
成層塗布液中に含有せしめるには、該本発明の高速反応
性イエローカプラー及びDIR化合物がアルカリ可溶性
である場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく
、油溶性である場合には、例えば米国特許第2,322
,027号、同第2,801,170号、同第2.80
1,171号、同第2,272.191号および同第2
,304,940号各明細書に記載の方法に従って本発
明の高速反応性イエローカプラー及びDIR化合物を高
沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し
、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが
好ましい、このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘
導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつ
かえない、また2種以上の本発明の高速反応性イエロー
カプラー及びDIR化合物を各々混合して用いてもさし
つかえない、さらに本発明において好ましい本発明の高
速反応性イエローカプラー及びDIR化合物の添加方法
を詳述するならば、1種または2種以上の該本発明の高
速反応性イエローカプラー及びDIR化合物を必要に応
じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤
や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、
炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、トリー
クレジルホスフェ、−ト、トリフェニルホスフェート、
ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブチルセバケー
ト、トリーn−へキシルホスフェート、N、N−ジ−エ
チル−カプリルアミドブチル、N、N−ジエチルラウリ
ルアミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オ
クチルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペンタ
デシルフェニルエチルエーテル、2,5−ジー5ec−
アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジ−ロ
ークロロフェニルホスフェートあるいはフッ素ハラフィ
ン等の高沸点溶媒、および/または酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセ
テート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シ
クロへ午サンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、
メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキル
ベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン
酸の如きアニオン系界面活性剤および/またはソルビタ
ンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウ
リル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および/ま
たはゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合
し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散
装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。
028H3sNO8O12 Margin below In order to incorporate the fast-reacting yellow coupler and DIR compound of the present invention into the silver halide emulsion or other photographic constituent layer coating solution according to the present invention, the fast-reacting yellow coupler of the present invention and If the DIR compound is alkali-soluble, it may be added as an alkaline solution; if it is oil-soluble, it may be added as described in, for example, U.S. Pat. No. 2,322.
, No. 027, No. 2,801,170, No. 2.80
No. 1,171, No. 2,272.191 and No. 2
, 304,940, the fast-reactive yellow coupler and DIR compound of the present invention are dissolved in a high-boiling point solvent, if necessary in combination with a low-boiling point solvent, and dispersed in the form of fine particles. It is preferable to add it to a silver halide emulsion. At this time, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, etc. may be used in combination as necessary, and two or more types of fast-reactive yellows of the present invention may be added. The coupler and the DIR compound may be used as a mixture.Moreover, to describe in detail the method of adding the fast-reacting yellow coupler and DIR compound of the present invention, which is preferred in the present invention, one or more of the above-mentioned The fast-reacting yellow coupler and DIR compound of the invention are used together with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fading agents, ultraviolet absorbers, etc. as necessary, as well as organic acid amides, carbamates, esters, ketones, urea derivatives, and ethers. ,
Hydrocarbons etc., especially di-n-butyl phthalate, triresyl phosphate, triphenyl phosphate,
Di-isooctyl azelate, di-n-butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate, N,N-di-ethyl-caprylamidobutyl, N,N-diethyl laurylamide, n-pentadecyl phenyl ether, di-octyl Phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2,5-di-5ec-
High-boiling solvents such as amyl phenyl butyl ether, monophenyl-di-rochlorophenyl phosphate or fluorohalaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, nitromethane, Carbon chloride, chloroform, cyclohexane tetrahydrofuran, methyl alcohol,
Acetonitrile, dimethylformamide, dioxane,
Dissolved in a low boiling point solvent such as methyl ethyl ketone, anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or nonionic surfactants such as sorbitan sesquioleate and sorbitan monolaurate, and/or gelatin. It is mixed with an aqueous solution containing a hydrophilic binder such as, emulsified and dispersed using a high-speed rotating mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and then added to a silver halide emulsion.

この他、上記カプラーないしDIR化合物はラテックス
分散法を用いて分散してもよい、ラテックス分散法およ
びその効果は、特開昭49−74538号、同51−5
9943号、同54−32552明細公報やリサーチ・
ディスクロージャー1976年8月、No、14850
.77〜79頁に記載されている。
In addition, the above coupler or DIR compound may be dispersed using a latex dispersion method.The latex dispersion method and its effects are described in JP-A-49-74538 and JP-A-51-5.
No. 9943, 54-32552 specification publication and research
Disclosure August 1976, No. 14850
.. It is described on pages 77-79.

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−7セトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナト □リウム塩、N−イソプロピ
ルアクリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキ
ソペンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate,
2-7 Cetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-(2-(2- methyl-4-oxopentyl)]acrylamide, 2-acrylamide-
Seven-dimensional homopolymers, copolymers and terpolymers such as 2-methylpropanesulfonic acid and the like.

上記のDIR化合物は、米国特許3,227,554号
、同3,815,508号、同3,817,291号、
同3.fi32.345号、同3,928,041号、
同3,933,500号、同3.938,998号、同
3,958,983号、同3.!361,959号、同
4.046.574号、同4,052,213号、同4
,063,950号、同4,095,984号、同4,
149,888号、同4,234.678号、英国特許
2,072,383号、同2,070,288号、リサ
ーチのディスクロージャー21228号(1981年)
、特開昭50−81144号、同50−81145号、
同51−13239号、同51−64927号、同51
−104825号、同51−105819号、同52−
65433号、同52−82423号、同52−117
627号、同52−130327号、同52−1546
31号、同53−7232号、同53−9116号、同
53−29717号、同53−70821号、同53−
103472号、同53−110529号、同53−1
35333号、同53−143223号、同54−13
333号、同54−49138号、同54−11424
1号、同57−35858号、同54−145135号
、同55−161237号、同56−114946号、
同57−154234号、同57−56837号及び特
願昭57−44831号、同57−45809号等に記
載された方法によって合成することができる。
The above DIR compounds are disclosed in U.S. Pat. No. 3,227,554, U.S. Pat.
Same 3. fi32.345, fi3,928,041,
No. 3,933,500, No. 3,938,998, No. 3,958,983, No. 3. ! No. 361,959, No. 4.046.574, No. 4,052,213, No. 4
, No. 063,950, No. 4,095,984, No. 4,
149,888, British Patent No. 4,234.678, British Patent No. 2,072,383, British Patent No. 2,070,288, Research Disclosure No. 21228 (1981)
, JP-A-50-81144, JP-A No. 50-81145,
No. 51-13239, No. 51-64927, No. 51
-104825, 51-105819, 52-
No. 65433, No. 52-82423, No. 52-117
No. 627, No. 52-130327, No. 52-1546
No. 31, No. 53-7232, No. 53-9116, No. 53-29717, No. 53-70821, No. 53-
No. 103472, No. 53-110529, No. 53-1
No. 35333, No. 53-143223, No. 54-13
No. 333, No. 54-49138, No. 54-11424
No. 1, No. 57-35858, No. 54-145135, No. 55-161237, No. 56-114946,
It can be synthesized by the methods described in Japanese Patent Application No. 57-154234, Japanese Patent Application No. 57-56837, Japanese Patent Application No. 57-44831, Japanese Patent Application No. 57-45809, etc.

本発明のDIR化合物から現像時に画像の濃度に対応し
て放出される現像抑制剤は、層内においてはその層が感
光乳剤層である場合に、画像濃度に対応して現像を抑制
し、画像の鮮鋭度向上等の所謂イントラ・イメージ効果
を生じ、また一方、放出された現像抑制剤が他層に拡散
する場合には、他層の現像を拡散源の層の画像の濃度に
対応して抑制するマスク作用等の所謂インター・イメー
ジ効果との2種のイメージ効果を得ることが可能である
The development inhibitor released from the DIR compound of the present invention in a manner corresponding to the image density during development suppresses the development in a layer corresponding to the image density when the layer is a light-sensitive emulsion layer, thereby suppressing the development of the image. On the other hand, when the released development inhibitor diffuses into other layers, the development of the other layers is caused to correspond to the density of the image in the diffusion source layer. It is possible to obtain two types of image effects: a so-called inter-image effect, such as a suppressing mask effect, and the like.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量(銀材量)は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜Ig/ r
n’とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るた
めには、該銀量がIg/ rn’以下であることが好ま
しく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには
、該銀量が0.3g/m″以上であることが好ましい。
Although the amount of silver (silver material amount) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not limited,
0.3 to Ig/r for the entire photosensitive silver halide emulsion layer
In other words, in order to obtain excellent image quality, the silver amount is preferably Ig/rn' or less; on the other hand, in order to obtain high maximum density and high sensitivity, Preferably, the amount of silver is 0.3 g/m'' or more.

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。
Silver halide compositions preferably used in the present invention include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide.

またさらに、これらの組合せ混合物であってもよい、即
ち、速い現像性を実現するために、ハロゲン化銀のハロ
ゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少なく
とも1%の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。
Furthermore, it may be a combination mixture of these, i.e., in order to realize fast developability, it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains a chlorine atom, and a salt odor containing at least 1% silver chloride. Silver oxide or silver chloroiodobromide is particularly preferred.

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、[l。0.0]面と[1,1
,’l ]面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造(コア・シェル型)をしたものであってもよい、また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
、さらに平板状ハロゲン化銀粒子(特開昭58−113
934号、特願昭59−170070号参照)を用いる
こともできる。
Further, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals, twin crystals, or other crystals, and [l. 0.0] plane and [1,1
, 'l] Any ratio can be used for the plane. Furthermore,
The crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may have a layered structure (core-shell type) in which the inside and outside are different. The silver halide may be of the type that forms a latent image mainly on the surface or of the type that forms it inside the grain.
No. 934 and Japanese Patent Application No. 170070/1983) may also be used.

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、実質
的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性法ま
たはアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。
The silver halide grains preferably used in the present invention are substantially monodisperse, and may be obtained by any preparation method such as an acid method, a neutral method, or an ammonia method.

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、l\ロロダ化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のp)1. p7kg等をコントロー
ルし1例えば特開昭54−48521号に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀
イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合すること
が好ましい。
Alternatively, for example, seed particles may be produced using an acidic method, and then grown using an ammonia method, which has a fast growth rate, to grow to a predetermined size. .. It is preferable that silver ions and halide ions are sequentially and simultaneously implanted and mixed in an amount commensurate with the growth rate of silver halide grains as described in, for example, JP-A No. 54-48521, while controlling p7kg and the like.

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。
Preferably, the silver halide grains according to the present invention are prepared as described above. A composition containing the silver halide grains is referred to herein as a silver halide emulsion.

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン:硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤:セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化子オ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラデート(これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。
These silver halide emulsions contain: active gelatin: sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine, selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous salts, urea dioxide, etc. , polyamines, etc.; noble metal sensitizers such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothio-3-
Sensitizers such as methylbenzothiazolium chloride or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chloroparadate, potassium chlorooleate and sodium chlorovaladate (these These substances act as sensitizers or fog suppressants depending on the amount. It may also be chemically sensitized (for example, in combination with a sensitizer).

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, a nitrogen-containing emulsion having at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group is produced. It may also contain at least one type of terocyclic compound.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X IQ−8〜3 X I
n−3モル添加して光学増感させてもよい。
The silver halide used in the present invention is mixed with an appropriate sensitizing dye in an amount of 5 X IQ-8 to 3 X I per mole of silver halide in order to impart photosensitivity to the desired wavelength range.
Optical sensitization may be achieved by adding n-3 moles.

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる0本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。
Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more types. Examples of the sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following: I can list kimono.

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許!329,080号、米国
特許2,231,858号、同2,493,748号、
同2.503,776号、同2,519,001号、同
2,912,329号、同3.[i56,959号、同
3,872,897号、同3,894.217号、同4
,025,349号、同4,048,572号、英国特
許1,242,588号、特公昭44−14030号。
That is, as a sensitizing dye used in a blue-sensitive silver halide emulsion layer, for example, the West German patent! No. 329,080, U.S. Patent No. 2,231,858, U.S. Patent No. 2,493,748,
No. 2.503,776, No. 2,519,001, No. 2,912,329, No. 3. [i56,959, 3,872,897, 3,894.217, 4
, No. 025,349, No. 4,048,572, British Patent No. 1,242,588, and Japanese Patent Publication No. 14030/1973.

同52−24844号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許1.1139.20
1号、同2,072,908号、同2,739,149
号、同2,1145.783号、英国特許505,97
9号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許2
,269,234号、同2,270,378号、同2.
442,710号、同2,454.E129号、同2,
778,280号等に記載されている如きシアニン色素
、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更にまた米国特許
2,213,885号、同2.4113,748号、同
2,519,001号、西独特許929,080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤また
は赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができ
る。
Examples include those described in No. 52-24844. Further, as a sensitizing dye used in a green-sensitive silver halide emulsion, for example, U.S. Patent No. 1.1139.20
No. 1, No. 2,072,908, No. 2,739,149
No. 2,1145.783, British Patent No. 505,97
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 9 and the like. Furthermore, as sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions, for example, US Pat.
, No. 269,234, No. 2,270,378, No. 2.
No. 442,710, No. 2,454. E129, same 2,
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes such as those described in No. 778,280. Furthermore, cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in U.S. Pat. No. 2,213,885, U.S. Pat. It can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions.

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination.

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
The photographic material of the present invention may be optically sensitized in a desired wavelength range by a spectral sensitization method using cyanine or merocyanine dyes alone or in combination, if necessary.

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
A typical particularly preferred spectral sensitization method is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-493 concerning the combination of benzimidazolocarbocyanine and benzoxazolocarbocyanine.
No. 6, No. 43-22884, No. 45-18433,
No. 47-37443, No. 48-28293, No. 49
No.-6209, No. 53-12375, JP-A-52-2
No. 3931, No. 52-51932, No. 54-8011
No. 8, No. 58-153926, No. 59-116646
No. 59-116647 and the like.

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同52−10
4916号、同52−104917号等が挙げられる。
Further, regarding the combination of carbocyanine having a benzimidazole nucleus with other cyanine or merocyanine, for example, Japanese Patent Publication Nos. 45-25831 and 47-11
No. 114, No. 47-25379, No. 48-38406
No. 48-38407, No. 54-34535, No. 55-1569, JP-A-50-33220, No. 50
-38526, 51-107127, 51-1
No. 15820, No. 51-135528, No. 52-10
No. 4916, No. 52-104917, and the like.

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭58−25728号、同58−10753号、同5
8−91445号、同59−116645号、同50−
33828号等が挙げられる。
Furthermore, regarding combinations of benzoxazolocarbocyanine (oxa-carbocyanine) and other carbocyanines, for example, Japanese Patent Publication Nos. 44-32753 and 46
-11627, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1483/1983, and Japanese Patent Publication No. 38408/1983 regarding merocyanine.
No. 48-41204, No. 50-40662, JP-A No. 58-25728, No. 58-10753, No. 5
No. 8-91445, No. 59-116645, No. 50-
No. 33828 etc. are mentioned.

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。
Regarding combinations of thiacarbocyanin and other carbocyanins, for example, Japanese Patent Publications Nos. 43-4932, 43-4933, 45-26470, and 46
-18107, No. 47-8741, JP-A-59-1
No. 14533, etc., and the method described in Japanese Patent Publication No. 49-6207, which uses zeromethine or dimethine merocyanine, monomethine or trimethine cyanine, and styryl dye, can be advantageously used.

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。
In order to add these sensitizing dyes to the silver halide emulsion according to the present invention, a dye solution such as methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, dimethylformamide, or fluorinated alcohol described in Japanese Patent Publication No. 40659/1984 is used in advance. It is used by dissolving it in a wood-friendly organic solvent.

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
The addition may be made at any time such as at the start of chemical ripening of the silver halide emulsion, during ripening, or at the end of ripening, and in some cases, it may be added at a step immediately before coating the emulsion.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ本発明
の高速反応性イエ、ローカプラー及びDIR化合物以外
のカプラー、即ち1発色現像主薬の酸化体と反応して色
素を形成し得る化合物を含有させることができる0本発
明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明の高
速反応性イエローカプラーが含有されるが、該青感光性
ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のイエローカプラーが
併用されてもよい、但し、本発明外のイエローカプラー
は全イエローカプラー量に対し45モル%未満とされる
のが好ましい、また本発明に係わる緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ
カプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素
を形成し得る化合物を含有させることができる。
Each of the silver halide emulsion layers according to the present invention contains a coupler other than the fast-reactive dye, low coupler and DIR compound of the present invention, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a single color developing agent to form a dye. The blue-sensitive silver halide emulsion layer according to the present invention contains the fast-reactive yellow coupler of the present invention, but the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains a yellow coupler other than the present invention. However, it is preferable that yellow couplers other than the present invention be used in an amount of less than 45 mol % based on the total amount of yellow couplers. Each of the silveride emulsion layers can contain a coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized form of a color developing agent to form a dye.

本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる2当量型であってもよいし4当量型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。
As the couplers that can be used in the present invention, yellow couplers, magenta couplers and cyan couplers can be used without any particular limitations. These couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers, and in combination with these couplers, it is also possible to use diffusible dye-releasing type couplers.

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同3
,285,508号、同3,408.1!34号、同3
.551.155号、同3.582.322号、同3,
725,072号、同3,891,445号、西独特許
1,547,888号、西独出願公開2,219,91
7号、同2,261,381号、同2,414.006
号、英国特許1.425.020号、特公昭51−10
783号、特開昭47−26133号、同48−731
47号、同51−102636号、同50−8341号
、同50−15336号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号、同52−
82424号、同52−115219号、同58−95
346号等に記載されたものを挙げることができる。
The yellow coupler includes an open-chain ketomethylene compound and a so-called two-equivalent type coupler.
〇-aryl substituted coupler, active point -〇-acyl substituted coupler, active point hydantoin compound substituted coupler, active point urazole compound substituted coupler and active point succinimide compound substituted coupler, active point fluorine substituted coupler, active point chlorine or bromine substituted coupler Coupler, active point -〇-
Sulfonyl-substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include U.S. Pat.
, No. 285,508, No. 3,408.1!34, No. 3
.. No. 551.155, No. 3.582.322, No. 3,
No. 725,072, No. 3,891,445, West German Patent No. 1,547,888, West German Patent Publication No. 2,219,91
No. 7, No. 2,261,381, No. 2,414.006
No., British Patent No. 1.425.020, Special Publication No. 51-10
No. 783, JP-A-47-26133, JP-A No. 48-731
No. 47, No. 51-102636, No. 50-8341, No. 50-15336, No. 50-130442, No. 51-21827, No. 50-87650, No. 52-
No. 82424, No. 52-115219, No. 58-95
Examples include those described in No. 346 and the like.

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。
Examples of magenta couplers used in the present invention include pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolinobenzimidazole, and indacylon compounds.

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4
当量型カプラーだ(すでなく、2当量型カプラーであっ
てもよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許
2,800,788号、同2,983,808号、同3
.082,853号、同3,127,2139号、同3
,311.476号、同3,419,311号、同3,
519,429号、同3.558.3113号、同3,
582,322号、同3,815,508号。
These magenta couplers are similar to the yellow couplers 4
It is an equivalent type coupler (it may also be a two-equivalent type coupler; specific examples of magenta couplers include U.S. Pat. Nos. 2,800,788, 2,983,808, and 3).
.. No. 082,853, No. 3,127,2139, No. 3
, 311.476, 3,419,311, 3,
No. 519,429, No. 3.558.3113, No. 3,
No. 582,322, No. 3,815,508.

同3.834.908号、同3.8111,445号、
西独特許1,810.484号、西独特許出願(Ol、
S)  2,408,885号、同2,417,945
号、同2,418,959号、同2,424.467号
、特公昭40−6031号、特開昭51−20826号
、同52−58922号、同49−129538号、同
49−74027号、同50−159336号、同52
−42121号、同49−74028号、同50−60
233号、同51−26541号、同53−55122
号、特願昭55−110943号等に記載されたものを
挙げることができる。
3.834.908, 3.8111,445,
West German Patent No. 1,810.484, West German Patent Application (Ol,
S) No. 2,408,885, No. 2,417,945
No. 2,418,959, No. 2,424.467, Japanese Patent Publication No. 40-6031, Japanese Patent Publication No. 20826/1982, No. 52-58922, No. 49-129538, No. 49-74027 , No. 50-159336, No. 52
-42121, 49-74028, 50-60
No. 233, No. 51-26541, No. 53-55122
and Japanese Patent Application No. 55-110943.

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,3811,929号、同
2,434,272号、同2.474.293号、同2
,521,908号、同2,895,828号、同3,
034,892号、同3,311,478号、同3,4
58.315号、同3,478.51113号、同3,
583,171号、同3.591,383号、同3,7
87,411号、同4,004,929号、西独特許出
願(OL S)  2,414,830号、同2,45
4.329号、特開昭48−59838号、同51−2
6034号、同48−5055号、同51−14682
7号、同52−69624号、同52−90932号、
同58−95348号等に記載のものを挙げることがで
きる。
Further, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenol couplers, naphthol couplers, and the like. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of cyan couplers include U.S. Pat. Nos. 2,3811,929 and 2,434,272. No. 2.474.293, No. 2
, No. 521,908, No. 2,895,828, No. 3,
No. 034,892, No. 3,311,478, No. 3,4
58.315, 3,478.51113, 3,
No. 583,171, No. 3.591,383, No. 3,7
No. 87,411, No. 4,004,929, West German Patent Application (OL S) No. 2,414,830, No. 2,45
4.329, JP-A No. 48-59838, JP-A No. 51-2
No. 6034, No. 48-5055, No. 51-14682
No. 7, No. 52-69624, No. 52-90932,
Examples include those described in No. 58-95348.

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記本発明の高速反応性イエローカ
プラー及びDIR化合物の添加方法を参照することがで
き、その添加量は限定的ではないが、銀1モル当りI 
X IQ−3〜5モルが好ましく、より好ましくはI 
X 10−2〜5 X 10−’である。
The method of adding the above-mentioned coupler that can be used in the present invention into the photographic constituent layer of the present invention can refer to the method of adding the fast-reacting yellow coupler and DIR compound of the present invention, and the amount added is not limited. is I per mole of silver
X IQ-3 to 5 mol is preferable, more preferably I
X 10-2 to 5 X 10-'.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、写真構
成層の1つ又は2つ以上の層中にフイルター染料として
、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、
水溶性染料(AI染料)を含有してもよい、このような
染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、メ
ロシアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキ
ソノールmN、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許
584,809号、同1.277.429号、特開昭4
8−85130号、同49−99620号、同49−1
14420号、同49−129537号、同52−10
8115号、同59−25845号、米国特許2,27
4,782号、同2,533,472号、同2,958
,879号、同3,125,448号、同3,148,
187号、同3,177.078号、同3,247,1
27号、同3,540.887号、同3,575,70
4号、同3,853,905号、同3.718,472
号、同4,071,312号、同4,070,352号
に記載されている。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain the following ingredients: as a filter dye in one or more of the photographic constituent layers, or for irradiation prevention and other various purposes.
Such dyes, which may contain water-soluble dyes (AI dyes), include oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol mN, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used include British Patent No. 584,809, British Patent No. 1.277.429, and JP-A-4
No. 8-85130, No. 49-99620, No. 49-1
No. 14420, No. 49-129537, No. 52-10
No. 8115, No. 59-25845, U.S. Patent No. 2,27
No. 4,782, No. 2,533,472, No. 2,958
, No. 879, No. 3,125,448, No. 3,148,
No. 187, No. 3,177.078, No. 3,247.1
No. 27, No. 3,540.887, No. 3,575,70
No. 4, No. 3,853,905, No. 3.718,472
No. 4,071,312 and No. 4,070,352.

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀1モル当り2
XIQ−3〜5XIQ−1モル用いるのが好ましく、よ
り好ましくはIXIQ−2〜IX+◎−モルを用いる。
These AI dyes are generally used at a concentration of 2 per mole silver in the emulsion layer.
It is preferable to use XIQ-3 to 5XIQ-1 mol, more preferably IXIQ-2 to IX+◎-mol.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌171343号に記載さ
れているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染
防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、
硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることが
できる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives, such as antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. described in Research Disclosure No. 171343, Color stain prevention agent, optical brightener, color image fading prevention agent, antistatic agent,
Hardeners, surfactants, plasticizers, wetting agents, etc. can be used.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアル゛コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分子
等の任意のものが包含される。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the woody colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, Any of cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic wood-philic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide are included.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては1反射性を有する支持体であればいずれのものでも
よく、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙1及射層を併設した。又は反射体を併用
する透明支持体1例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。
The support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be any support having one reflection property, such as baryta paper, polyethylene coated paper, or polypropylene synthetic paper with one reflection layer. Or a transparent support 1 that is used in conjunction with a reflector, such as a glass plate, a polyester film such as cellulose acetate, cellulose nitrate, or polyethylene terephthalate, a polyamide film, a polycarbonate film, a polystyrene film, etc., and these supports are used for the purpose of use of the photosensitive material. be selected accordingly.

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,761
,791号、同2,941.8138号に記載の方法に
よる2層以上の同時塗布法を用いることもできる。
Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention. Also, U.S. Patent No. 2,761
It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers by the method described in , No. 791 and No. 2,941.8138.

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる0例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々2以上の暦から成っていてもよ
い。
In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily.For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the green-sensitive silver halide emulsion layer are sequentially applied from the support side. The arrangement is preferably a silver emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and each of these light-sensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers.

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であも、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, but in addition, a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers.

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。
In these constituent layers, wood-philic colloids that can be used in the emulsion layer as described above can be similarly used as a binder, and can also be contained in the emulsion layer as described above. Various photographic additives can be included.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる0例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および/ま
たは安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法1発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。
There are no particular restrictions on the method of processing photographic light-sensitive materials using the silver halide emulsion according to the present invention, and any processing method can be applied. For example, typical methods include:
After color development, a bleach-fixing treatment is carried out, and if necessary, washing and/or stabilization treatment is carried out; after color development, bleaching and fixing are carried out separately, and if necessary, further washing and/or stabilization treatment is carried out; or Pre-hardening, neutralization, color development, stop fixing, washing with water, bleaching, fixing, washing with water, post-hardening, washing with water in that order, color development, washing with water, supplementary color development, stopping, bleaching, fixing, washing with water, stabilization Processing may be performed using any method, such as Method 1, in which the developed silver produced by color development is subjected to halogenation bleaching, and then color development is performed again to increase the amount of dye produced.

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は1発色現像主薬を含むpHが好ましくは8以上、更
に好ましくはpHが9〜12のアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としての芳香族第1級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第1級アミン基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。
The color developing solution used in processing the silver halide emulsion of the present invention is an alkaline aqueous solution containing one color developing agent and preferably having a pH of 8 or higher, more preferably a pH of 9 to 12. The aromatic primary amine developing agent used as the color developing agent is a compound having a primary amine group on an aromatic ring and has the ability to develop exposed silver halide. Precursors that form such compounds may also be added.

上記発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
The color developing agent mentioned above is typically p-phenylenediamine type, and the following are preferred examples.

4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−7ミノーN、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、3−メトキシ−4−アミノートエチルートβ−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−N−
エチルートβ−メトキシエチルアニリン、3−アセトア
ミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、N−エ
チルートβ−〔β−(β−メトキシエトキシ)エトキシ
〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、トエチル
ーN−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−メチ
ル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、
塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等である
4-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-7 minnow N, N-diethylaniline, 4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-
Ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methoxy-4-aminoethylroot β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-
Ethylroot β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-amino-N, N-dimethylaniline, N-ethylut β-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, toethyl-N -β-(β-methoxyethoxy)ethyl-3-methyl-4-aminoaniline and salts thereof such as sulfates,
These include hydrochloride, sulfite, p-toluenesulfonate, and the like.

さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブ会ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、 3100〜3125頁(1951年
)記載のものも代表的なものとして挙げられる。
Furthermore, for example, JP-A-48-64932, JP-A-50-1
31526, No. 51-95849, and those described by Bent et al., Journal of the American Chemical Society, Vol. 73, pp. 3100-3125 (1951) are also mentioned as representative examples.

これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては0.0002モル/iから0.7モル/又まで
の範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる0例えば3−メ
チル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリンと3−メ
チル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−7ミノーN
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。
The amount of these aromatic primary amino compounds used depends on where the activity of the developer is set, but in order to increase the activity, it is preferable to increase the amount used, and the amount used is 0. It is used in a range of 0,002 mol/i to 0.7 mol/i. In addition, two or more compounds may be used in appropriate combination depending on the purpose. For example, 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β- Methanesulfonamide ethylaniline, 3-methyl-4-7 minnow N
-Ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, etc. may be used in any combination depending on the purpose.

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属子オシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。
The color developer used in the present invention further contains various commonly added components, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal sulfites,
Alkali metal bisulfites, alkali metal ocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol,
A water softener, a thickening agent, a development accelerator, etc. can also be optionally included.

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンツトリアゾール
、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
Examples of additives other than the above added to the color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide;
In addition to compounds for rapid processing solutions such as alkali iodide, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5-methyl-benztriazole, l-phenyl-5-mercaptotetrazole, anti-stain agents, anti-sludge agents, preservatives, There are multilayer effect promoters, chelating agents, etc.

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノボ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
Bleaching agents used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions in the bleaching process are generally known to be those in which metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with aminopolycarboxylic acids or organic acids such as oxalic acid and citric acid. There is. The following are representative examples of the above-mentioned 7-minoboricarboxylic acid.

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えjfPH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。
Ethylenediaminetetraacetic aciddiethylenetriaminepentaacetic acidpropylenediaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid ethyl ether diaminetetraacetic acidethylenediaminetetrapropionic acidethylenediaminetetraacetic acid disodium saltdiethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium saltnitrilotriacetic acid sodium saltBleaching solution contains various additives along with the above bleaching agents. When a bleach-fixing solution is used in the bleaching step, a solution containing a silver halide fixing agent in addition to the bleaching agent is used. Further, the bleach-fix solution may further contain a halogen compound such as potassium bromide. As in the case of the above-mentioned bleach solution, various other additives such as jfPH buffer, optical brightener, antifoaming agent, surfactant, preservative, chelating agent, stabilizer, organic solvent, etc. addition,
It may be included.

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、
チオシアン酸ナトリウム、または千オ尿素、チオエーテ
ル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げること
ができる。
Examples of silver halide fixing agents include sodium thiosulfate, ammonium periosulfate, sodium thiosulfate,
Mention may be made of compounds which react with silver halides to form water-soluble silver salts, such as sodium thiocyanate, or 1,000 ureas, thioethers and the like used in conventional fixing processes.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。
Color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention,
The processing temperature of bleach-fixing (or bleaching, fixing), and various processing steps such as washing with water, stabilization, and drying, which are carried out as necessary, is preferably carried out at 30° C. or higher from the viewpoint of rapid processing.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
〜14834号、同58−105145号、同5B−1
34634号及び同58−18631号並びに特願昭5
8−2709号及び同59−89288号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 58
- No. 14834, No. 58-105145, No. 5B-1
No. 34634 and No. 58-18631 and patent application 1973
A stabilizing treatment as an alternative to washing may be performed as shown in Japanese Patent No. 8-2709 and Japanese Patent No. 59-89288.

[発明の効果] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、写
真構成層の少なくとも1層中に、DIR化合物を含有し
、かつ青感光性ハロゲン化銀乳剤層に高速反応性イエロ
ーカプラーの少なくとも1つを含有することを特徴とす
るため、良好な色再現性および高い画像鮮鋭性を有し、
しかもカブリの発生を抑制できる。
[Effects of the Invention] According to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, at least one of the photographic constituent layers contains a DIR compound, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains a fast-reactive yellow coupler. Because it is characterized by containing at least one of the following, it has good color reproducibility and high image sharpness,
Furthermore, the occurrence of fog can be suppressed.

[実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例 l ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料No、lを作成した。
Example 1 Silver halide color photographic light-sensitive material samples No. 1 were prepared by sequentially coating the following layers on a paper support laminated on both sides with polyethylene from the support side.

層1 @−−1,2g/rn”のゼラチン、 0.32
g/m’(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀乳剤(
臭化銀含有率80モル%)、0.50g/nfのジオク
チルフタレートに溶解した0、80g/m″のイエロー
カプラー(YY−1)を含有する層。
Layer 1 @--1.2g/rn'' gelatin, 0.32
g/m' (in terms of silver, the same applies hereinafter) blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (
layer containing 0.80 g/m'' yellow coupler (YY-1) dissolved in 0.50 g/nf dioctyl phthalate (silver bromide content 80 mol%).

層2・・・0.70g/rr1″のゼラチン、12wg
/rn’のイラジェーション防止染料(AI−1)及び
flag/m’の(A 1−2)からなる中1iJI暦
Layer 2...0.70g/rr1'' gelatin, 12wg
/rn' anti-irradiation dye (AI-1) and flag/m' (A 1-2).

fi3−−− 1.25g/rfのゼラチ7 、 0.
25g/ m”の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率7
0モル%)、 0.30g/m”のジオクチルフタレー
トに溶解した0、82g/ゴのマゼンタカプラー(MM
−1)及び0.03g /m″の例示化合物(D−84
)を含有する層。
fi3 --- 1.25g/rf gelati 7, 0.
25 g/m” green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 7
0.82 g/m'' of magenta coupler (MM
-1) and 0.03 g/m'' of the exemplary compound (D-84
).

層4・・・1.20g /rrfのゼラチンからなる中
間層。
Layer 4: Intermediate layer consisting of gelatin of 1.20 g/rrf.

居5・・111.20g/rrItのゼラチン、 0.
30g/ゴの赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率70モ
ル%)、 Q、2Qg/rrl”のジオクチルフタレー
トに溶解した0、45g/ rn’のシアンカプラーの
例示化合物(C−2)を釡有する層。
5. Gelatin of 111.20g/rrIt, 0.
A red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol %) of 30 g/rn', an exemplary compound of cyan coupler (C-2 ).

層6・φ・1.00g /ゴのゼラチン及び0.20g
/ゴのジオクチルフタレートに溶解した0、30g/m
″の紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層。
Layer 6・φ・1.00g/go gelatin and 0.20g
0.30 g/m dissolved in dioctyl phthalate of /go
A layer containing an ultraviolet absorber (UV-1).

層70会・0.50g /rn’のゼラチンを含有する
層。
Layer 70: A layer containing 0.50 g/rn' of gelatin.

(YY −1) (MM−1) t t (AI−1) (AI−2) (UV−t) 0、l[,1(t) なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−8−ヒドロキ
シ−s−トリアジンナトリウムをM2.4及び7中に、
それぞれゼラチンIg当り0.017gになるように添
加した。
(YY -1) (MM-1) t t (AI-1) (AI-2) (UV-t) 0, l[,1(t) As a hardening agent, 2,4-dichloro-8 - Sodium hydroxy-s-triazine in M2.4 and 7,
Each was added in an amount of 0.017 g per Ig of gelatin.

また、前記試料No、Iにおける暦lのイエローカプラ
ー及びDIR化合物を下記表1のように代えた以外は上
記試料No、 lと同様にして試料No、2〜No、4
を作成した。
In addition, Samples No. 2 to No. 4 were prepared in the same manner as Sample No. 1, except that the yellow coupler and DIR compound of Calendar 1 in Sample No. I were changed as shown in Table 1 below.
It was created.

上記感光材料試料No、1〜4各々を白色光および分解
光により、光学ウェッジ及びMTF値測定用ウェッジを
通して露光後、次の工程で処理した。
Each of the photosensitive material samples Nos. 1 to 4 was exposed to white light and decomposed light through an optical wedge and an MTF value measurement wedge, and then processed in the following steps.

あ理工程(38℃) 発色現像    3分30秒 漂白定着    1分30秒 水洗      1分 乾燥      60〜80℃ 2分 各処理液の組成は下記の通りである。Processing process (38℃) Color development 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 1 minute 30 seconds Wash with water 1 minute Drying 60-80℃ 2 minutes The composition of each treatment liquid is as follows.

[発色現像液] 純水              800m文ベンジル
アルコール         15m立硫耐硫酸ロキシ
アミン        2.0g臭化カリウム    
        1.5g塩化ナトリウム      
    1.0g亜硫酸カリウム          
2.0gトリエタノールアミン        2.0
gN−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4−7ミノアニリン硫酸塩
           4.5g1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジホスホン酸(80%水溶液)    
    1.5m文炭酸カリウム          
 32gWhitexBB(56%水溶液)     
   2m文(蛍光増白剤、住友化学工業社製) 純水を加えてllとし20%水酸化カリウム又は10%
希硫酸でp)I= 10.1に調整する。
[Color developer] Pure water 800ml benzyl alcohol 15ml sulfuric acid-resistant roxyamine 2.0g potassium bromide
1.5g sodium chloride
1.0g potassium sulfite
2.0g triethanolamine 2.0
gN-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-7 minoaniline sulfate 4.5g1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (80% aqueous solution)
1.5m potassium carbonate
32g WhitexBB (56% aqueous solution)
2m (fluorescent brightener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add pure water to make 1 liter 20% potassium hydroxide or 10%
Adjust to p)I=10.1 with dilute sulfuric acid.

[B内定着液] 純水               550m文エチレ
ンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム           65gチオ硫酸ア
ンモニウム        85g亜硫酸水素ナトリウ
ム        10g77重亜硫酸ナトリウム  
     2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム
20g臭化ナトリウム          10g純水
を加えて1文とし、アンモニア水又は希硫酸にてpl=
 7.0に調整する。
[Fixer B] Pure water 550ml Iron (III) ethylenediaminetetraacetate Ammonium 65g Ammonium thiosulfate 85g Sodium hydrogen sulfite 10g 77 Sodium bisulfite
2g ethylenediaminetetraacetic acid-disodium 20g sodium bromide 10g Add pure water to make one sentence, and add aqueous ammonia or dilute sulfuric acid to pl=
Adjust to 7.0.

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の最大濃度(Dm)及びカ
ブリ(Fog )を求めた。また、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のMTF (Modulati。
Sensitometry was performed on each sample after the above treatment,
The maximum density (Dm) and fog (Fog) of the blue-sensitive silver halide emulsion layer were determined. Furthermore, the MTF (Modulati) of the green-sensitive silver halide emulsion layer.

Transfer Function )をマイクロデ
ンシトメーターで求め、空間周波数が5本/lsmでの
MTF値を比較した。なお、MTFによる画像の鮮鋭性
の判定は当業者間では周知のことであるが、rTbe 
theor!of the photographic
 process 3rd editianJに記載が
ある。更に色再現性をみるためにインターイメージ効果
を測定した。該インターイメージ効果の大きさは、分解
露光時の色素画像のセンシトメトリーのγBと白色光露
光時の色素画像に対応するセンシトメトリーのγWとの
比γB/γW〔γB;青色分解露光のガンマ−(γ)、
γW;白色露光のガンマ−(γ)〕で比較した。その結
果を表1に示す。
Transfer Function) was determined using a microdensitometer, and the MTF values at a spatial frequency of 5 lines/lsm were compared. Note that the determination of image sharpness by MTF is well known among those skilled in the art, but rTbe
theor! of the photography
It is described in process 3rd editor J. Furthermore, the interimage effect was measured to examine color reproducibility. The magnitude of the interimage effect is determined by the ratio γB of the sensitometry of the dye image at the time of separation exposure to γW of the sensitometry corresponding to the dye image at the time of white light exposure [γB; Gamma (γ),
Comparison was made using γW; gamma (γ) of white exposure. The results are shown in Table 1.

上記表1の結果からも明らかなように、本発明外のイエ
ローカプラーを含む場合(試料No、1)、緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層にDIRカプラーを併用すると過大な
インターイメージ効果を生じ。
As is clear from the results in Table 1 above, when a yellow coupler other than the present invention is included (Sample No. 1), an excessive interimage effect occurs when a DIR coupler is used in combination with the green-sensitive silver halide emulsion layer.

その結果高い最高濃度が得られないが、本発明の高速反
応性イエローカプラーを含み、かつDIR化合物を含む
本発明(試料No、3および4)は適度なインターイメ
ージ効果および大巾な鮮鋭性の向上が認められるばかり
でなく、本発明によれば、カブリの発生を抑制し、高い
最高濃度が得られることも判る。
As a result, although a high maximum density cannot be obtained, the present invention (Samples Nos. 3 and 4) containing the fast-reacting yellow coupler of the present invention and containing a DIR compound has a moderate interimage effect and a wide sharpness. Not only is the improvement recognized, but it is also found that according to the present invention, the occurrence of fog is suppressed and a high maximum density can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 反射支持体上に少なくとも青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも1
層中に、発色現像主薬の酸化体と反応することによって
現像抑制性物質又はその前駆体を放出する化合物の少な
くとも1つを含有し、かつ青感光性ハロゲン化銀乳剤層
に相対カプリング反応速度が0.3以上のイエローカプ
ラーの少なくとも1つを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
A silver halide color photographic light-sensitive material having photographic constituent layers including at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support, wherein the photograph At least one of the constituent layers
The layer contains at least one compound that releases a development-inhibiting substance or its precursor by reacting with an oxidized form of a color developing agent, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer has a relative coupling reaction rate. A silver halide color photographic material containing at least one yellow coupler of 0.3 or more.
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