JPH01213654A - Method for processing silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Method for processing silver halide color photographic sensitive material

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JPH01213654A
JPH01213654A JP3899988A JP3899988A JPH01213654A JP H01213654 A JPH01213654 A JP H01213654A JP 3899988 A JP3899988 A JP 3899988A JP 3899988 A JP3899988 A JP 3899988A JP H01213654 A JPH01213654 A JP H01213654A
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silver
acid
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安倍 章
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    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

Abstract

PURPOSE:To promote bleaching action and to shorten processing time by incorporating as bleaching agents at least one of the ferric complex salts of specified compounds and that of 1,3-diaminopropane tetraacetate in a specified ratio in a processing solution having bleaching ability. CONSTITUTION:The photosensitive material containing at least one of development inhibitor releasing couplers is color developed and processed with the bleaching solution containing as the bleaching agents at least one of the compounds selected from the ferric complex salts A of ethylenediamine tetraacetate A-1, diethylenetriamine pentaacetate A-2, and the like, and the B of 1,3-diaminopropane tetraacetate in a molar ratio A/B of <=3:1. The development inhibitor releasing coupler is allowed to release a precursor for a silver halide development inhibiting compound by the coupling reaction with the oxidation product of an aromatic primary amine developing agent and releasing said inhibitor by the electron transfer reaction of the ethylenically conjugated chains of the precursor, thus permitting rapid desilvering of the color photographic sensitive material to be executed.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料(
以下カラー感光材料という)を現像、漂白、定着する現
像処理方法(以下単に処理という)に関するものであシ
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to an exposed silver halide color photographic light-sensitive material (
This technology relates to a development processing method (hereinafter simply referred to as processing) for developing, bleaching, and fixing color photosensitive materials (hereinafter referred to as color photosensitive materials).In particular, it accelerates the bleaching action, shortens processing time, and performs sufficient bleaching to improve image quality. The present invention relates to an improved development processing method capable of forming good color photographic images.

(従来の技術) 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によシハロゲン化−が還元されて銀を
生ずるとともに、陵化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかる後に、カラー写真材
料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤(漂白剤と通
称する)の作用によシ前の工程で生じた銀が酸化された
のち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって溶
解され、除かれる。従って、これらの工程を経九写真材
料には色素画像のみができ上がる。実際の現像処理は、
上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程の他に
、画像の写真的、物理的品質を保つ几め、或いは画像の
保存性を良くする九め等の補助的な工程を含んでいる。
(Prior Art) Generally, the basic steps in processing color photosensitive materials are a color development step and a desilvering step. That is, the exposed silver halide color photographic material is subjected to a color development process. Here, the cyhalide is reduced by the color developing agent to produce silver, and the silane-forming color developing agent reacts with the color forming agent to provide a dye image. Thereafter, the color photographic material is subjected to a desilvering process. Here, the silver produced in the previous step is oxidized by the action of an oxidizing agent (commonly called a bleaching agent), and then dissolved and removed by a silver ion complexing agent, commonly called a fixing agent. Therefore, after completing these steps, only a dye image is produced in the photographic material. The actual development process is
In addition to the two basic steps of color development and desilvering mentioned above, it also includes auxiliary steps to maintain the photographic and physical quality of the image, and to improve the shelf life of the image. .

例えば、処理中の感光層の過度の軟化を防ぐための硬膜
浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴、画像を安定
化される画像安定浴あるいは支持体のバッキング層を除
くための脱膜浴などが挙げられる。
For example, a hardening bath to prevent excessive softening of the photosensitive layer during processing, a stopping bath to effectively stop the development reaction, an image stabilizing bath to stabilize the image, or a stripping bath to remove the backing layer of the support. Examples include membrane baths.

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をよシ簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴によシー工程で行なう場合とがあ
る。
In addition, the desilvering process mentioned above can be carried out in two steps with separate bleaching and fixing baths, and in other cases, the processing process can be simplified for the purpose of speeding up processing and saving labor, and bleaching and fixing agents can coexist. In some cases, the process is carried out in a bleach-fixing bath.

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止がinされている観点から、第2鉄イオン
錯塩(例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、特にエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III)錯
塩)t−主体とした漂白処理方法が主に利用されている
In recent years, in color photographic materials, from the viewpoint of quick and simple processing and prevention of environmental pollution, ferric ion complex salts (such as aminopolycarboxylic acid ferric ion complex salts, etc.), especially iron ethylenediaminetetraacetate ( III) Complex salt) A t-based bleaching treatment method is mainly used.

しかしながら、第2鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分な九め、これを漂白剤として用いたも
のは例えば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処
理する場合には、−応所望の目的を達することができる
が、填実沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ
色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料
、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感光
材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には、
漂白作用が不十分で脱銀不良になつ九シ、漂白するのに
長時間t9!するという欠点を有する。
However, ferric ion complex salts have a relatively low oxidizing power and are not suitable for bleaching, and products using this as a bleaching agent are, for example, low-sensitivity silver halide color photographs based on silver chlorobromide emulsions. When bleaching or bleach-fixing a light-sensitive material, it is possible to achieve the desired purpose; When processing silver halide color photographic materials, especially color reversal photographic materials and color negative photographic materials that use high-silver emulsions,
Insufficient bleaching action leads to poor desilvering, and it takes a long time to bleach! It has the disadvantage of

ま九カラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化または
高アスイクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀
表面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成
された銀の漂白を阻害する問題が生じる。
In color light-sensitive materials, sensitizing dyes are generally used for the purpose of color sensitization. In particular, when using tabular grains with high silver or high aspect ratio to achieve high sensitivity, there is a problem that the sensitizing dye adsorbed on the silver halide surface inhibits the bleaching of the silver produced during development of the silver halide. arise.

第2鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩金塩化物金含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第2鉄イオン錯塩より更に漂白刃が弱
く、漂白するのに著しく長時間を有することである。
Persulfates are known as bleaching agents other than ferric ion complex salts, and are usually used as a bleach solution containing persulfate, gold chloride, and gold. However, the disadvantage of bleaching solutions using persulfates is that they have a weaker bleaching edge than ferric ion complex salts and take a significantly longer time to bleach.

一般に公害性または機器に対する腐蝕性のない漂白剤は
漂白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い
漂白剤、特に第2鉄イオン錯塩または過硫酸塩を使用し
九漂白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させるこ
とが望まれている。
In general, bleaching agents that are not polluting or corrosive to equipment are associated with weak bleaching blades, so bleaching agents with weak bleaching blades, especially ferric ion complex salts or persulfates, are used. It is desired to increase the bleaching capacity of the solution.

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ24023
(1984年4月)、特開昭60−230653号には
、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以上併
用する処理方法が記載されているが、これらの方法も、
充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。
In contrast, Research Disclosure 24023
(April 1984) and Japanese Patent Application Laid-open No. 60-230653 describe treatment methods that use two or more of various aminopolycarboxylic acid ferric complex salts in combination;
It has not yet achieved a sufficient bleaching promoting effect.

(発明が解決しようとする問題点) 近年感材の高画質への要求が高まるKつれ、米国特許3
.227.554号、同3,701,783号、同3.
615,506号、同3,617,291号などに記載
のいわゆるDIRカプラーが用いられ、鮮鋭度向上に大
きな役割を果している。これらを改良した特許1185
4−145135号に記載のタイミング基を有するDI
Rカプラーを用いると更に高い鮮鋭度を与えるが、化合
物の安定性等の問題もあシ最適とはいえなかった。
(Problem to be solved by the invention) As the demand for high image quality of photosensitive materials increases in recent years, U.S. Patent No. 3
.. No. 227.554, No. 3,701,783, No. 3.
The so-called DIR couplers described in No. 615,506 and No. 3,617,291 are used and play a major role in improving sharpness. Patent 1185 that improved these
DI having a timing group as described in No. 4-145135
The use of an R coupler provides even higher sharpness, but problems such as stability of the compound also make it less than optimal.

ま几、特開昭56−114946号、同58−9872
8号、同5B−209738号、同58−209739
号、同58−209740号に記載のタイミング型DI
Rカプラーはこれらの欠点が改良されているが、本DI
Rカプラーを用いると処理での脱銀工程が遅くなり、更
に高濃度部のシアン濃度が復色不良によシ特異的に低下
するという問題を生じた。
Makoto, JP-A-56-114946, JP-A No. 58-9872
No. 8, No. 5B-209738, No. 58-209739
The timing type DI described in No. 58-209740
The R coupler has been improved in these shortcomings, but this DI
When the R coupler is used, the desilvering step in processing is delayed, and furthermore, the cyan density in high density areas is specifically reduced due to poor color recovery.

従って、本発明の第1の目的は、カラー感光材料の脱銀
を迅速に行なう処理方法を提供することにある。
Accordingly, a first object of the present invention is to provide a processing method for quickly desilvering color light-sensitive materials.

本発明の第2の目的は、復色不良によるシアン濃度低下
を改善する方法を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a method for improving the decrease in cyan density due to poor color restoration.

(問題を解決するための手段) 本発明者らは上記目的を解決するために鋭意検討し几結
果、以下の手段を用いることによシ、本発明の目的が効
果的に違せられることを見出した。
(Means for Solving the Problem) The present inventors have made extensive studies to solve the above object, and have found that the object of the present invention can be effectively achieved by using the following means. I found it.

即ち、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
をカラー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法
において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が芳香族
第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によジ
ハロゲン化銀の現像全抑制する化合物の前駆体が放出さ
れて後肢前駆体がエチレン性共役鎖を介した電子移動反
応によってハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出
する現像抑制剤放出型カプラーの少なくとも一種を含有
し、かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化
合物群(A)から選ばれる化合物の第2鉄錯塩の少なく
とも一種と、1.3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯
塩とを、後者に対する前者のモル比が3以下の割合で含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によって本発明の目的は達成された。
That is, in a method in which an imagewise exposed silver halide color photographic light-sensitive material is color-developed and then processed with a processing solution having bleaching ability, the silver halide color photographic light-sensitive material is an oxidized aromatic primary amine developer. A precursor of a compound that completely inhibits the development of silver dihalide is released by the coupling reaction with the hindlimb precursor, and the precursor of the compound that inhibits the development of silver halide is released by an electron transfer reaction via the ethylenic conjugated chain. The processing solution containing at least one development inhibitor-releasing coupler and having bleaching ability contains at least one ferric complex salt of a compound selected from the following compound group (A) as a bleaching agent, and 1,3-diamino The object of the present invention has been achieved by a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which is characterized in that it contains a ferric propanetetraacetic acid complex salt in a molar ratio of the former to the latter of 3 or less.

化合物群(A) A−1エチレンジアミン四酢酸 A−2ジエチレントリアミン五酢酸 A−3シクロヘキサンジアミン四酢酸 A−41,2−プロピレンジアミン四節酸欠に本発明に
おいて用いられる芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応によジハロゲン化銀の現像を抑制する
化合物の前駆体が放出されて後肢前駆体がエチレン性共
役鎖を介した分子内の電子移動反応によってハロゲン化
銀の現像を抑制する化合物を放出する現像抑制剤放出型
カプラーについて詳しく述べる。
Compound Group (A) A-1 Ethylenediaminetetraacetic acid A-2 Diethylenetriaminepentaacetic acid A-3 Cyclohexanediaminetetraacetic acid A-41,2-Propylenediamine Aromatic primary amine developer used in the present invention for tetranodic acid deficiency A precursor of a compound that suppresses the development of silver halide is released by the coupling reaction with the oxidant, and the hind limb precursor suppresses the development of silver halide through an intramolecular electron transfer reaction via the ethylenic conjugated chain. A development inhibitor-releasing coupler that releases a compound that releases a compound is described in detail.

該現像抑制剤放出型カプラーは下記−大計CI)によシ
表わされる。
The development inhibitor-releasing coupler is represented by - aggregate CI) below.

一般式(1) %式% 式中A′は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応によ)Q以下を放出するカプラー残基金、Q
は酸素原子、硫黄原子ま九は置換イミノ基を、Lはビニ
レン基を、!は1または2の整数を、R1及びR2はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を
、Wはハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)を
それぞれ表わす。但し、jが2のときビニレン基は同じ
でも異なりていてもよい、Lで表わされるビニレン基は
にンゼン環または複素環の構成要素である場合が好まし
い。
General formula (1) % formula % In the formula, A' is a coupler residual group that releases Q or less by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer, Q
is an oxygen atom, sulfur atom is a substituted imino group, L is a vinylene group, and! represents an integer of 1 or 2, R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and W represents a component (compound) that inhibits development of silver halide. However, when j is 2, the vinylene groups may be the same or different, and the vinylene group represented by L is preferably a constituent of a carrot ring or a heterocycle.

また、Qが置換イミノ基を表わすとき、その置換基はL
と結合して窒素原子及びLと共に5〜7員環の含窒素環
を構成している場合が好ましい。
Furthermore, when Q represents a substituted imino group, the substituent is L
It is preferable that the nitrogen-containing ring is combined with the nitrogen atom and L to form a 5- to 7-membered nitrogen-containing ring.

さらに−大計(1)で表わされる化合物のうち以下〇−
一般式n)〜(V)で表わされる化合物が好ましい。
Furthermore, among the compounds represented by the grand total (1), the following 〇-
Compounds represented by general formulas n) to (V) are preferred.

一般式CIり 一般式(1) %式% 一般式(■) \v3′− −大計(V) 一般式〔I〕〜〔v〕にオイて、A/、RI  R2及
びWは一般式(1)におけるA’、R,、R2及びWと
それぞれ同義であり、vl及びv2は結合する原子群と
共に5〜7員環の含窒素複素環(置換基を有していても
縮合環であってもよい)を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、v3は結合する原子群とともに5〜7員環
の複素環(置換基を有していても縮合環であってもよい
)またはベンゼン環(置換基を有していても縮合環であ
ってもよい)を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、Zは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を
表わし、R3は水素原子ま友は一価の基を表わし、R1
□及びR1□はそれぞれ独立に一価の基を表わす。但し
、R3は■2に結合して環を形成していてもよい。
General formula (1) based on general formula CI General formula (■) \v3'- - Grand total (V) In general formula [I] to [v], A/, RI R2 and W are general formula They have the same meaning as A', R, , R2 and W in (1), and vl and v2 are a 5- to 7-membered nitrogen-containing heterocycle (even if it has a substituent, it is not a fused ring) together with the bonding atomic group. v3 represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5- to 7-membered heterocyclic ring (which may have a substituent or be a fused ring) together with the bonding atomic group or represents a nonmetallic atom group necessary to form a benzene ring (which may have a substituent or be a fused ring), Z represents a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom, and R3 represents a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom; A hydrogen atom represents a monovalent group, and R1
□ and R1□ each independently represent a monovalent group. However, R3 may be bonded to ■2 to form a ring.

次に一般式(1)〜(V、)におけるA′、R1R2R
3、R11、R1□、2及びWについて詳しく述べる。
Next, A', R1R2R in general formulas (1) to (V,)
3, R11, R1□, 2, and W will be described in detail.

A′で表わされるカプラー残基としてはイエロー色画偉
形成カプラー、マゼンタ色画像形成カプラー、シアン色
画像形成カプラー及びカップリング反応生成物が実質的
に無色であるようないわゆる無呈色カプラー等がある。
Examples of the coupler residue represented by A' include yellow color image forming couplers, magenta color image forming couplers, cyan color image forming couplers and so-called colorless couplers in which the coupling reaction product is substantially colorless. be.

A′で表わされるイエロー色画像形成カプラー残基とし
てはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド9型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサシリルアセトアミド0型、イ
ンズオキサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、
ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミ
ダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許3,8
41,880号に含まれるペテロ環置換アセトアミドも
しくはペテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残
基または米国特許3,770,446号、英国特許1.
459.171 号、Nfi%許(OLS)2、503
.099号、日本国公開特許50−139,738号も
しくはリサーチ・ディスクロージャー15737号に記
載のアシルアセトアミド類から導かtLルカプラー残基
または、米国特許4.046.574号に記載のへテロ
環型カプラー残基などが挙げられる。
The yellow image forming coupler residue represented by A' includes pivaloylacetanilide type, benzoylacetanilide type, malondiester type, malondiamide type, dibenzoylmethane type, benzothiazolylacetamide type, malone ester monoamide type 9, Benzothiazolylacetate type, benzoxacylylacetamide type 0, indoxazolyl acetate type, malon diester type,
Benzimidazolylacetamide or benzimidazolylacetate type coupler residues, US Pat. No. 3,8
No. 41,880, or coupler residues derived from petro ring-substituted acetamides or acetates contained in US Pat. No. 3,770,446, British Patent No. 1.
No. 459.171, Nfi% License (OLS) 2, 503
.. No. 099, tL coupler residues derived from acylacetamides described in Japanese Publication No. 50-139,738 or Research Disclosure No. 15737, or heterocyclic coupler residues described in U.S. Pat. No. 4,046,574. Examples include groups.

A/で表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基とし
ては5−オΦノー2−ピラゾリン核、ピラゾロ−(1,
5−a)ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール
核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核
ま几はシアノアセトフェノン型カプラー残基金有するカ
プラー残基が好ましい。
The magenta color image-forming coupler residue represented by A/ includes 5-oΦ-no-2-pyrazoline nucleus, pyrazolo-(1,
5-a) The benzimidazole nucleus, pyrazoloimidazole nucleus, pyrazolotriazole nucleus, and pyrazolotetrazole nucleus are preferably coupler residues having a cyanoacetophenone type coupler residue group.

A′で表わされるシアン色画像形成カプラー残基として
はフェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が好ましい。
The cyan image-forming coupler residue represented by A' is preferably a coupler residue having a phenol nucleus or an α-naphthol nucleus.

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出し友後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。A′で表
わされるこの型のカプラー残基としては米国特許4,0
52,213号、同4、088.491号、同3.63
2.345号、同3、958.993号または同3.9
61.959号に記載のカプラー残基などが挙げられる
Furthermore, the effect as a DIR coupler is the same even if the coupler does not substantially form a dye after coupling with an oxidized form of a developing agent and releasing a development inhibitor. This type of coupler residue represented by A' is described in U.S. Pat.
No. 52,213, No. 4, 088.491, No. 3.63
2.345, 3, 958.993 or 3.9
Examples include the coupler residues described in No. 61.959.

A′で表わされるカプラー残基の好ましい例は後述の一
般式(Cp−1)〜(Cp −9)によって表わされる
Preferred examples of the coupler residue represented by A' are represented by general formulas (Cp-1) to (Cp-9) described below.

R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数1
〜36のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ベン
ジル基、ト9デシル基、シクロヘキシル基等)または炭
素原子数6〜36の7リール基(例えばフェニル基、4
−メトキシフェニル基、4−10ロフエニル基、4−二
)0フエニル基、ナフチル基等)を表わすが、水素原子
が最も好ましい。
R1 and R2 are each independently a hydrogen atom, carbon atom number 1
~36 alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, benzyl, to9decyl, cyclohexyl, etc.) or 7-aryl groups having 6 to 36 carbon atoms (e.g. phenyl, 4
-methoxyphenyl group, 4-10 lophenyl group, 4-2)0 phenyl group, naphthyl group, etc.), but a hydrogen atom is most preferred.

R3はRo及びR2で示し九基の他v2と結合してベン
ゼン環ま九は5〜7員環の複素環(例えばピロール、ピ
ラゾール、1.2.3−”トリアゾール、ピリジン、ピ
リダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン等)を形成
可能な基を表わす。
R3 is represented by Ro and R2 and is bonded to nine other groups to form a benzene ring or nine is a 5- to 7-membered heterocyclic ring (e.g. pyrrole, pyrazole, 1,2,3-'' triazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, Represents a group that can form (thiophene, furan, etc.).

R及びR工2はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数1
〜30の脂肪族基(例えばメチル基、エチル基、n−ウ
ンデシル基等)、炭素原子数6〜30の芳香族基(例え
ばフェニル基、p−ト’)ル基、1−ナフチル基、p−
ニトロフェニルfig)、  ハロゲン原子(例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、炭素原子数1〜3
0の脂肪族オキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、
ベンジルオキシ基、ドデシルオキシ基等)、炭素原子数
1〜36の無置換または置換アミノ基(例えはアミノ基
、ジメチルアミノ基、ピロリジノ基、ピはリジノ基、モ
ルホリノ基、アニリノ基、n−ドデシルアミノ基、オク
タデシルメチルアミノ基、2−クロロ−5−テトラデカ
ンアミドフェニルアミノ基等)、ニトロ基、シアノ基、
カルボキシ基、炭素原子数1〜36のカルボンアミド9
基(例えばアセトアミド基、ば/ズアミド基、テトラデ
カンアミド基等)、炭素原子数1〜36のスルホンアミ
ド基(例えばメチルスルホンアミ)”基、n−ヘキサデ
シルスルホンアミド基、p−トリルスルホンアミド基等
)マ友は炭素原子数2〜36のアルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基等)を表わす。R□□及びR工2として好ましい
ものは水素原子ま九は力旨肪族基である。
R and R engineering 2 each independently have a hydrogen atom and a carbon atom number of 1
~30 aliphatic groups (e.g. methyl group, ethyl group, n-undecyl group, etc.), aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms (e.g. phenyl group, p-t') group, 1-naphthyl group, p −
nitrophenyl fig), halogen atom (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), number of carbon atoms 1 to 3
0 aliphatic oxy groups (e.g. methoxy group, ethoxy group,
benzyloxy group, dodecyloxy group, etc.), unsubstituted or substituted amino group having 1 to 36 carbon atoms (e.g. amino group, dimethylamino group, pyrrolidino group, pi is lydino group, morpholino group, anilino group, n-dodecyl amino group, octadecylmethylamino group, 2-chloro-5-tetradecanamide phenylamino group, etc.), nitro group, cyano group,
Carboxy group, carbonamide 9 having 1 to 36 carbon atoms
group (e.g., acetamide group, ba/zamide group, tetradecanamide group, etc.), sulfonamide group having 1 to 36 carbon atoms (e.g., methylsulfonamide) group, n-hexadecylsulfonamide group, p-tolylsulfonamide group etc.) Mayu represents an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms (e.g., methoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.). Preferred as R□□ and R2 are hydrogen atoms and aliphatic groups. It is the basis.

Zは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表
わし、Zが置換メチン基を衣わすとき、置換基としてR
1□及びR12において挙げfC,置換基金例として挙
げることができる。
Z represents a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom, and when Z represents a substituted methine group, R as a substituent
1□ and R12, fC can be cited as an example of a replacement fund.

Wとしてはトリアゾリル基、テトラゾリル基、1、3.
4−オキサジアゾール−2−イルチオ基、1゜3.4−
チアジアゾール−2−イルチオ基、1−イミダゾリル基
、1−ベンズイミダゾリル基、1−ベンゾトリアゾリル
基、2−ベンゾトリアゾリル基、2−ベンズイミダゾリ
ルチオ基、2−<ンゾオキサゾリルチオ基、2−ベンゾ
チアゾリルチオ基、2−ピリミジルチオ基、2−ピリジ
ルチオ基、4−キノリルチオ基、1.3.5− )リア
ジン−2−イルチオ基、2−イミダゾリルチオ基、1,
2.4−トリアゾール−5−イルチオ基、1.3.4−
 )リアゾール−2−イルチオ基、1.2.3.4−テ
トラゾール−5−イルチオ基等を挙げることができ、こ
れらの基は置換基を有していてもよい。Wとして好まし
い基は、1.2.3.4−テトラゾール−5−イルチオ
基、1.3.4−オキサジアゾール−2−イルチオ基、
1.3.4−チアジアゾール−2−イルチオ基、1−ベ
ンゾトリアゾリル基、2−にンゾチアゾリルチオ基、2
−ペンゾオΦサゾリルチオ基、1、3.4− )リアゾ
ール−2−イルチオ基及び2−ピリミジルチオ基であシ
、より好ましくは下記−大計〔■〕〜(XIl[)で表
わされる。
W includes a triazolyl group, a tetrazolyl group, 1, 3.
4-oxadiazol-2-ylthio group, 1°3.4-
Thiadiazol-2-ylthio group, 1-imidazolyl group, 1-benzimidazolyl group, 1-benzotriazolyl group, 2-benzotriazolyl group, 2-benzimidazolylthio group, 2-<nzoxazolylthio group , 2-benzothiazolylthio group, 2-pyrimidylthio group, 2-pyridylthio group, 4-quinolylthio group, 1.3.5-) riazin-2-ylthio group, 2-imidazolylthio group, 1,
2.4-triazol-5-ylthio group, 1.3.4-
) lyazol-2-ylthio group, 1.2.3.4-tetrazol-5-ylthio group, etc., and these groups may have a substituent. Preferred groups as W are 1.2.3.4-tetrazol-5-ylthio group, 1.3.4-oxadiazol-2-ylthio group,
1.3.4-thiadiazol-2-ylthio group, 1-benzotriazolyl group, 2-benzothiazolylthio group, 2
-penzo-Φsazolylthio group, 1,3.4-) lyazol-2-ylthio group and 2-pyrimidylthio group, more preferably represented by the following - general [■] to (XIl[).

−大計CM)       −大計〔■〕一般式〔■〕
      −大計(K)−大計(X) 一般式CM) 一般式〔■〕 一般式(XII[) 一般式CM)〜〔■〕においてR4は炭素原子数1〜1
6のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、ヘキシル
基、ベンジル基、オクチル基等)マたは炭素原子数6〜
24のアリール基(例えば7エ二hl 4−ヒドロキシ
フェニル基、3−ヒドロキシフェニル基、3−スルファ
モイルフェニル基、3−スクシンイミドフェニル基、4
−メチルフェニル14−メ)キシフェニル基、3−ニト
ロフェニル基、3−ア七ドアミドフェニル基、3−メチ
ルスルホンアミドフェニル基、4−メトキシカルボニル
フェニル基等)を表わし、R5は水素原子、ハロゲン原
子、アミノ基、炭X原子数1〜16のアルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ
エチル基、ブチル基等)、炭素原子数6〜24のアリー
ル基(例えばフェニル基、4−メトキシフェニル14−
クロロフェニル基等)、炭素原子数1〜24のカルボン
アミド9基(例えばアセトアミド基、はンズアミト9基
等)、炭素原子数1〜16のアルキルチオ基(例えばメ
チルチオ基、エチルチオ基、(ンジルチオ基、オクチル
チオ基、メトキシカルボニルメチルチオ基等)、炭素原
子数6〜24のアリールチオ基(側光ば4−アセトアミ
ド9フエニルチオ基、4−メチルスルホンアミドフェニ
ルチオ基等)、または炭素原子数1〜24のスルホンア
ミド基(例えばメチルスルホンアミド基、トリルスルホ
ンアミド9基、オクチルスルホンアミド基等)を表わし
、R6は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素
原子数1〜16のアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、ブチル基等)、炭素原子数1〜16のアルコキシ基
(例えばメトキシ基、エトキシ基、シトキシ基、メトキ
シエトキシ基、はンジルオキシ基等)、ニトロ基、シア
ノ基、アミノ基、炭素原子数1〜24のカルボンアミド
基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等)、炭素
原子数1〜24のスルホンアミド基(例えばメチルスル
ホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等)、炭素原
子数2〜16のアルコキシカルボニル基(例えばメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、炭素原子
数6〜16のアリールオキシカルボニル基(例えばフェ
ノキシカルボニル基、4−メチルフェノキシカルボニル
基等)または炭素原子数O〜16のスルファモイル基(
例えばスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、
ブチルスルファモイル基等)t−表わし、R7及びR8
は水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素原子数1〜
8のアルキル基(例えばメチル基、エチル基等)または
炭素原子数1〜8のアルコキシ基(例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基等)を表わす。
- Grand total CM) - Grand total [■] General formula [■]
- Grand total (K) - Grand total (X) General formula CM) General formula [■] General formula (XII [) General formula CM) ~ [■], R4 has 1 to 1 carbon atoms
6 alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, hexyl group, benzyl group, octyl group, etc.) or 6 to 6 carbon atoms
24 aryl groups (e.g. 7-ethyl 4-hydroxyphenyl group, 3-hydroxyphenyl group, 3-sulfamoylphenyl group, 3-succinimidophenyl group, 4
-methylphenyl (14-meth)oxyphenyl group, 3-nitrophenyl group, 3-a-7doamidophenyl group, 3-methylsulfonamidophenyl group, 4-methoxycarbonylphenyl group, etc.), and R5 is a hydrogen atom, a halogen atoms, amino groups, alkyl groups having 1 to 16 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, hydroxyethyl group, methoxyethyl group, butyl group, etc.), aryl groups having 6 to 24 carbon atoms (e.g. phenyl group, 4-methoxyphenyl 14-
chlorophenyl group, etc.), 9 carbonamide groups having 1 to 24 carbon atoms (e.g., acetamide group, 9 carbonamide groups, etc.), alkylthio groups having 1 to 16 carbon atoms (e.g., methylthio group, ethylthio group, (ndylthio group, octylthio group, etc.), methoxycarbonylmethylthio group, etc.), an arylthio group having 6 to 24 carbon atoms (4-acetamido9 phenylthio group, 4-methylsulfonamidophenylthio group, etc.), or a sulfonamide group having 1 to 24 carbon atoms. R6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (e.g. a methyl group, an ethyl group, etc.). , butyl group, etc.), alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms (e.g., methoxy group, ethoxy group, cytoxy group, methoxyethoxy group, hydroxyloxy group, etc.), nitro group, cyano group, amino group, having 1 to 16 carbon atoms 24 carbonamide groups (e.g. acetamide group, benzamide group, etc.), sulfonamide groups having 1 to 24 carbon atoms (e.g. methylsulfonamide group, phenylsulfonamide group, etc.), alkoxycarbonyl groups having 2 to 16 carbon atoms ( For example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group having 6 to 16 carbon atoms (for example, phenoxycarbonyl group, 4-methylphenoxycarbonyl group, etc.), or sulfamoyl group having 0 to 16 carbon atoms (
For example, sulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group,
butylsulfamoyl group, etc.) t-represented by R7 and R8
is a hydrogen atom, a hydroxy group, an amino group, and a carbon atom number of 1 to
8 alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, etc.) or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (e.g. methoxy group,
ethoxy group, methoxyethoxy group, etc.).

前記−大計(II)〜(V)で表わされる化合物の中で
特に好ましいものは一般式〔■〕で表わされる化合物で
あシ、更に一般式(IV)で表わされる化合物の中で好
ましいものは下記−大計〔窟〕で表わされる。
Among the compounds represented by the general formulas (II) to (V) above, the compounds represented by the general formula [■] are particularly preferred, and the compounds represented by the general formula (IV) are particularly preferred. is expressed by the following - grand total.

一般式〔窟〕 R□3 一般式〔窟〕において、A/、Ro、R2及びWは前記
−大計(1)におけるA′、R□、R2及びWとそれぞ
れ同義であ’)、Rgは炭素原子数1〜24のアルキル
基(例えばメチル基、ベンジル基、ドデシル基等)また
は炭素数6〜36のアリール基(例エバフェニル基、4
−テトラデシルオキシ7エ二A4.4−メトキシフェニ
ルL4−クロロ7エ二”基s 2.5−9クロロフエニ
ル基、4−)fルフェニル基、4−ニトロフェニル基等
)を表わし、RlGは水素原子、炭素数1〜24のアル
キル基(例えばメチル基、エチル基、ウンデシル基等)
、炭素数6〜36のアリール基(例えばフェニル基、4
−メトキシフェニル基等)、炭素数1〜24のアルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ト9デシルオキ
シ基等)、シアノ基、炭素数0〜36のアミノ基(例え
ばアミノ基、ジメチルアミノ基、ピイリジノ基、ジメチ
ルアミノ基、アニリノ基等)、炭素数1〜24のカルボ
ンアミド基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、
テトラデカンアミド1基等)、炭素数1〜24のスルホ
ンアミド基(例えばメチルスルホンアミド0基、フェニ
ルスルホンアミド基等)、カルボキシ基、炭素数2〜2
4のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル基、ドデシルオキシカルボニル基等)または炭素数1
〜24のカルバモイル基(例えばカルバモイル1基、ジ
メチルカルバモイル基、ピロリジンカルバモイル基等)
を表わす。
General formula [cave] R is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms (e.g. methyl group, benzyl group, dodecyl group, etc.) or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms (e.g. evaphenyl group, 4
-tetradecyloxy7en2A4.4-MethoxyphenylL4-chloro7en2" group s 2.5-9chlorophenyl group, 4-)f ruphenyl group, 4-nitrophenyl group, etc.), and RlG is hydrogen Atom, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, undecyl group, etc.)
, an aryl group having 6 to 36 carbon atoms (e.g. phenyl group, 4
-methoxyphenyl group, etc.), alkoxy groups having 1 to 24 carbon atoms (e.g. methoxy group, ethoxy group, to9decyloxy group, etc.), cyano groups, amino groups having 0 to 36 carbon atoms (e.g. amino group, dimethylamino group, pyridino group, dimethylamino group, anilino group, etc.), carbon amide group having 1 to 24 carbon atoms (e.g. acetamide group, benzamide group,
1 tetradecanamide group, etc.), sulfonamide group having 1 to 24 carbon atoms (e.g. 0 methylsulfonamide group, phenylsulfonamide group, etc.), carboxy group, 2 to 2 carbon atoms
4 alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.) or carbon number 1
~24 carbamoyl groups (e.g. 1 carbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, pyrrolidinecarbamoyl group, etc.)
represents.

一般式(XF/)におけるA′として拡シアン色素形成
カプラー残基(例えばフェノール系シアンカプラー残基
、α−す7トール系シアンカプラー残基等)が好ましく
、R1及びR2としては水素原子が好ましく、R8とし
てはアリール基が好ましく、R□。とじてはアルキル基
が好ましく、Wとしては、−大計CM)、(■〕及び〔
■〕で表わされる基が好ましい。
In the general formula (XF/), A' is preferably a cyanide-broadening dye-forming coupler residue (e.g., phenolic cyan coupler residue, α-7toll cyan coupler residue, etc.), and R1 and R2 are preferably hydrogen atoms. , R8 is preferably an aryl group, and R□. The binding is preferably an alkyl group, and W is - total CM), (■] and [
(2) A group represented by [2] is preferable.

以下に本発明において用いられる芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応によジハロゲン化銀の
現像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後肢前駆体
がエチレン性共役鎖を介した分子内電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーの具体例を示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。
The precursor of the compound that suppresses the development of silver dihalide is released by the coupling reaction with the oxidized aromatic primary amine developer used in the present invention, and the hind limb precursor is transferred via the ethylenic conjugated chain. Specific examples of development inhibitor-releasing couplers that release a compound that inhibits the development of silver halide through an intramolecular electron transfer reaction are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(D〜1) (D−4) (D−5) (D−6) (D−7) (D−8) (D−9) (D−10) (D−11) H (D−12) (D−13) (D−14) (D−15) (D−16) H (D−17) (D−18) H (D−19) (D−20) (D−21) (D−22) これらの現像抑制剤放出型カプラーは例えば米国特許(
US)第4.421.845号、特開昭57−1880
35号、同58−98728号、同58−209736
号、同58−209737号、同58−209738号
及び同58−209740号等に記載の方法によシ合成
することができる。
(D-1) (D-4) (D-5) (D-6) (D-7) (D-8) (D-9) (D-10) (D-11) H (D-12 ) (D-13) (D-14) (D-15) (D-16) H (D-17) (D-18) H (D-19) (D-20) (D-21) (D -22) These development inhibitor-releasing couplers are disclosed in, for example, the U.S. patent (
US) No. 4.421.845, JP 57-1880
No. 35, No. 58-98728, No. 58-209736
No. 58-209737, No. 58-209738, and No. 58-209740.

本発明において用いられる現像抑制剤放出型カプラーの
添加量は全塗布銀量に対しl X 10””モル〜1×
10 モ/L”%好IL<HlxlOモル〜I X 1
0−”モルチが好ましい。これらの添加量は該カプラー
のカップリング速度タイミングプレカーサーからの現像
抑制剤の放出速度放出され次現像抑制剤の銀現像抑制度
によって決められ、速度が遅り或いは抑制度が弱いもの
は多量に添加することが必要である。
The amount of the development inhibitor-releasing coupler used in the present invention is from 1 x 10" mole to 1 x
10 mo/L”% good IL<HlxlO mole~I X 1
0-" mortise is preferred. The amount of these added is determined by the coupling rate of the coupler, the rate of release of the development inhibitor from the precursor, and the degree of inhibition of silver development by the development inhibitor; If it is weak, it is necessary to add a large amount.

本発明のカプラーは乳剤層、非感性中間層保護層等いず
れの層に添加してもよい。ま之2種以上併用してもよい
し、後述に述べるカプラーと混合して使用しても何ら差
しつかえがない。
The coupler of the present invention may be added to any layer such as an emulsion layer or a non-sensitive intermediate protective layer. Two or more of these may be used in combination, and there is no problem even if they are used in combination with a coupler described below.

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
Hereinafter, the treatment bath having bleaching ability of the present invention will be explained.

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。
In the present invention, immediately after color development, processing is carried out in a processing bath having bleaching ability.

漂白能含有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい、又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
A processing bath containing bleaching ability generally refers to a bleaching solution and a bleach-fixing solution, but in the present invention, a bleaching solution is preferable because it has an excellent bleaching blade, and the desilvering process of the present invention includes, for example, the following steps. However, it is not limited to these.

■ 漂白一定着 ■ 漂白−漂白定着 ■ 漂白定着 ■ 漂白定着−漂白定着 ■ 漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工稙ツ及び■が好
ましい。
■ Bleach-fixing ■ Bleach-bleach-fixing ■ Bleach-fixing ■ Bleach-fixing-bleach-fixing ■ Bleach-washing constant fixing Particularly, in view of exhibiting the effects of the present invention, Techniques and ■ are preferred.

本発明の漂白剤は前記化合物群(A)から選ばれる化合
物の第2鉄錯塩の少なくとも一種と、1.3−ジアミノ
プロノセン四酢酸第2鉄錯塩とを後者に対する前者のモ
ル比が3以下(Oも含む)の割合で併用する。好ましい
モル比としては1.8〜0.5である0モル比が3を越
えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる。又、1.3−
ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩の比率が著しく高く
なると、漂白カプリが僅かに発生する場合がある。
The bleaching agent of the present invention comprises at least one ferric complex salt of a compound selected from the compound group (A) and a ferric complex salt of 1,3-diaminopronocenetetraacetic acid, the molar ratio of the former to the latter being 3 or less. (including O). The preferable molar ratio is 1.8 to 0.5. If the molar ratio exceeds 3, the bleaching strength will decrease and desilvering will be poor. Also, 1.3-
If the proportion of ferric diaminopropane tetraacetic acid complex salt becomes too high, a slight bleaching capri may occur.

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴xt当り
α05モル〜1モル好マしくは0.1モル〜α5モルで
ある。
The amount of the bleaching agent of the present invention added is α05 mol to 1 mol, preferably 0.1 mol to α5 mol, per bath xt having bleaching ability.

その低木発明の漂白能を有する処理液には前述の7ミノ
ポリカルボン酸鉄(ffl)錯体の他に、アミノポリカ
ルボン酸塩を加えることができる。特に化合物群(A)
の化合物を加えるのが好ましい。
In addition to the above-mentioned 7-minopolycarboxylic acid iron (ffl) complex, an aminopolycarboxylic acid salt can be added to the treatment solution having bleaching ability of the shrub invention. Especially compound group (A)
It is preferred to add a compound of

好ましい添加量はα0001モルからα1モル/ノよル
好1しくはα003モル〜0.05モル/lである。
The preferred addition amount is α0001 mol to α1 mol/liter, preferably α003 mol to 0.05 mol/l.

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。
Aminopolycarboxylic acids and their ferric complex salts are usually preferably used in the form of alkali metal salts or ammonium salts, and ammonium salts are particularly preferred because they have excellent solubility and bleaching properties.

また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白液または漂白定
着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入
っていてもよい。
Further, the bleach solution or bleach-fix solution containing the ferric ion complex described above may contain a metal ion complex salt other than iron, such as cobalt or copper.

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。
Various bleach accelerators can be added to the bath having bleaching ability of the present invention.

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
3,893,858号明細書、ドイツ特許第1.290
,812号明細書、英国特許第1,138.842号明
細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第17129号(1978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第3.706,561号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第2.748.430号明
細書く記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−
8836号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第1,138,
842号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。
Such bleach accelerators are described, for example, in US Pat. No. 3,893,858, German Patent No. 1.290.
, 812, British Patent No. 1,138.842, JP-A-53-95630, and Research Disclosure No. 17129 (July 1978 issue). Compounds, thiazolidine derivatives described in JP-A No. 50-140129, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561, iodides described in JP-A-58-16235, German patents Polyethylene oxides described in specification No. 2.748.430, Japanese Patent Publication No. 1973-
Polyamine compounds described in Japanese Patent No. 8836 can be used. Particularly preferably British Patent No. 1,138,
Mercapto compounds such as those described in '842 are preferred.

特に本発明においては、下記−大計(IA)から(MA
)で表わされる漂白促進剤が漂白能が優れ且つ漂白カプ
リが少ない点で好ましく用いることができる。
In particular, in the present invention, from the following - grand total (IA) to (MA
Bleaching accelerators represented by ) can be preferably used because they have excellent bleaching ability and less bleaching capri.

一般式(IA) R−3−MIA 式中、M は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ムt−衆わす、Rはアルキル基、アルキレン基、アリー
ル基、ヘテロ環残基t−表わす。アルキル基の好ましい
炭素数としては1から5であシ、特に1から3が最も好
ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は2から5であ
る。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げ
られるが、特にフェニル基が好ましい、ヘテロ環残基と
しては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素6員環及び
、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾー
ルなどの含窒素5員環が好ましいが、なかても環形成原
子群のうち2個以上が窒素原子である場合が特に好まし
い RIAは、更に置換基で置換されていてもよい。置
換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基などを挙げることができる。
General Formula (IA) R-3-MIA In the formula, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or ammonium t-, and R represents an alkyl group, an alkylene group, an aryl group, or a heterocyclic residue t-. The alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, most preferably 1 to 3 carbon atoms. The alkylene group preferably has 2 to 5 carbon atoms. Aryl groups include phenyl groups and naphthyl groups, with phenyl groups being particularly preferred.Heterocyclic residues include nitrogen-containing six-membered rings such as pyridine and triazine, and nitrogen-containing six-membered rings such as azole, pyrazole, triazole, and thiadiazole. A 5-membered ring is preferred, and it is especially preferred that two or more of the ring-forming atoms are nitrogen atoms. RIA may be further substituted with a substituent. Examples of substituents include alkyl groups, alkylene groups, alkoxy groups, aryl groups, carboxy groups, sulfo groups, amino groups,
Examples include an alkylamino group, a dialkylamino group, a hydroxy group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, and a sulfonamide group.

一般式(IA)のなかで好ましいものは、−大計(IA
−1)から(IA −4)で表わされる。
Among the general formulas (IA), preferred are:
−1) to (IA −4).

−大計(IA−1) R2ム 式中 R2A、 R3A%R4Aは同一でも異なりても
よく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基
(好ましくは炭素数1から5.%にメチル基、エチル基
、プロピル基が好ましい)または、アシル基(好ましく
は炭素数1から3、例えばアセチル基、プロピオニル基
など>を表わし、kAは1から3の整数である。21ム
はアニオン(塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、p−)ルエンスルホナート、オギザラートな
ど)を表わす。kAは01次は1.1人は0または1を
表わす。
- Grand total (IA-1) In the R2m formula, R2A, R3A% R4A may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group (preferably a methyl group in 1 to 5% of carbon atoms, (preferably an ethyl group or a propyl group) or an acyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms, such as an acetyl group or a propionyl group), and kA is an integer from 1 to 3. 21 is an anion (a chloride ion, bromide ion, nitrate ion, sulfate ion, p-)luenesulfonate, oxalate, etc.). kA represents 01 and 1.1 person represents 0 or 1.

R2AとR3Aは互いに連結して環を形成してもよい。R2A and R3A may be linked to each other to form a ring.

R2A、 R3A1R4Aは、水素原子ま友は置換もし
くは無置換の低級アルキル基がせまし跡。
R2A, R3A1R4A are hydrogen atoms and are substituted or unsubstituted lower alkyl groups.

ここでR、R、Rが有する置換基としては、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミン基などが好ましい
Here, as the substituent for R, R, and R, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amine group, etc. are preferable.

一般式(IA−2) R5ンゝS”SH 一般式(IA−3) /H 一般式(IA−4) 式中、R5AFi水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素
原子、臭素原子など)、アミノ基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基(好ましくは炭素数1から5、特にメ
チル基、エチル基、プロピル基が好ましい)、アルキル
基を有したアミノ基(メチルアミノ基、エチルアミン基
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など)置換基し
くは無置換のアルキルチオ基を表わす。
General formula (IA-2) R5S''SH General formula (IA-3) /H General formula (IA-4) In the formula, R5AFi hydrogen atom, halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom, etc.), amino group , a substituted or unsubstituted lower alkyl group (preferably 1 to 5 carbon atoms, particularly preferably a methyl group, ethyl group, and propyl group), an amino group having an alkyl group (methylamino group, ethylamine group, dimethylamino group, Represents a substituent group (such as diethylamino group) or an unsubstituted alkylthio group.

ここでRが有する置換基としては、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有したア
ミノ基などを挙げることができる。
Examples of the substituent that R has here include a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amino group, and an amino group having an alkyl group.

一般式(IIA) R−3−3−R6A 式中、Rは一般式(IA)のRIAと同じであり、Rは
Rと同義である。RとRは同じで も異なっていてもよい。
General formula (IIA) R-3-3-R6A In the formula, R is the same as RIA in general formula (IA), and R has the same meaning as R. R and R may be the same or different.

一般式(IIA)の中で、好ましいものは一般式(II
A−1)で表わされる。
Among general formulas (IIA), preferred are general formulas (II
A-1).

一般式(IIA−t) 式中、R7A、 RIA、 R9AはR2A、 R3A
、 R4Aと同義である。 hAとkAとz I Aは
一般式(IA−1)のhAとkAlZlAと同じである
。 iBは0.1ま九は2全表わす。
General formula (IIA-t) In the formula, R7A, RIA, R9A are R2A, R3A
, has the same meaning as R4A. hA, kA, and z I A are the same as hA and kAlZlA in general formula (IA-1). iB represents 0.1 or 2.

一般式(IIIA) 式中 RIOASRIIAは同じでも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基
(好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基)、置換基を有してもよいフェニル基、
又は置換基を有してもよいヘテロ環残基(よシ具体的に
は、窒素原子、醒素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少
なくとも1個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、
チオフェン環、デアシリジン環、ベンゾオキサゾール環
、(ンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール
環など)を表わす。R12には水素原子または置換基を
有してもよい低級アルキル基(例えばメチル基、エチル
基など、好ましくは炭素数1から3である)1!−表わ
す。
General formula (IIIA) In the formula, RIOASRIIA may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent (preferably a lower alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group), a phenyl group that may have a substituent,
or a heterocyclic residue which may have a substituent (more specifically, a heterocyclic group containing at least one heteroatom such as a nitrogen atom, a carbon atom, a sulfur atom, etc., such as a pyridine ring,
Represents a thiophene ring, a deacyridine ring, a benzoxazole ring, (a ndzotriazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, etc.). R12 is a hydrogen atom or a lower alkyl group which may have a substituent (for example, a methyl group, an ethyl group, etc., preferably having 1 to 3 carbon atoms) 1! -Represent.

ここでRIOAからR12Aが有する置換基としてはヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などである。
Here, the substituents possessed by RIOA to R12A include a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amino group, and a lower alkyl group.

HIIAは水素原子、アルキル基、またはカルボキシ基
を聚わす。
HIIA represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a carboxy group.

一般式(11/A) 式中、R14A、 RISA1R16Aは同じでも異i
ってもよく、各々水素原子ま7cは低級アルキル基(例
えばメチル基、エチル基など。好ましくは炭素数1から
3である)を表わす、 kBは1から5の整数を表わす
General formula (11/A) In the formula, R14A and RISA1R16A are the same or different i
Each hydrogen atom or 7c represents a lower alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc., preferably having 1 to 3 carbon atoms), and kB represents an integer from 1 to 5.

XIAは置換基金有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基(例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、カルボキシアルキル基なと)を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。
XIA represents an amino group, a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or a hydrogen atom which may have a substituent group. The substituent is a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, hydroxyalkyl group, alkoxyalkyl group, carboxyalkyl group, etc.), and two alkyl groups may form a ring.

R14A、 R15A、 R16Aは互いに連結して環
を形成してもよい。R14A、R16Aとしては、特に
水素原子、メチル基またはエチル基が好ましく、XIA
としてはアミノ基またはジアルキルアミノ基が好ましい
R14A, R15A, and R16A may be linked to each other to form a ring. R14A and R16A are particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and XIA
As such, an amino group or a dialkylamino group is preferable.

一般式(VA) ここでA はn価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテ
ロ環連結基であC(n=xのとき AIAは単なる脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす) AIAで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数3
〜12のフルキレン基(例えばトリメチレン、ヘキサメ
チレン、シクロヘキシレンナト)t−挙げることができ
る。
General formula (VA) where A is an n-valent aliphatic linking group, aromatic linking group, or heterocyclic linking group; The aliphatic connector group represented by AIA has 3 carbon atoms.
~12 fullkylene groups (eg trimethylene, hexamethylene, cyclohexylenato) t- may be mentioned.

芳香族連結基としては、炭素数6〜18のアリーレン基
(例iばフェニレン、ナフチレンなと)を挙げることが
できる。
Examples of the aromatic linking group include arylene groups having 6 to 18 carbon atoms (eg, phenylene, naphthylene, etc.).

ヘテロ環連結基としては、1個以上のへテロ原子(例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子)からなるヘテロ環基
(例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど)全挙げることができる。
Examples of the heterocyclic linking group include a heterocyclic group consisting of one or more heteroatoms (e.g., oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom) (e.g., thiophene, furantriazine, pyridine,
piperidine, etc.) can all be mentioned.

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常1個であるが、2個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でも或いは2価の連結0A 基(例えば、−0−、−3−、R−8o2−、−C0−
N−9 −ま之はこれらの連結基から形成できる連結基でもよ(
、R20Aは低級アルキル基を表わす。)t−介して連
結してもよい。
Here, the number of aliphatic linking groups, aromatic linking groups, and heterocyclic linking groups is usually one, but two or more may be linked, and the linking format may be direct or a divalent linking group (for example, -0-, -3-, R-8o2-, -C0-
N-9 - may be a linking group that can be formed from these linking groups (
, R20A represents a lower alkyl group. ) may be linked via t-.

ま光、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基は置換基を有してもよい。
However, the aliphatic linking group, aromatic linking group, and heterocyclic linking group may have a substituent.

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒ”pロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。
Examples of the substituent include an alkoxy group, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a sulfonamide group, and a sulfamoyl group.

X2Aは−Q−,−3−、R21Aを表わしく R21
AN− は低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基なと)を
表わす)、R17A、 R18Aは置換または無置換の
低級アルキル基、(例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソピロピル基、4ンチル基なと)を表わし、
置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基(例
えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、とドロキシエ
トキシ基など)、アミノ基(例えば、無置換アミノ基、
ジメチルアミノ基、N−ヒドロキシエチル−N−メチル
アミノ基など)が好ましい。ここで、置換基が2個以上
のときく、同じでも異なってもよい。
X2A represents -Q-, -3-, R21A
AN- represents a lower alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, etc.), R17A, R18A represents a substituted or unsubstituted lower alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, isopyropyl group, 4-ethyl group, etc.); (base),
Examples of the substituent include a hydroxy group, a lower alkoxy group (for example, a methoxy group, a methoxyethoxy group, a droxyethoxy group, etc.), an amino group (for example, an unsubstituted amino group,
dimethylamino group, N-hydroxyethyl-N-methylamino group, etc.) are preferred. Here, there may be two or more substituents, and they may be the same or different.

R19Aは炭素数1〜5の低級アルキレン基(メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど)t−
表わし z2Aはアニオン(ハ乏イドイオン(塩素イオ
ン、臭素イオンなど)、硝酸イオン、硫酸イオン、p−
トルエンスルホネート、オギザレートなど)t−表わす
R19A is a lower alkylene group having 1 to 5 carbon atoms (methylene, ethylene, trimethylene, methylmethylene, etc.) t-
Expression z2A is an anion (hydrogen ion (chloride ion, bromide ion, etc.), nitrate ion, sulfate ion, p-
toluenesulfonate, oxalate, etc.) t-represented.

又、RとRは炭素原子ま次はへテロ原子(例えば酸素原
子、窒素原子、硫黄原子)を介して連結し、5員tたは
6員のへテロ環(例えばピロリジン環、ビイリジン環、
モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン環など)
を形成してもよい。
Further, R and R are connected via a carbon atom or a heteroatom (e.g., an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom), and a 5- or 6-membered heterocycle (e.g., a pyrrolidine ring, a biyridine ring,
morpholine ring, triazine ring, imidazolidine ring, etc.)
may be formed.

R1?A (あるいはR)とAは炭素原子ま念はへテロ
原子(例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して
連結し、5員または6員のへテロ環(例えばヒドロキシ
キノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン
環々ど)を形成してもよい。
R1? A (or R) and A are connected via a carbon atom or a heteroatom (e.g., an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom), and a 5- or 6-membered heterocycle (e.g., a hydroxyquinoline ring, a hydroxyindole ring). rings, isoindoline rings, etc.).

更に、R17A (あるいはR18A)とR19Aは炭
素原子またはへテロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子)を介して連結し、5員または6員のへテロ
環(例えば、ビイリジン環、ピロリジン環、モルホリン
環など)を形成してもよい。
Further, R17A (or R18A) and R19A are connected via a carbon atom or a heteroatom (e.g., an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom), and a 5- or 6-membered heterocycle (e.g., a biylidine ring, a pyrrolidine ring) ring, morpholine ring, etc.).

1ムは0または1、mAはOま九は1、nAは1.2ま
たは3、pAはOま念は1、そしてqAは012、ま次
は3を表わす。
1 m represents 0 or 1, mA represents 0 or 1, nA represents 1.2 or 3, pA represents 0 or 1, and qA represents 012, and maji represents 3.

−大計(MA) S 式中、X1A1kBは一般式(IVA)のX1A1kB
と同じである。
- Grand total (MA) S In the formula, X1A1kB is X1A1kB of the general formula (IVA)
is the same as

2人 M は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニす。Rは
水素原子または低級アルキル基(炭素数1から5で、置
換基金有してもよい)を表わす。
The two M are hydrogen atoms, alkali metal atoms, and ammonium. R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group (having 1 to 5 carbon atoms and may have a substituent group).

以下に一般式(IA)から(VIA)の化合物の具体例
を示す。
Specific examples of compounds of general formulas (IA) to (VIA) are shown below.

(IA)−(1) (IA)−(2) (IA)−(3) (IA)−(4) (IA)−(5) H3 (IA)−(6) (IA)−(力 (IA)−(8) (IA)−(9) (IA)−Ql (IA)−(1υ (IA)−02 (IA)−Q3 (IA)−α( (IA)−α9 (IA)−(IQ (IA)−〇η (IA)−08 H (IA)−Q9 (IA)−■ (I[A) −(1) (IIA)−(2) (MA) −(3) (IIA)−(4) (IA) −(5) (IA)−(6) (JH (mA)−(7) (nA)−(8) (IIA)−(9) (1[A) −(lυ 二) (IIA)−(1B (mA)−(1) (IIIA) −(2) (mA)−(3) (IIIA) −(4) H (IIIA) −(5) (I[IA) −(6) (IVA) −(1) (IA)−(2) (F/A) −(3) (IVA) −(41 (IA)−(5) (IVA) −(6) (IVA) −(7) (IA)−(8) (IA)−(9) (IA) −Ql (IA) −(lυ (VA)−(1) CH2N(CH2CH20H)2 CH2N(CH2CH20H)2 (VA) −(21 ■ (MA) −(3) (VA)−(4) (VA)−(5) (MA) −(6) (MA)−(7) (VA)−(8) (VA) −(91 CH3 CH3 (VA)−住I CH3 C)i30H (MA)−αυ (MA)−α2 (MA) −<13 (VA) −Q4) (VA) −CIs (MA) −(Je (MA)−鰭 (MA)−鰻 CH2N(CH2CH20cH2cH20H)20H (MA)−(イ) (VA) −CHI) (vA) −1 (VA)−(至) p’rsθ (VA) −C)4) (MA)−(ハ) (VA)−(イ) R (MA) −+1) (MA)−(2) (MA)−(3) (MA)−(4) (MA)−(5) わ 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はIA−2,I
A−5,IA−13,IA−14,IA−15,IA−
16,IA−19,IIA−1,IIA−11,VA−
1,MA−1,及びMA−2である。漂白促進剤の添加
量は漂白能を有する液1/当#)0.0111〜20 
!l Ff’! しくは0.19〜10gである。
(IA)-(1) (IA)-(2) (IA)-(3) (IA)-(4) (IA)-(5) H3 (IA)-(6) (IA)-(Force ( IA)-(8) (IA)-(9) (IA)-Ql (IA)-(1υ (IA)-02 (IA)-Q3 (IA)-α( (IA)-α9 (IA)-( IQ (IA)-〇η (IA)-08 H (IA)-Q9 (IA)-■ (I[A) -(1) (IIA)-(2) (MA) -(3) (IIA)- (4) (IA) - (5) (IA) - (6) (JH (mA) - (7) (nA) - (8) (IIA) - (9) (1 [A) - (lυ 2) (IIA) - (1B (mA) - (1) (IIIA) - (2) (mA) - (3) (IIIA) - (4) H (IIIA) - (5) (I[IA) - (6 ) (IVA) -(1) (IA) -(2) (F/A) -(3) (IVA) -(41 (IA)-(5) (IVA) -(6) (IVA) -(7 ) (IA)-(8) (IA)-(9) (IA) -Ql (IA) -(lυ (VA)-(1) CH2N(CH2CH20H)2 CH2N(CH2CH20H)2 (VA) -(21 ■ (MA) -(3) (VA)-(4) (VA)-(5) (MA) -(6) (MA)-(7) (VA)-(8) (VA) -(91 CH3 CH3 (VA)-Sumi I CH3 C)i30H (MA)-αυ (MA)-α2 (MA) -<13 (VA) -Q4) (VA) -CIs (MA) -(Je (MA)-Fin (MA) ) - Eel CH2N (CH2CH20cH2cH20H) 20H (MA) - (A) (VA) -CHI) (vA) -1 (VA) - (To) p'rsθ (VA) -C) 4) (MA) - (Ha ) (VA)-(a) R (MA)-+1) (MA)-(2) (MA)-(3) (MA)-(4) (MA)-(5) In the above bleaching accelerator, Particularly preferred compounds are IA-2, I
A-5, IA-13, IA-14, IA-15, IA-
16, IA-19, IIA-1, IIA-11, VA-
1, MA-1, and MA-2. The amount of bleaching accelerator added is 0.0111 to 20 (1/unit #) of the solution with bleaching ability.
! l Ff'! Preferably, it is 0.19 to 10 g.

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。
In addition to the bleaching agent and the above-mentioned compounds, the bleaching solution constituting the present invention includes bromides such as potassium bromide, sodium bromide,
Rehalogenating agents such as ammonium bromide or chlorides such as potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride can be included.

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液11当シα1〜5モル、
好ましくは0.5〜3モルである。他に、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼
酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエ
ン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を
有する1種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など
通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加すること
ができる。
The concentration of the rehalogenating agent is α1 to 5 mol per 11 parts of the bleach solution,
Preferably it is 0.5 to 3 mol. In addition, pH buffers include nitrates such as sodium nitrate and ammonium nitrate, boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, and tartaric acid. Additives known to be commonly used in bleaching solutions, such as one or more capable inorganic acids, organic acids, and salts thereof, can be added.

本発明の漂白能を有する浴のpHは6〜1が一般的であ
るが、好ましくは5.8〜L5、最も好ましくは5.3
〜2である。好ましいpH域においては、漂白カプリが
少なく又、脱銀性能も優れる。
The pH of the bath having bleaching ability of the present invention is generally 6 to 1, preferably 5.8 to L5, and most preferably 5.3.
~2. In a preferred pH range, there is little bleaching capri, and the desilvering performance is also excellent.

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料112当
シ50−〜2000−好ましくは100d〜1000d
である。
The replenishment amount of the bath having bleaching ability of the present invention is 50 to 2000 d per 112 d of photosensitive material, preferably 100 d to 1000 d.
It is.

本発明においては、漂白能を有する浴で処理し九後には
一般に定着能を有する浴で処理される。
In the present invention, the material is treated with a bath having bleaching ability, and then is generally treated with a bath having fixing ability.

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限シでない。
However, this limitation does not apply when the bath having bleaching ability is a bleach-fixing solution.

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。
The bath having fixing ability in the present invention refers to a bleach-fixing bath and a fixing bath.

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液lllクシα3モル〜3モル好ましくはα5
モル〜2モルである。
Fixing agents for baths having these fixing abilities include thiosulfates such as sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, sodium ammonium thiosulfate, and potassium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate, and potassium thiocyanate; urea,
Thioether etc. can be used. The amount of these fixing agents should be 3 mol to 3 mol, preferably α5
mol to 2 mol.

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンそニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなとを含有させることができる。更
に1各種の螢光増白剤や消泡剤あるいの界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭60−
283831号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。
Baths with fixing ability may contain sulfites as preservatives, such as sodium sulfite, potassium sulfite, anthonium sulfite, and bisulfite adducts of hydroxylamine, hydrazine, aldehyde compounds, such as acetaldehyde sodium bisulfite. can be contained. Furthermore, various fluorescent brighteners, antifoaming agents, surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol, etc. can be contained, but in particular, as preservatives, it is possible to contain
It is preferable to use the sulfinic acid compounds described in No. 283831.

定着能を有する浴の補充量としては感光材料IW!2当
シ300ゴから3000Mlが好ましいが、より好まし
くは30011jから1000sdである。
As for the replenishment amount of the bath having fixing ability, the photosensitive material IW! Preferably, the amount is from 300ml to 3000Ml, more preferably from 30011j to 1000sd.

さらに、本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目
的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。
Further, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the bath having fixing ability of the present invention for the purpose of stabilizing the solution.

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は1分〜4分、更に
好ましくは1分30秒〜3分である。又、処理温度は2
5〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好まし
い温度範囲においては脱銀速度が向上し、且つ処理後の
スティン発生が有効に防止される。
The shorter the total time of the desilvering step of the present invention, the more remarkable the effects of the present invention can be obtained. The preferred time is 1 minute to 4 minutes, more preferably 1 minute 30 seconds to 3 minutes. Also, the processing temperature is 2
The temperature is 5 to 50°C, preferably 35 to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をよシ有効に発揮する上
で好ましい。
In the desilvering step of the present invention, it is preferable that the stirring be as strong as possible in order to more effectively exhibit the effects of the present invention.

攪拌強化の具体的方法としては特開昭62−18346
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1
83461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設は次ワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによシ攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液の何れにおいて
も有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。
A specific method for strengthening stirring is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-18346.
No. 0, No. 62-183461, the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, and the method of colliding a jet of a processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, as described in JP-A No. 62-183-1.
No. 83461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and furthermore, moving the photosensitive material while bringing the wiper blade into contact with the emulsion surface, which is placed in the liquid, and creating turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for any of bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate.

ま友前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
よシ有効であシ、促進効果を著しく増加させたシ漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
The agitation improvement means described above are particularly effective when a bleach accelerator is used, and can eliminate the fixation inhibiting effect of the bleach accelerator, which significantly increases the accelerating effect.

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭60−191
257号、同191258号1.同191259号に記
載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前
記特許j860−191257号に記載のとおシ、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い
。このような効果は各工程における処理時間の短縮や、
処理液補充量の低減に特に有効である。
The automatic developing machine used in the present invention is JP-A-60-191
No. 257, No. 191258 1. It is preferable to have a photosensitive material conveying means described in 191259. As described in the above-mentioned Japanese Patent No. J860-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-over of processing liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance price of the processing liquid from increasing. These effects reduce processing time in each process,
This is particularly effective in reducing the amount of processing solution replenishment.

本発明に使用されるカラー現偉液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現儂生薬を含有する。
The color liquid solution used in the present invention contains a known aromatic primary amine color liquid herbal medicine.

好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であシ、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
Preferred examples are p-phenylenediamine derivatives, representative examples of which are shown below, but are not limited thereto.

Do−I N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン De−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエンDo
−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルアミ
ノ)トルエン Do−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ〕アニリン De−52−メチに−4−CN−:r−fk−N−(p
−ヒドロキシエチル)アミン〕アニリンDo−54−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β−(メタンス
ルホンアミド)エチルクーアニリン De−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニ
ルエチル)メタンスルホンアミ)I De−3N、N−tメチル−p−フェニレンジアミン De−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエテルアニリン De−IQ  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−β−エトキシエチルアニリン De−114−アミノ−3−メfk−N−:xfk−N
−18−プトキシェチルアニIJ y上記p−フェニレ
ンジアミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物De
 −5である。
Do-I N,N-diethyl-p-phenylenediamine De-22-amino-5-diethylaminotoluene Do
-32-amino-5-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene Do-44-(N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)amino)aniline De-52-methy-4-CN-: r-fk-N-(p
-hydroxyethyl)amine]aniline Do-54-amino-3-methyl-N-ethyl-N-[β-(methanesulfonamido)ethylcouanilineDe-7N-(2-amino-5-diethylaminophenylethyl)methane sulfonamide) I De-3N, Ntmethyl-p-phenylenediamine De-94-amino-3-methyl-N-ethyl-N-methoxyetheraniline De-IQ 4-amino-3-methyl-N-ethyl −
N-β-ethoxyethylaniline De-114-amino-3-methfk-N-:xfk-N
-18-ptoxyshetylan IJ y Among the above p-phenylenediamine derivatives, particularly preferred is the exemplary compound De
-5.

ま念、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液11当シ好ましくは約0.19〜約209、
より好ましくは約0.5y〜約1(lの濃度である。
Note that these p-phenylenediamine derivatives may be salts such as sulfate, hydrochloride, sulfite, and p-toluenesulfonate. The amount of the aromatic-grade amine developing agent used is preferably about 0.19 to about 20% per 11 parts of the developer solution.
More preferably, the concentration is about 0.5y to about 1(l).

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
In addition, sulfites such as sodium sulfite, potassium sulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, sodium metasulfite, potassium metasulfite, and carbonyl sulfite adducts are added to the color developer as preservatives as necessary. be able to.

好ましい添加量は、カラー現像液11当り0.5g〜I
OJ更に好ましくは19〜5Iである。
The preferable addition amount is 0.5g to 1/1 color developer.
OJ is more preferably 19-5I.

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−18655
9号記載のヒドロキサム酸類、同61−170756号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド0類、同61−18
8742号及び同61−203253号記載のフェノー
ル類、同61−188741号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−1
80616号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。
In addition, as compounds that directly preserve the color developing agent, various hydroxylamines, Japanese Patent Application No. 61-18655
Hydroxamic acids described in No. 9, hydrazines described in No. 61-170756, hydrazides 0, No. 61-18
Phenols described in No. 8742 and No. 61-203253, α-hydroxyketones and α-aminoketones described in No. 61-188741, and/or No. 61-1
It is preferable to add various saccharides described in No. 80616.

又、上記化合物と併用して、%頴昭61−147823
号、同61−166674号、同61−165621号
、同61−164515号、同61−170789号、
及び同61−168159号等に記載のモノアミン類、
同61−173595号、同61−164515号、同
61−186560号等に記載のジアミン類、同61−
165621号、及び同61−169789号記載のポ
リアミン類、同61−188619号記載のポリアミン
類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419
号記載のアルコール類、同61−198987号記載の
オキシム類、及び同61−265149号記載の3級ア
ミン類を使用するのが好ましい。
In addition, when used in combination with the above compound,
No. 61-166674, No. 61-165621, No. 61-164515, No. 61-170789,
and monoamines described in No. 61-168159, etc.
Diamines described in No. 61-173595, No. 61-164515, No. 61-186560, etc., No. 61-186560, etc.
165621 and polyamines described in 61-169789, polyamines described in 61-188619, nitroxy radicals described in 61-197760, 61-186561, and 61-197419
It is preferable to use the alcohols described in No. 61-198987, the oximes described in No. 61-198987, and the tertiary amines described in No. 61-265149.

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3.
746.544号記載の芳香族ポリヒト90キシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。
Other preservatives include various metals described in JP-A-57-44148 and JP-A-57-53749;
Salicylic acids described in No. 180588, JP-A-54-35
Alkanolamines described in No. 32, JP-A-56-94
No. 349, the polyethyleneimines described in U.S. Patent No. 3.
The aromatic polyhuman 90oxy compound described in No. 746.544 may be contained as necessary. Particularly preferred is the addition of an aromatic polyhydroxy compound.

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
The color developer used in the present invention preferably has a pH of 9
-12, more preferably 9-11.0, and the color developer may contain other known developer component compounds.

上記pEを保持する次めには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。
In order to maintain the above pE, it is preferable to use various buffers.

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0−
ヒト90キシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒト90キシ安息
香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることができる。しかし表がら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。
Specific examples of buffering agents include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, Sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, 0-
Sodium human 90xybenzoate (sodium salicylate), potassium 〇-hydroxybenzoate, 5-sulfo-
Examples include sodium 2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-human 90-xybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate), and the like. However, the present invention is not limited to these compounds.

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、α1モル/!以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,4
モル/ノであることが特に好ましい。
The amount of the buffer added to the color developer is α1 mol/! It is preferably at least 0.1 mol/l-0.4
Particularly preferred is mol/no.

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
In addition, various chelating agents can be used in the color developer as an agent for preventing precipitation of calcium or magnesium, or to improve the stability of the color developer.

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類を挙げることができる。
The chelating agent is preferably an organic acid compound, such as aminopolycarboxylic acids, organic phosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids.

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
Specific examples are shown below, but the invention is not limited to these.

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、 N、 N/、 N’−テ
トラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、1.2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸
、1−ヒト90キシエチリテンーX、X−ジホスホン酸
、N、 N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレ
ンジアミン−N、 N’−ジ酢酸、これらの中レート剤
は必要に応じて2種以上併用しても良い・ これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば1g
当クシ0.II〜ICI程である。
Nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N,N,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N/, N'-tetramethylenephosphonic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, 1.2 -diaminopropanetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-human90xyethyrythene-X,X-diphosphonic acid, N , N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N, N'-diacetic acid, two or more of these intermediate chelating agents may be used in combination as necessary. The amount of these chelating agents added depends on color development. The amount may be sufficient as long as it is sufficient to sequester metal ions in the liquid. For example, 1g
This comb is 0. It is about II to ICI.

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、インジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液11当シ2d以下、好ましく
は全く含有しないことを意味する。
Any development accelerator may be added to the color developer, if necessary. However, the color developer of the present invention preferably does not substantially contain indyl alcohol from the viewpoints of pollution, formulation properties, and prevention of color staining. Here, "substantially" means that the developer contains 11 parts per 2 parts or less, preferably not at all.

その他現偉促進剤としては、特公昭37−16088号
、同37−5987号、同38−7826号、同44−
12380号、同45−9019号及び米国特許第3,
813,247号等に狭わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同5〇−15554号
に我わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2.
494,903号、同3.128.182号、同4.2
30.796号、同3,253,919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2,482,546号、同
2,596,926号及び同3.582.346号等に
記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同
42−25201号、米国特許第3,128,183号
、特公昭41−11431号、同42−23883号及
び米国特許第3,532,501号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
る仁とができる。
Other active promotion agents include Tokko No. 37-16088, No. 37-5987, No. 38-7826, No. 44-
No. 12380, No. 45-9019 and U.S. Patent No. 3,
813,247, etc.; p-phenylenediamine compounds covered in JP-A-52-49829 and JP-A-50-15554; JP-A-50-137726; 44-30074, JP-A-56-156826 and JP-A-52-43429,
Quaternary ammonium salts represented by U.S. Patent No. 2.
No. 494,903, No. 3.128.182, No. 4.2
No. 30.796, No. 3,253,919, Special Publication No. 1977
-11431, amine compounds described in U.S. Patent No. 2,482,546, U.S. Pat. Polyalkylene oxides shown in U.S. Patent No. 3,128,183, Japanese Patent Publication No. 41-11431, Japanese Patent Publication No. 42-23883, and U.S. Patent No. 3,532,501, other 1-phenyl-3-pyrazolidones, imidazole It is possible to add seeds, etc. as necessary.

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例、tばベンゾトリアゾール、6−
ニドロベンスイミタソール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ルーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインド0リジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例として挙げることができる。
In the present invention, any antifoggant can be added if necessary. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and organic antifoggants can be used. Examples of organic anti-capri agents include benzotriazole, 6-
Nidrobensimitasol, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-
Representative examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as thiazolyl-benzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindo-lysine, and adenine.

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、4゜4′−ジアミ
ノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は0〜51/l好ましくは0.1j’〜41/
itである。
The color developer used in the present invention may contain a fluorescent brightener. As the fluorescent brightener, 4°4'-diamino-2,2'-disulfostilbene compounds are preferred. The amount added is 0 to 51/l, preferably 0.1j' to 41/l.
It is.

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加してもよい。
Moreover, various surfactants such as alkylsulfonic acid, ary-phosphonic acid, aliphatic carboxylic acid, and aromatic carboxylic acid may be added as necessary.

−本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ま
しくは30〜45℃である。処理時間は20秒〜5分好
ましくは30秒〜3分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料1rrL2当シ100〜1500i1
好ましくは100〜800−である。更に好ましくは1
ooy〜400−である。
- The processing temperature of the color developer of the present invention is 20 to 50°C, preferably 30 to 45°C. The treatment time is 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 3 minutes. It is preferable that the amount of replenishment is small, but it is 100 to 1500i1 per 1rrL2 of photosensitive material.
Preferably it is 100-800. More preferably 1
ooy~400-.

又、カラー現像浴は必要に応じて2浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
Further, the color developing bath may be divided into two or more baths as necessary, and the color developing replenisher may be replenished from the first bath or the last bath, thereby shortening the developing time and reducing the amount of replenishment.

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用い得る。本発
明ではこのときに用いる黒白現俸液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
1現偉液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。′!九一般に黒白現偉
液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。
The processing method of the present invention can also be used for color reversal processing. In the present invention, the black-and-white developing solution used at this time may be a so-called black-and-white first developing solution used for reversal processing of color photographic light-sensitive materials, which is commonly known as a black-and-white developing solution, or a solution used for processing black-and-white light-sensitive materials. . ′! It can contain various well-known additives that are commonly added to black and white liquids.

代表的な添加剤としては、1−7xニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像生薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、2−メチルはンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポI717ン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤を挙げるこ
とができる。
Typical additives include 1-7x nyl-3-pyrazolidone, developing chemicals such as metol and hydroquinone, preservatives such as sulfites, and accelerators consisting of alkalis such as sodium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate. agent,
A developer consisting of potassium bromide, inorganic or organic inhibitors such as 2-methyl nitzimidazole, methylbenzthiazole, water softeners such as polyphosphate, trace amounts of iodide, and mercapto compounds. Mention may be made of inhibitors.

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。
The processing method of the present invention comprises processing steps such as color development, bleaching, bleach-fixing, and fixing as described above.

ここで、漂白定着または定着工程の後には、水洗及び安
定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれて
いるが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず
安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもでき
る。
Here, after the bleach-fixing or fixing process, processing steps such as water washing and stabilization are generally performed, but after a bath with fixing ability, stabilization processing is performed without substantial water washing. A simple treatment method can also be used.

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各[/Sクチリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい
剤(例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベン
ゾトリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを防止する九めの
界面活性剤などを用いることができる。または、 L、
 E。
The rinsing water used in the rinsing step can contain known additives, if necessary. For example, water softeners such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, organic phosphoric acid,
Use disinfectants and fungicides (e.g., intiazolone, organochlorine disinfectants, benzotriazole, etc.) to prevent the growth of cutilia and algae, and surfactants to prevent drying loads and unevenness. be able to. Or L,
E.

West、 ”Water Quality Cr1t
eria”、 Phot、 Sci。
West, “Water Quality Cr1t
eria”, Phot, Sci.

anl Eng、、 vol、 9. A 6.1)a
ge 344〜359 (1965)等に記載の化合物
を用いることもできる。
anl Eng,, vol, 9. A6.1)a
Compounds described in GE 344-359 (1965) and the like can also be used.

安定化工程に用いる安定液としては、色素画儂を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜6の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、B1. Alなとの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。 ・ま九水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好
ましく、段数としては2〜4段が好ましい。補充量とし
ては単位面積当)前浴からの持込量の1〜50倍、好ま
しくは2〜30倍、よフ好ましくは2〜15倍である。
As the stabilizing solution used in the stabilization step, a processing solution that can stabilize the dye image is used. For example, a solution having a buffering capacity of pH 3 to 6, a solution containing an aldehyde (for example, formalin), etc. can be used. The stabilizing solution contains an ammonium compound, B1. Metal compounds such as Al, fluorescent brighteners, chelating agents (e.g. 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid), bactericides, fungicides, hardeners, surfactants, etc. can be used. can. - The water washing step and stabilization step are preferably performed using a multistage countercurrent system, and the number of stages is preferably 2 to 4. The amount of replenishment is 1 to 50 times, preferably 2 to 30 times, more preferably 2 to 15 times the amount brought in from the previous bath (per unit area).

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによりてCa
、 Mg濃度を5q/l以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等によシ殺菌された水を使用する
のが好ましい。
In addition to tap water, the filtrate used in these washing steps or stabilization steps includes tap water and ion exchange resin.
It is preferable to use water that has been deionized to a Mg concentration of 5 q/l or less, water that has been sterilized using halogen, an ultraviolet germicidal lamp, or the like.

以上の感光材料の各処理工程において、自動現僚機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあシ、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮全補正する次め、適当量の水または補正液を補充
する仁とが好ましい。
In each of the above-mentioned processing steps for photosensitive materials, when continuous processing is performed using an automatic processing machine, concentration of the processing solution due to evaporation may occur, especially when the processing amount is small or the opening area of the processing solution is large. It becomes noticeable. It is preferable to replenish the treatment liquid with an appropriate amount of water or correction liquid after completing the concentration correction.

又、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とによ)廃液量を低減させることもできる。
Further, the amount of waste liquid can be reduced by using a method in which the overflow liquid from the water washing step or the stabilization step is allowed to flow into a bath having a fixing ability, which is a pre-bath.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。
The silver halides contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention are silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodochloride, silver chloroiodobromide, and silver iodobromide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミク四ンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤嫁、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD )、ム17643
(1978年12月)、22〜23頁、”工。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention, such as Research Disclosure (RD), Mu17643
(December 1978), pp. 22-23, “Eng.

乳剤製造(Emulsion preparation
 anl types )”、および同118716(
1979年11月)、648頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glafk
idea、 ChemiOat PhisiquePh
otographique Paul Montel、
 1967 )、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G。
Emulsion preparation
anl types)”, and 118716 (
November 1979), 648 pages, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Beaumontel (P, Glafk
idea, ChemiOat PhysiquePh
otographique Paul Montel,
(1967), “Photographic Emulsion Chemistry” by Duffin, published by Focal Press (G.

F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistr7(F″□cax 
Press、 1966))、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、7オ一カルプレス社刊(v。
F. Duffin, Photographic E.
Mulsion Chemistry7 (F″□cax
Press, 1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Vol. 7 Ocal Press (v.

L、 Zelikman et、 al、 Makin
g anl CoatingPhotographic
 Emuxsion、 F’ocal Press、 
1964 )などに記載され友方法を用いて調製するこ
とができる。
L, Zelikman et al, Makin
g anl Coating Photographic
Emuxsion, F'ocal Press,
(1964) and others using the Tomo method.

米国特許第3,574,628号、同3.655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
され九単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3.655.39
Also preferred are the nine monodisperse emulsions described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748.

また、アスイクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−xyジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSCl
ence and Engineering)、第14
巻、248〜257頁(1970年):米国特許第4,
434,226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4.439,520号および英国特
許第2,112,157号などに記載の方法によシ簡単
に調製することができる。
Tabular grains having an asquid ratio of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic SCl
ence and Engineering), No. 14
Vol. 248-257 (1970): U.S. Patent No. 4,
No. 434,226, No. 4,414,310, No. 4,4
33.048, 4.439,520 and British Patent No. 2,112,157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物食用いてもよい。It is also possible to use a mixture of particles of various crystalline forms.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーム17
643および同ム18716に記載されておシ、その該
当箇所を後掲の表にまとめ念。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are Research Disclosure 17
643 and 18716, the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

1 化学増感剤   23頁    648頁右欄2 
感度上昇剤          同 上3 分光増感剤
、23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤     
     649頁右欄4増白剤 24頁 5 かぶ9防止剤  24〜25頁  649頁右欄〜
および安定剤 6 元吸収剤、    25〜26頁 649頁右欄〜
フィルター染料        650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄  650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤  26頁    651頁左欄10 
 バインダー   26頁    同 上11  可塑
剤、潤滑剤 27頁    650頁右欄12  塗布
助剤、    26〜27頁  同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁    同 上防止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ+−(
RD)A 17643.W−C−GIC記載され九特許
に記載されている。
1 Chemical sensitizer page 23 page 648 right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizers, pages 23-24 Page 648 right column - Super sensitizers
Page 649 Right Column 4 Brightener Page 24 5 Anti-Fab 9 Pages 24-25 Page 649 Right Column ~
and Stabilizer 6 Original absorbent, pages 25-26, page 649, right column ~
Filter dyes, page 650, left column, ultraviolet absorber 7, stain inhibitors, page 25, right column, page 650, left to right columns 8, dye image stabilizers, page 25, 9 hardeners, page 26, page 651, left column 10
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant Page 27 Page 650 Right column 12 Coating aid, pages 26-27 Same as above Surface active agent 13 Same as above Page 27 Inhibitor Various color couplers are used in the present invention. A specific example of this can be found in the Research Disclosure +- (
RD) A 17643. W-C-GIC is described in nine patents.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4、3
26.024号、同第4,401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1.476.760号、等に記載のものが好ましい
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Tube 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4, 3
No. 26.024, No. 4,401,752, Special Publication No. 5
No. 8-10739, British Patent No. 1,425,020,
1.476.760, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー424220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号1リサーチ6デイスクロージヤーム2423
0(1984年6月)、特開昭60−43659号、米
国特許筒4.500.630号、同第4,540,65
4号等に記載のものが特に好ましい。
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
0,619, European Patent No. 4.351.897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432, European Patent No. 3,725,067, Research Disclosure 424220 (June 1984) ), JP-A-60-3
3552 No. 1 Research 6 Day Clothes Yam 2423
0 (June 1984), JP 60-43659, U.S. Patent No. 4.500.630, U.S. Patent No. 4,540,65
Particularly preferred are those described in No. 4 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びす7トール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052,212
号、同第4,146,396号、同第4.228,23
3号、同第4.296.200号、同第2.369,9
29号、同第2,801,171号、同第2.772,
162号、同第2.895.826号、同第3、772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許出
願第3,329.729号、欧州特許第121,365
A号、米国特許筒3.446.622号、同第4.33
3.999号、同第4,451,559号、同第4.4
27.767号、欧州特許第161,626A号等に記
載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and 7-tall couplers, and are disclosed in U.S. Patent No. 4,052,212.
No. 4,146,396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4.296.200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2,801,171, No. 2.772,
No. 162, No. 2.895.826, No. 3, 772
.. No. 002, No. 3.758.308, No. 4.33
4.011, West German Patent Application No. 4,327,173, West German Patent Application No. 3,329.729, European Patent Application No. 121,365
A, U.S. Patent No. 3.446.622, U.S. Patent No. 4.33
No. 3.999, No. 4,451,559, No. 4.4
27.767, European Patent No. 161,626A, etc. are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム17643の■
−G項、米国特許筒4,163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4,138,258号、英国特許第1.146.36
8号に記載のものが好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163.670, Special Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4,138,258, British Patent No. 1.146.36
The one described in No. 8 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許第2.125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2.125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3.234.533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4.080,211号
、同第4.367.282号、英国特許第2.102.
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. No. 3,451.820, U.S. Pat.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもte本発明で好ましく使用できる。現儂抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643.
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許筒4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
Couplers that release all photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention. DIR couplers that release current inhibitors include the previously described RD17643.
Patents listed in Sections ■-F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-151944
Preferred are those described in No. 57-154234, No. 60-184248, and US Pat. No. 4,248,962.

現儂時(画儂状に造核剤もしくは現俸促進剤を放出する
カブ2−としては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Turnip 2-, which releases a nucleating agent or a nucleating agent in a nucleating manner, is disclosed in British Patent No. 2.097.140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4.338.393号、同第4.310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第173,302A号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. , multi-equivalent couplers described in JP-A No. 4,310,618, etc., DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, etc., and dyes that fade after separation described in European Patent No. 173,302A. Examples include couplers that emit .

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感元材料に導入できる。
The couplers used in this invention can be introduced into the sensitizing material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあシ
、特公昭48−30494号、米国特許筒3、619.
195号、西独特許1.957.467号、特公昭51
−39835号に種々の記載がある。
There is also a method of using a polymer as a coupler dispersion medium, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 48-30494, U.S. Patent No. 3, 619.
No. 195, West German Patent No. 1.957.467, Special Publication No. 1977
There are various descriptions in No.-39835.

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒4.199.363号、西
独特許出願(OLS)第2.541.274号および同
第2.541.230号などに記載されている。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. etc. are listed.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、A17643の28頁、および同ム18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of A17643, and page 6 of A18716
It is described from the right column on page 47 to the left column on page 648.

(実施例) 以下に、本発BAt−実施例によシ詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
(Example) Below, the BAt-Example of the present invention will be explained in detail.
The present invention is not limited to these.

実施例 1゜ 下塗#)t−施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して試料1
01 t−作成し友。
Example 1゜Undercoat #) Sample 1 was prepared by coating each layer of the composition shown below in multiple layers on a t-treated 9-triacetate cellulose film support.
01 t-Create friend.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、i/m”単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀につ、いては、銀換算の塗布量
?示す。但し増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in i/m" units. For silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, The amount of coating per mole of silver halide in the same layer is shown in moles.

(試料B) 第1層:ハレーシ璽ン防止層 黒色コロイド銀       銀0.18ゼラチン  
         0,40第2層;中間層 2.5−ジ−t−ペンタデシ ルハイドロキノン     0.18 xx−10,07 EX−30,02 EX −120,002 U−10,06 U−20,08 U−30,10 HBS−10,10 HBS−20,02 ゼラチン          1.04第3層(第1赤
感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モルチ、平均粒径α
6μ、粒径に関する変動係数α15)銀α55 増感色素1     6.9X10−’増感色素1  
   1.8X10−’増感色素1     3.lX
10−’増感色素■     4.0X10−’EX−
20,350 HBS −10,005 EX −100,020 ゼラチン       120 第4層(第2赤感乳剤層) 平板ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モルチ、平均粒径α
7μ、平均アス堅りト比5.5、平均厚み0.2μ) 
     銀LO 増感色素!       5.lX10−’増感色素n
       1.4X10−’増感色素I     
  2.3X10”増感色素IV       3.0
X10−’EX −20,400 EX −30,050 EX −100,015 ゼラチ7       1.30 第5層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モルチ、平均粒径Llμ
)      銀1.60 増感色素K       &4 X 10−’増感色素
If       1.4 X IF’増感色素Ill
       Z4 X 10”増感色素■3.I X
 10−’ EX−30,240 EX−40,120 HBS−10,22 HBS−20,10 ゼラチン        1.63 第6層(中間層) EX−50,040 HBS −10,020 EX−120,004 ゼラチン        0.80 第7層(第1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モルチ、平均粒径α
6μ、平均アスイクト比6.0、平均厚み0.15)銀
α40 増感色素v       3.o x 10−5増感色
素M       1.OX 10”増感色素■   
   3.8 X 1O−4EX−50,260 EX−10,021 EX−70,030 EX−80,025 HBS −10,100 HBS −40,010 ゼラチン        0゜75 第8層(第2緑感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨク化銀9モルチ、平均粒径α
7μ、粒径に関する変動係数0.18 )銀α80 増感色素V       ZI X 10″″S増感色
素M       7.0X10−’増感色素■   
   2.6X10””EX、、−60,180 ax−8o、oi。
(Sample B) 1st layer: anti-scratch layer black colloidal silver silver 0.18 gelatin
0,40 second layer; intermediate layer 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.18 xx-10,07 EX-30,02 EX-120,002 U-10,06 U-20,08 U- 30,10 HBS-10,10 HBS-20,02 Gelatin 1.04 Third layer (first red-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 molti, average grain size α
6μ, coefficient of variation regarding particle size α15) Silver α55 Sensitizing dye 1 6.9X10-' Sensitizing dye 1
1.8X10-' sensitizing dye 1 3. lX
10-'sensitizing dye■ 4.0X10-'EX-
20,350 HBS -10,005 EX -100,020 Gelatin 120 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion (silver iodide 10 molti, average grain size α
7μ, average surface stiffness ratio 5.5, average thickness 0.2μ)
Silver LO sensitizing dye! 5. lX10-'sensitizing dye n
1.4X10-' sensitizing dye I
2.3X10” Sensitizing dye IV 3.0
X10-'EX -20,400 EX -30,050 EX -100,015 Gelatin 7 1.30 5th layer (third red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 16 mole, average grain size Llμ
) Silver 1.60 Sensitizing dye K &4 X 10-' Sensitizing dye If 1.4 X IF' Sensitizing dye Ill
Z4 X 10” sensitizing dye■3.I X
10-' EX-30,240 EX-40,120 HBS-10,22 HBS-20,10 Gelatin 1.63 6th layer (middle layer) EX-50,040 HBS -10,020 EX-120,004 Gelatin 0.80 7th layer (first green-sensitive emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 molt, average grain size α
6μ, average aspect ratio 6.0, average thickness 0.15) Silver α40 sensitizing dye v 3. ox 10-5 sensitizing dye M1. OX 10” sensitizing dye■
3.8 ) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 9 molt, average grain size α
7μ, coefficient of variation regarding particle size 0.18) Silver α80 Sensitizing dye V ZI
2.6X10''EX, -60,180 ax-8o, oi.

EX−10,008 EX−70,012 HBS −10,160 HBs −40,008 ゼラチン       1.10 第9層(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀剤(ヨウ化銀12モルチ、平均径1.0μ)
       銀1.2 増感色素V       3.5 X 10”5増感色
素M       &0X10”−’増感色素■   
   3.OX 10−’EX−60,065 EX−110,030 EX−10,025 HBS−10,25 HB8−2          0.10ゼラチン  
      1.74 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀   銀0.05 1X−5o、os HBS −30,03 ゼラチン        0.95 第11層(第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モルチ、平均粒径α
6μ、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15 )
     銀0,24 増感色素■      3.5 X IO−’EX−9
0,85 EX−80,12 HBS−10,28 ゼラチン        1.28 第12層(第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モルチ、平均粒径
α8μ、粒径に関する変動係数α16)鎖 0.45 増感色素■      2.I X 10−’EX−9
0,20 EX −100,015− HBS−10,03 ゼラチン       0.46 第13層(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀14モルチ、平均粒径1.3
μ)     銀 0.77 増感色素■      2.2 X 10−’EX−c
+        α2゜ HBS −10・07 ゼラチン       0・69 第14層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤(コク化銀1モル%1平均粒径α07μ
)   銀0.5 U−40,11 U−50,17 HBS −10,90 ゼラチン       1.00 第15層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約15μm)    0.54 s−10,15 S−20,05 ゼラチン        0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加し次。
EX-10,008 EX-70,012 HBS -10,160 HBs -40,008 Gelatin 1.10 9th layer (third green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide agent (silver iodide 12 molti, average diameter 1 .0μ)
Silver 1.2 Sensitizing dye V 3.5 X 10"5 Sensitizing dye M &0X10"-' Sensitizing dye
3. OX 10-'EX-60,065 EX-110,030 EX-10,025 HBS-10,25 HB8-2 0.10 Gelatin
1.74 10th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.05 1X-5o, os HBS -30,03 Gelatin 0.95 11th layer (first blue-sensitive emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion (Silver iodide 6 molt, average grain size α
6μ, average aspect ratio 5.7, average thickness 0.15)
Silver 0.24 Sensitizing dye ■ 3.5 X IO-'EX-9
0,85 EX-80,12 HBS-10,28 Gelatin 1.28 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 10 molti, average grain size α8μ, grain size Coefficient of variation α16) Chain 0.45 Sensitizing dye■ 2. I X 10-'EX-9
0,20 EX -100,015- HBS-10,03 Gelatin 0.46 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 14 molti, average grain size 1.3
μ) Silver 0.77 Sensitizing dye ■ 2.2 X 10-'EX-c
+ α2゜HBS -10.07 Gelatin 0.69 14th layer (first protective layer) Silver iodobromide emulsion (silver chloride 1 mol% 1 average grain size α07μ
) Silver 0.5 U-40,11 U-50,17 HBS -10,90 Gelatin 1.00 15th layer (second protective layer) Polymethyl acrylate particles (diameter approximately 15 μm) 0.54 s-10,15 S-20.05 Gelatin 0.72 In addition to the above ingredients, gelatin hardening agent H-1 and surfactant were added to each layer.

U−3 e@C R==08H,7 X−1 X−2 H (1)C4H,0CNH ! x−3 H X−4 H X−s X−6 X−7 EX−8 EX−9 EX −t。U-3 e@C R==08H,7 X-1 X-2 H (1) C4H, 0CNH ! x-3 H X-4 H X-s X-6 X-7 EX-8 EX-9 EX-t.

比較カプラーA H EX−11;EX−1に同じ 但しR=H EX−12 02H5C2H5 S−I            S−2HBS−1: 
 )リクレジル7オスフエートHBS −2:  ジブ
チルフタレートHBS −3:  ビス(2−エチルエ
キシル)7タレートHBS −4 CH2= CH−So□−C−CH2−C0NH−C増
感色素 F/       02H5 2H5 次に試料101の中で比較DIRカプラーA(EX −
10) t−下記のDIRカプラーに等モル量変更した
ものを試料102.103.104とした。
Comparison coupler A H EX-11; same as EX-1 except R=H EX-12 02H5C2H5 S-I S-2HBS-1:
) Recresil 7 osphate HBS-2: Dibutyl phthalate HBS-3: Bis(2-ethylexyl)7 talate HBS-4 CH2= CH-So□-C-CH2-C0NH-C sensitizing dye F/ 02H5 2H5 Next sample 101 Compare DIR coupler A (EX-
10) Samples 102, 103, and 104 were obtained by changing the equimolar amount of the t-DIR coupler shown below.

以上の様にして作製した試料101〜104に色温度4
800@KO光源で10℃MSの露光を与え以下に示す
処理工程及び処理液にて処理を行った。
Color temperature 4 was applied to samples 101 to 104 prepared as described above.
Exposure was given at 10° C. MS using an 800@KO light source, and the treatment was performed using the following treatment steps and treatment solution.

工程    処理時間   温 度 カラー現像  3分15秒   38℃漂白   1分
   38℃ 定着   1分15秒  38℃ 安定   1分  38℃ 乾燥   1分  60℃ 次に使用した処理液の組成を以下に示す。
Process Processing time Temperature Color development 3 minutes 15 seconds 38°C Bleaching 1 minute 38°C Fixing 1 minute 15 seconds 38°C Stability 1 minute 38°C Drying 1 minute 60°C Next, the composition of the processing solution used is shown below.

(カラー現儂液) ジエチレントリアミン五酢酸      5.0亜硫酸
ナトリウム            4.0炭酸カリウ
ム             30.0臭化カリウム 
             1.3ヨウ化カリウム  
          1.2”lFヒドロキシルアミン
硫酸塩       204−〔N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチ 4.フルアミノコ−2−メチルアニリ
ン硫酸塩水を加えて               1
.01pH10,00 (漂白液) 漂白促進剤“ 1.3−ジアミノプロパン四酢酸4.09臭化アンモニ
ウム       100.(l硝酸アンモニウム  
     3αOII水を加えて          
 1.0!pH第1表参照 面、PHはアンモニア水と酢酸くて調製した。
(Color current solution) Diethylenetriaminepentaacetic acid 5.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide
1.3 Potassium iodide
1.2”lF hydroxylamine sulfate 204-[N-ethyl-N-β-
Hydroxyethyl 4. Add fluaminoco-2-methylaniline sulfate solution 1
.. 01 pH 10,00 (Bleach solution) Bleach accelerator 1.3-diaminopropanetetraacetic acid 4.09 Ammonium bromide 100. (l Ammonium nitrate
Add 3αOII water
1.0! Referring to pH Table 1, pH was prepared by mixing aqueous ammonia and acetic acid.

(定着液) 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 s
、oy亜硫酸ナトリウム              
7.011重亜硫酸ナトリウム           
 5.、OIiチオ硫酸アンモニウム水溶液(70%)
    17αOd水を加えて           
      1.0!pH&7 (安定液) ホルマリン(37%)            12m
#5−クロロー2−メチルー4−イノチア   6.0
ml?ゾリンー3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 3.0I
Iv界面活性剤              α4〔C
工。H2□−0(CH2CH20〜。H〕エチレングリ
コール           tO水を加えて    
           LotpH5,0−7,0 漂白液には表1に示したように第一漂白剤と第二漂白剤
を加えて処理を行った。処理後の試料について、イエロ
ー、マゼンメ、シアンの各濃度が1.5になる点での残
存銀量を螢光X線で調べた。
(Fixer) 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid s
,oy sodium sulfite
7.011 Sodium bisulfite
5. , OIi ammonium thiosulfate aqueous solution (70%)
Add 17αOd water
1.0! pH & 7 (stabilizer) Formalin (37%) 12m
#5-chloro-2-methyl-4-inothia 6.0
ml? Zolin-3-one 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 3.0I
Iv surfactant α4 [C
Engineering. H2□-0 (CH2CH20~.H) Ethylene glycol tAdd water
A first bleaching agent and a second bleaching agent were added to the lot pH 5,0-7,0 bleaching solution as shown in Table 1 for treatment. After the treatment, the amount of remaining silver at the point where the yellow, maze, and cyan densities reached 1.5 was examined using fluorescent X-rays.

同じ濃度が得られた画像を含む試料を下記の漂白液で1
0分間処理してシアン画像を復色させ、水洗、乾燥後再
びシアン画像の濃度を測定し再漂白処理による濃度増加
分、すなわち復色不良による濃度低下分を調べえ、得ら
れ次結果を表1に示した。
Samples containing images with the same density were washed with the following bleaching solution.
After processing for 0 minutes to restore the cyan image, wash it with water, and after drying, measure the density of the cyan image again to determine the increase in density due to re-bleaching, that is, the decrease in density due to poor color restoration, and display the following results. Shown in 1.

く復色に用いた漂白液〉 (単位g) エチレンジアミン四節酸第二鉄ナトリ  100.0ウ
ム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩  10.0臭
化アンモニウム           140.0硝酸
アンモニウム           30.0アンモニ
ア水(27チ)           6.5d水を加
えて               1.01pH6,
0 表1−1から1−3よプ明らかなように本発明の処理方
法によって残存銀量、復色不良ともに少ない好ましい結
果が得られた。を次第−漂白剤と第二漂白剤の比率が2
0以下の場合に特に好ましい結果が得られ、漂白液のp
Yi 4b特に5.0〜zOでよ)良い結果が得られた
Bleaching solution used for color restoration> (Unit: g) Sodium ferric ethylenediaminetetrasentate 100.0 um trihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 Ammonium bromide 140.0 Ammonium nitrate 30.0 Aqueous ammonia ( 27ch) Add 6.5d water to 1.01pH6,
0 As is clear from Tables 1-1 to 1-3, the treatment method of the present invention yielded favorable results with a small amount of residual silver and poor color recovery. - The ratio of bleach to secondary bleach is 2
Particularly favorable results are obtained when the p of the bleach solution is 0 or less.
Good results were obtained with Yi 4b (especially with 5.0 to zO).

但し、漂白剤モル比がα1以下では、脱銀、復色は良好
なものの、漂白カプリという別の問題が生じてくるので
、モル比はα1以下にならないことがよ)好ましい。
However, if the bleaching agent molar ratio is less than α1, although desilvering and color recovery are good, another problem of bleach capri occurs, so it is preferable that the molar ratio is not less than α1.

笑施例 2 下塗シをほどこし九三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料201 t−作製した。
Example 2 A multilayer color photosensitive material 201 was prepared by coating each layer having the composition shown below on an undercoated cellulose 93-acetate film support.

(感光層組成) 各成分く対応する数字は、J 7m2単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、但し、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The corresponding number for each component indicates the coating amount expressed in J7m2 units, and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver.However, for sensitizing dyes, the halogen in the same layer The coating amount per mole of silveride is shown in moles.

第1層(ハレーシ嘗ン防止層) 黒色コロイド銀       0.2 ゼラチン          1.0 紫外線吸収剤UV−x     α05同    uv
、2      0.1同    UV−30,1 分散オイル0工L−1     α02第2層(中間層
) 微粒子臭化銀(平均粒径α07μ) α15ゼラチン 
               1.0第3層(第1赤
感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀6モル%、    L42’平均粒
径α4μm変動係数15s) ゼフチ10.9 増感色素A           2.0X10””増
感色素B           1.OX 10”’増
感色素C0,3X10”’ Cp−bO,35 cp−、α052 Cp−d             o、047D1−
1              α023D1−2  
            α035HBS−10,10 HBS−z              O,10第4
層(中間層) ゼラチン        α8 Cアーb          0.10HBS−1α0
5 第5層(第2赤感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀6モルチ、平  1.38均粒径α
5μm、変動係数15%) ゼラチン             1°O増感色素A
           1.5X10””増感色素B2
.0X10”’ 増感色素CO,5X10−’ 0p−b              O,150cp
 −、l              O,027Dt
 −10,005 Di −20,010 HBS −10,050 BBS −20,060 第6層(第3赤感乳剤層) 単分散乳剤(沃化銀7モルチ、平  z08均粒径1.
1μm変動係数16チ) ゼラチン            150P −a  
            α060Cp−00,024 0p −+1             0.038D
i −10,006 HBS−10,12 第7層(中間層) ゼラチン             1.0CP(1−
A             O,05HBS −20
,05 第8層(第1緑感層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、  0.64平
均粒径0.4μm、変動係数19チ)単分散沃臭化銀乳
剤(沃化銀6モル%、  1.12平均粒径α7μm、
変動係数18チ) ゼラチン                1.0増感
色素D        1x□。−4増感色素E   
      4X10”’増感色素、        
 1x 10−’Cp−h             
 O,20Cp−40,61 cp−g           O,084Cp−kQ
、35 cp−10,036 Di−30,041 1)i−40,018 HBS−10,25 HBS−20,45 第9層(第2緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル91G、  2.0
7平均粒径1.0μm、変動係数18チ)ゼラチン  
             1.5増感色素D    
          1.5X10”−’増g色素E 
             13 X 10−’増感色
素F              1.5 X 10−
’Cp−r                 o、0
07Cp−h                   
O,012cp −g               
  O,009is + 2            
    0.088第10層(中間層) 黄色コロイド銀     0.06 ゼラチン        1.2 CI)(1−A         O,3HBS−10
,3 第11層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%t  O,31平
均粒径α4μm、変動係数20チ) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル’%t  O,38
平均粒径α9μm、変動係数171) ゼラチン              zO増感色素G
              I X 10−’増感色
素HI X 10″″4 Cp、1               0.63Qp
−jO,57 pl−10,020 Di−40,015 HBS −10,05 第12層(第2青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀8モル96.α77平均粒
径1.3μm、変動係数18チ)ゼラチン      
       0.5増感色素G          
   5x1o弓増感色増感            
 5X10弓Cp −1α1O CP−j               O,10Di
−40,005 EBB−20,10 第13層(中間層) ゼラチン        α5 Cp−m         Q、I LIT−10,1 UV−20,1 UV−30,1 HBS −I        Q、Q5HBS −20
,05 第14層(保護層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀   0.14モル先平均
粒径α05μ。
1st layer (anti-scaling layer) Black colloidal silver 0.2 Gelatin 1.0 Ultraviolet absorber UV-x α05 same uv
, 2 0.1 Same UV-30, 1 Dispersion oil 0 engineering L-1 α02 2nd layer (middle layer) Fine grain silver bromide (average particle size α07μ) α15 gelatin
1.0 Third layer (first red-sensitive emulsion layer) Monodisperse emulsion (silver iodide 6 mol%, L42' average grain size α4 μm variation coefficient 15s) Zefti 10.9 Sensitizing dye A 2.0X10"" Sensitization Dye B 1. OX 10"' Sensitizing dye C0,3X10"' Cp-bO,35 cp-, α052 Cp-do, 047D1-
1 α023D1-2
α035HBS-10,10 HBS-z O,10 4th
Layer (middle layer) Gelatin α8 C Arb 0.10HBS-1α0
5 5th layer (second red-sensitive emulsion layer) Monodispersed emulsion (silver iodide 6 molt, average grain size α 1.38
5μm, coefficient of variation 15%) Gelatin 1°O sensitizing dye A
1.5X10””sensitizing dye B2
.. 0X10"' Sensitizing dye CO, 5X10-' 0p-b O, 150cp
-,l O,027Dt
-10,005 Di -20,010 HBS -10,050 BBS -20,060 6th layer (third red-sensitive emulsion layer) Monodisperse emulsion (silver iodide 7 molt, average z08 average grain size 1.
1μm coefficient of variation 16ch) Gelatin 150P -a
α060Cp-00,024 0p-+1 0.038D
i -10,006 HBS-10,12 7th layer (middle layer) Gelatin 1.0CP (1-
AO,05HBS-20
,05 8th layer (first green-sensitive layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol %, 0.64 average grain size 0.4 μm, coefficient of variation 19 inches) Monodisperse silver iodobromide emulsion ( Silver iodide 6 mol%, 1.12 average grain size α7 μm,
Coefficient of variation 18cm) Gelatin 1.0 Sensitizing dye D 1x□. -4 sensitizing dye E
4X10"' sensitizing dye,
1x 10-'Cp-h
O,20Cp-40,61 cp-g O,084Cp-kQ
, 35 cp-10,036 Di-30,041 1) i-40,018 HBS-10,25 HBS-20,45 9th layer (second green-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (iodide 7 moles of silver 91G, 2.0
7 Average particle size 1.0 μm, coefficient of variation 18) Gelatin
1.5 Sensitizing dye D
1.5X10''-' g-enhancing dye E
13 X 10-' Sensitizing dye F 1.5 X 10-
'Cp-r o, 0
07Cp-h
O,012cp-g
O,009is+2
0.088 10th layer (intermediate layer) Yellow colloidal silver 0.06 Gelatin 1.2 CI) (1-A O, 3HBS-10
, 3 11th layer (first blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 mol % t O, 31 average grain size α 4 μm, coefficient of variation 20 inches) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide emulsion Silveride 5 mol'%t O, 38
Average particle size α9μm, coefficient of variation 171) Gelatin zO sensitizing dye G
I X 10-' Sensitizing dye HI X 10''''4 Cp, 1 0.63Qp
-jO,57 pl-10,020 Di-40,015 HBS -10,05 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 8 mol 96.α77 average grain size 1 .3μm, coefficient of variation 18ch) Gelatin
0.5 sensitizing dye G
5x1o bow sensitized color sensitization
5X10 bow Cp -1α1O CP-j O,10Di
-40,005 EBB-20,10 13th layer (intermediate layer) Gelatin α5 Cp-m Q, I LIT-10,1 UV-20,1 UV-30,1 HBS -I Q, Q5HBS -20
,05 14th layer (protective layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide, average grain size α05μ after 0.14 mol).

変動係数1056) ゼラチン            1・5ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子   0.1(平均L5μ) 3−1               0.2S−20
,2 その他界面活性剤に−1、ゼラチン硬化剤H−1を添加
した。
Coefficient of variation 1056) Gelatin 1.5 polymethylmethacrylate particles 0.1 (average L5μ) 3-1 0.2S-20
, 2 Other surfactants -1 and gelatin hardening agent H-1 were added.

増感色素人 増感色素B 増感色素C 増感色素り 増感色素E 増感色素F 増感色素G (CH,)3Soν  (CH,) 3So3Na増感
色素■ H H 0H IL−1 p −a CI) −b p −c C8H,、(t) p −d p−f p −g CI p−h p−t Cp−j Ca Hs(n) Cp−k cp−。
Sensitizing dye Human sensitizing dye B Sensitizing dye C Sensitizing dye Sensitizing dye E Sensitizing dye F Sensitizing dye G (CH,)3Soν (CH,) 3So3Na sensitizing dye■ H H 0H IL-1 p - a CI) -b p -c C8H,, (t) p -d p-f p -g CI p-h p-t Cp-j Ca Hs(n) Cp-k cp-.

j Cp−m Bs−1 HBS −2 に−1 ■ V−1 H V−2 y−3 化合物CP(IA H−1 CH,二CH−802−CM2 CH2: C)I −5o2− CH2次に試料201
のD工RカプラーDi−1t’下記DIRカプラーに変
更したものを試料202.203とした。
j Cp-m Bs-1 HBS -2 Ni-1 ■ V-1 H V-2 y-3 Compound CP(IA H-1 CH,2CH-802-CM2 CH2: C)I -5o2- CH2 Next Sample 201
The D-engine R coupler Di-1t' was changed to the following DIR coupler and was designated as sample 202.203.

試料202 (D−13) 以上のようにして作成した試料に像様露光後、下記処理
工程にてカラー現像液のタンク容量の2倍補充するまで
連続処理(ランニングテスト)を行った。処理後の試料
について実施例1と同様に残存銀量と復色不良と金詞ぺ
た。その結果を表2に示した。
Sample 202 (D-13) After imagewise exposure to the sample prepared as described above, continuous processing (running test) was performed in the following processing steps until twice the tank capacity of the color developer was replenished. Regarding the sample after treatment, the amount of remaining silver, defective color restoration, and gold plate were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

尚、使用した自動現像機は、特開昭60−191257
号記載のベルト搬送方式であシ、各処理浴は特開昭62
−183460号記載の噴流攪拌方式を用いである。
The automatic developing machine used was JP-A-60-191257.
The belt conveyance method described in the issue is used, and each treatment bath is manufactured by JP-A-62
The jet stirring method described in No. 183460 was used.

処理工程を以下に示す。The processing steps are shown below.

カラー現像  3分15秒  38℃  3811j漂
白   1分  38℃ 4d 定着   1分  38℃ 30ytl安定120秒 
 38℃ − 安定220秒  38℃ − 安定320秒  38℃ 35− 帯 安定液は安定3−安定2→安定1の3タンク向流方
式とした。
Color development 3 minutes 15 seconds 38℃ 3811j Bleaching 1 minute 38℃ 4d Fixing 1 minute 38℃ 30ytl stability 120 seconds
38°C - Stable 220 seconds 38°C - Stable 320 seconds 38°C 35- Zone The stabilizing solution was a three-tank countercurrent system of Stable 3 - Stable 2 → Stable 1.

使用した各処理液の組成を以下に示す。The composition of each treatment liquid used is shown below.

(カラー現像液) ジエチレントリアミン五酢酸    5.0   6.
0亜硫蒙ナトリウム        4.0   4.
4炭酸カリウム         30.0  37.
0臭化カリウム          1.3   0.
9ヨウ化カリウム          1.2岬  −
ヒドロキシルアミン硫酸塩    2..0284−〔
N−ニブル−N−β−ヒドロ 4,7    a3キシ
エチルアミノ〕−2−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて           LOJ   1.0
1pH10,0010,05 (il白液) 母液   補充液 エチレンジアミ/四酢酸第二鉄    α084ル  
1.30モルアンモユウムニ水塩(gDTA−r・)1
.3−ジアミノプロノ輸四節駿    α08a&ル 
 130モル1.3−ジアミノプロパン四酢酸    
4.OF    S、01臭化アンモニウム     
    10αoIIisαoII’硝酸アンモニウム
         30.0j    5αopアンモ
ニア水(271G)        2αOsl   
23.m酢酸(98−)         9.0d 
  lid水を加えて             1.
Oj    101pHS、Ot。
(Color developer) Diethylenetriaminepentaacetic acid 5.0 6.
0 Sodium sulfite 4.0 4.
4 Potassium carbonate 30.0 37.
0 Potassium Bromide 1.3 0.
9 Potassium iodide 1.2 Cape −
Hydroxylamine sulfate 2. .. 0284-[
Add N-nibble-N-β-hydro 4,7 a3xyethylamino]-2-methylaniline sulfate solution LOJ 1.0
1 pH 10,0010,05 (il white liquor) Mother liquor Replenisher Ethylenediamine/ferric tetraacetate α084
1.30 mol ammonia dihydrate (gDTA-r・) 1
.. 3-diaminopronotransportation 4 sections α08a&le
130 mol 1,3-diaminopropanetetraacetic acid
4. OFS, 01 ammonium bromide
10αoIIsαoII' Ammonium nitrate 30.0j 5αop Aqueous ammonia (271G) 2αOsl
23. m Acetic acid (98-) 9.0d
Add lid water 1.
Oj 101pHS, Ot.

fi− (定着液) ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム           7.ON  
 &0.9重亜硫酸ナトリウム         5.
0g5.5.9チオ硫酸アンモニウム水溶液(70チ)
17αc)td  200.Otd水を加えて    
         1.01  104pH6,76,
6 (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%)            1.2
m5−クロロ−2−メチル−4−イソ     6.0
qチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン3−オン  3.0!
界面活性剤              α4〔C工。
fi- (Fixer) Sodium sulfite diphosphonate 7. ON
&0.9 Sodium Bisulfite 5.
0g5.5.9Ammonium thiosulfate aqueous solution (70g)
17αc)td 200. Add otd water
1.01 104pH6,76,
6 (Stable solution) Common formalin for mother solution and replenisher solution (37%) 1.2
m5-chloro-2-methyl-4-iso 6.0
qThiazolin-3-one 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 3.0!
Surfactant α4 [C engineering.

H2□−〇+CH,CH2O方。H〕エチレングリコー
ル          1.0水を加えて      
         1.01pH5,0−7,0 表2 上記のように1本発明の試料202.203を用い次処
理では、脱銀復色とも良好である。
H2□-〇+CH, CH2O side. H] Ethylene glycol 1.0 Add water
1.01 pH 5,0-7,0 Table 2 As mentioned above, in the subsequent treatment using sample 202.203 of the present invention, both silvering and restoration of color were good.

特許出願人  富士写真フィルム株式会社手続補正書C
ガペフ 1、事件の表示 昭和63年特許願第38999号 2、発明の名称 事件との関係:特許出願人 住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称 (5
20)富士写真フィルム株式会社昭和7ノ年ケ月t〆日
(発送臼:昭和l)年を月θ7日)5、補正の対象: w4@  書 6、補正の内容
Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment C
Gapefu 1, Indication of the case 1988 Patent Application No. 38999 2, Name of the invention Relationship with the case: Patent applicant address 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (5)
20) Fuji Photo Film Co., Ltd. 1933 year month t closing date (Shipping mill: Showa l) Year month θ7) 5. Subject of correction: w4 @ Book 6. Contents of correction

Claims (1)

【特許請求の範囲】  像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカ
ラー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法にお
いて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が芳香族第一
級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によりハロ
ゲン化銀の現像を抑制する化合物の前駆体が放出されて
後該前駆体がエチレン性共役鎖を介した電子移動反応に
よってハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する
現像抑制剤放出型カプラーの少なくとも一種を含有し、
かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物
群(A)から選ばれる化合物の第2鉄錯塩の少なくとも
一種と、1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩と
を、後者に対する前者のモル比が3以下の割合で含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。 化合物群(A) A−1 エチレンジアミン四酢酸 A−2 ジエチレントリアミン五酢酸 A−3 シクロヘキサンジアミン四酢酸 A−4 1,2−プロピレンジアミン四酢酸
[Scope of Claims] A method of processing an imagewise exposed silver halide color photographic light-sensitive material with a processing solution having bleaching ability after color development, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material contains an aromatic primary amine. A precursor of a compound that suppresses the development of silver halide is released by a coupling reaction with an oxidized developer, and then the precursor suppresses the development of silver halide through an electron transfer reaction via an ethylenic conjugated chain. containing at least one development inhibitor-releasing coupler that releases a compound;
and the treatment solution having bleaching ability contains at least one ferric complex salt of a compound selected from the following compound group (A) as a bleaching agent and a ferric complex salt of 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, and the former is used as a bleaching agent for the latter. A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the molar ratio of silver halide is 3 or less. Compound group (A) A-1 Ethylenediaminetetraacetic acid A-2 Diethylenetriaminepentaacetic acid A-3 Cyclohexanediaminetetraacetic acid A-4 1,2-propylenediaminetetraacetic acid
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57154234A (en) * 1981-03-19 1982-09-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Phtotographic sensitive silver halide material
JPS61116355A (en) * 1984-11-12 1986-06-03 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS61255342A (en) * 1985-05-09 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS62222252A (en) * 1986-03-24 1987-09-30 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57154234A (en) * 1981-03-19 1982-09-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Phtotographic sensitive silver halide material
JPS61116355A (en) * 1984-11-12 1986-06-03 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS61255342A (en) * 1985-05-09 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS62222252A (en) * 1986-03-24 1987-09-30 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material

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