JPS61189537A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPS61189537A
JPS61189537A JP2945385A JP2945385A JPS61189537A JP S61189537 A JPS61189537 A JP S61189537A JP 2945385 A JP2945385 A JP 2945385A JP 2945385 A JP2945385 A JP 2945385A JP S61189537 A JPS61189537 A JP S61189537A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
halide emulsion
emulsion layer
sensitive
Prior art date
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Pending
Application number
JP2945385A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Masashi Matsuzaka
松坂 昌司
Yukio Ooya
大矢 行男
Yoshiyuki Nonaka
義之 野中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS61189537A publication Critical patent/JPS61189537A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the storage and the consumption of silver of the titled material by incorporating a specific compd. to the green-sensitive silver halide emulsion layer, and a specific DIR compd. to the photographic constituting layer respectively. CONSTITUTION:The green-sensitive silver halide emulsion layer comprises the pyrazolotriazole type Mazenta coupler shown by formula I, In the formula, X is a halogen atom or a monovalent org. radical capable releasing by the coupling reaction with the oxidant of the developing agent, R1-R4 are each a hydrogen atom, a halogen atom or an org. group such as an alkyl group. The DIR compd. shown by formula II is added to the sensitive silver halide emulsion layer and/or the non-sensitive photographic constituting layer, and for example, is added to the one or more than two layers of the multilayer colored photographic sensitive materials comprising the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer whereby the raw storage of the titled material and the consumption of silver used in the titled material are improved.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは画像鮮鋭性の向上した。かつカブリの発生を抑制し
、しかも生保存性に優れ、省銀化でき、しかも耐光性(
光に対する堅牢性)の良好な色画像を得ることができる
カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it relates to a silver halide color photographic material with improved image sharpness. It also suppresses fogging, has excellent storage stability, saves silver, and has light resistance (
The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper capable of obtaining color images with good fastness to light).

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体トに青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている0例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、
カラーネガ用/\ロゲン化銀写真感光材料におけると同
様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間
層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン
化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知ら
れており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の
色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する′2
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として1例えば芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては1通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、5−ピラ
ゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される0本発明はこれらのカプラーが非拡散化されて
予めハロゲン化銀乳剤層中に含まれているカラー印画紙
用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
Generally, silver halide color photographic light-sensitive materials have three types of photographic silver halide emulsion layers selectively sensitized to have sensitivity to blue light, green light, and red light, coated on a support. For example, in silver halide photographic light-sensitive materials for color negatives, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are generally coated in this order from the exposed side. A bleachable yellow layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer to absorb the blue light that passes through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. A single layer of filter is provided. Further, each emulsion layer is provided with other intermediate layers for various special purposes, and a protective layer as the outermost layer. Furthermore, for example, in a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer are generally arranged in this order from the exposed side. It is painted with
As in color negative/silver halide photographic light-sensitive materials, intermediate layers such as an ultraviolet absorbing layer, protective layers, etc. are provided for each specific purpose. It is also known that each of these silver halide emulsion layers is provided in a different arrangement from the above, and furthermore, each silver halide emulsion layer is sensitive to substantially the same wavelength range for each color light. have'2
It is also known to use photosensitive silver halide emulsion layers consisting of layers. In these silver halide color photographic materials, exposed silver halide grains are developed using an aromatic primary amine color developing agent as a color developing agent, and the resulting color developing agent is oxidized. A dye image is formed by reaction of the product with the dye-forming coupler. In this method, 1 usually phenolic or naphthol cyan couplers, 5-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indacylones or cyanocoupler are used to form cyan, magenta and yellow dye images, respectively. An acetyl magenta coupler and an acylacetamide yellow coupler are used. These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or in the developing solution.The present invention is applicable to color prints in which these couplers are non-diffusive and previously contained in the silver halide emulsion layer. This invention relates to silver halide photographic materials for paper.

[従来の技術] 近年、当業界においては、高画質のノ\ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が望まれており、特にカラーネガ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料により撮影を行い、カラー印画紙
用ノλロゲン化銀写真感光材料にプリントして最終画像
を得るいわゆるカラーネガ・ポジシステムにおいてはカ
ラーネガ用I\ロゲン化銀写真感光材料に対してカラー
印画紙用/\ロゲン化銀写真感光材料の画質、特に画像
鮮鋭性が低いことが問題となっている。
[Prior Art] In recent years, high image quality silver halide color photographic light-sensitive materials have been desired in this industry. In the so-called color negative/positive system in which the final image is obtained by printing on a silver halide photographic light-sensitive material, the image quality of the silver halide photographic light-sensitive material is particularly important. The problem is that the image sharpness is low.

カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画像鮮鋭性
が低い理由は1次のように考えられる。
The reason why the image sharpness of silver halide photographic materials for color photographic paper is low is considered to be as follows.

即ち、白色の反射支持体を使用しているため露光時に光
が反射支持体中で散乱したり、反射支持体表面で反射し
たりすることのよって起こる/\レーションやイラジェ
ーションが非常に大きいことが最大の原因である。
In other words, since a white reflective support is used, light is scattered in the reflective support during exposure or reflected on the surface of the reflective support, resulting in very large irrations. This is the biggest cause.

[発明が解決しようとする問題点] かかるハレーションやイラジェーションによる画像鮮鋭
性の劣化を防止する技術としては、/Xレーション防止
層、フィルタ一層の如き着色層を設けることが知られて
いる。そしてかかる着色層に1例えばコロイド銀のよう
な着色剤をアルカリ可溶性樹脂又は親水性コロイド中に
添加したものを用いる技術が知られているが、これらの
着色層の着色剤はハロゲン化銀カラー写真感光材料の露
光後の処理工程、例えば現像処理工程等で完全に脱色さ
れるものでなければならないのは勿論のこと、分光吸収
性に優れると共に写真化学的に不活性であることが要求
される。しかるにコロイド銀の場合は必ずしも充分好ま
しい分光特性が得られず色再現性に悪影響を与えるばか
りでなく、写真化学的にも完全に不活性でないため、ハ
ロゲン化銀乳剤層に好ましくないカブリを起したりする
欠点がみられた。
[Problems to be Solved by the Invention] As a technique for preventing deterioration of image sharpness due to such halation and irradiation, it is known to provide a colored layer such as a /X ration prevention layer or a filter layer. A technique is known in which a coloring agent such as colloidal silver is added to an alkali-soluble resin or a hydrophilic colloid in such a colored layer. It goes without saying that it must be completely decolored in the processing steps after exposure of the photosensitive material, such as the development step, but it is also required to have excellent spectral absorption and be photochemically inert. . However, in the case of colloidal silver, it is not always possible to obtain sufficiently favorable spectral characteristics, which has a negative effect on color reproducibility, and also because it is not completely inert from a photographic chemical perspective, it causes undesirable fog in the silver halide emulsion layer. There were some shortcomings.

また、英国特許584,809号、同1,277.42
9号、特開昭48−85130号、同49−99620
号、同49−114420号、同49−129537号
、同52−108115号、同59−25845号、米
国特許2,274,782号、同2,533,472号
、同2,958,879号、同3,125,448号、
同3,148.187号、同3,177.078号、同
3,247,127号、同3.540.887号、同3
,575,704号、同3,653,905号、同3,
718,472号、同4,071,312号、同4,0
70,352号等に記載されているような水溶性染料を
ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有させることが
知られているが、このような染料によるイラジェーショ
ンやハレーション防止では、充分に高い画像鮮鋭性を得
ることはできなかった。
Also, British Patent No. 584,809, British Patent No. 1,277.42
No. 9, JP-A No. 48-85130, JP-A No. 49-99620
No. 49-114420, No. 49-129537, No. 52-108115, No. 59-25845, U.S. Patent No. 2,274,782, No. 2,533,472, No. 2,958,879 , No. 3,125,448,
3,148.187, 3,177.078, 3,247,127, 3.540.887, 3
, No. 575,704, No. 3,653,905, No. 3,
No. 718,472, No. 4,071,312, No. 4,0
It is known that water-soluble dyes such as those described in No. 70,352 are incorporated into silver halide color photographic materials, but such dyes are not sufficient to prevent irradiation and halation. It was not possible to obtain high image sharpness.

更に、主としてネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、米国特許3,148,082号及び同3,227
.554号等に記載されているような発色現像生薬の酸
化体とカプリングして色素を生成し、かつ現像抑制剤を
放出する化合物、あるいは米国特許3.832.345
号に記載されているような発色現像主薬の酸化体とのカ
プリングによって現像抑制剤を放出するが1色素を形成
しない化合物(D I R化合物)により画像鮮鋭性を
向上する技術も知られているが1通常のカラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材料の構成においては、このよう
なりIR化合物を使用しても画像鮮鋭性の向上効果はほ
とんど得られなかった。
Furthermore, regarding silver halide photographic light-sensitive materials for negatives, U.S. Pat.
.. Compounds that generate dyes and release development inhibitors by coupling with oxidized products of color developing crude drugs, such as those described in U.S. Patent No. 554, or U.S. Pat.
There is also a known technique for improving image sharpness using a compound (DIR compound) that releases a development inhibitor but does not form a dye by coupling with an oxidized form of a color developing agent, as described in the above issue. In the structure of a conventional silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper, even when an IR compound is used, almost no effect of improving image sharpness can be obtained.

更にまた、特開昭48−89731号等の支持体の表面
を加工して粗面化することによって画像鮮鋭性を向上さ
せる技術も知られているが、該技術による画像鮮鋭性の
向上効果は極く僅かである。
Furthermore, there is also known a technique for improving image sharpness by processing the surface of a support to make it rough, such as in JP-A No. 48-89731, but the effect of improving image sharpness by this technique is limited. Very little.

一方、近時における銀資源の枯渇に基〈銀価格の高騰は
写真感光材料の製造コストに直結し、その価格に大きな
影響を与えている。そこで、省銀化できて経済的にロー
コストで提供できるようにするという写真感光材料への
要請は極めて強い。
On the other hand, due to the recent depletion of silver resources, the soaring price of silver is directly linked to the manufacturing cost of photographic materials, and has a large impact on the price. Therefore, there is an extremely strong demand for photographic materials that can save silver and be economically available at low cost.

更に、長期間に亘って生保存しても、安定した写真特性
が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料の出現の要
請もまた強いものがある。
Furthermore, there is also a strong demand for a silver halide color photographic material that can provide stable photographic properties even when stored raw for a long period of time.

そこで、木発明者は特願昭59−202060号明細書
に示す技術を先に提案した。かかる先提案技術は、反射
支持体上に少なくとも青感光性へロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該写真構成層の少なくとも1層中
に、発色現像主薬の酸化体と反応することによって現像
抑制性物質又はその前駆体を放出する化合物の少なくと
も1つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下
記一般式(III)で表わされる少なくとも1つの化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料である。
Therefore, the inventor of the tree first proposed the technique shown in the specification of Japanese Patent Application No. 59-202060. This previously proposed technique is a silver halide color film having photographic constituent layers including at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. In the photographic light-sensitive material, at least one of the photographic constituent layers contains at least one compound that releases a development-inhibiting substance or its precursor by reacting with an oxidized form of a color developing agent, and the green-sensitive material The present invention is a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one compound represented by the following general formula (III) in a silver halide emulsion layer.

一般式(III) (式中、R5はハロゲン原子または現像主薬の酸化体と
のカプリング反応によって離脱し得る1価の有機基、R
sおよびR7は同じでも異っていてもよく、各々水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基を表わし、R6とR7が同時
に水素原子であることはない、) かかる先提案技術によれば、確かに、高い画像鮮鋭性を
有し、カブリの発生を抑制し、しかも生保存性に優れ、
かつ省銀化ができるハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することができる。
General formula (III) (wherein, R5 is a halogen atom or a monovalent organic group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized developing agent, R
s and R7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acylamino group, an alkylamino group, anilino group, an alkoxycarbonyl group, or an alkylthio group, and R6 and R7 are According to the previously proposed technology, it certainly has high image sharpness, suppresses fogging, and has excellent storage stability.
Moreover, it is possible to provide a silver halide color photographic material that can save silver.

本発明者は上記先提案技術についての研究を更に続けた
結果、次のことが判明した。
As a result of further research into the previously proposed technology, the inventors discovered the following.

従来マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたものはほとんど5−ピラゾロ
ン類であった。5−ピラゾロン系カプラーから形成され
る色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが430
n會付近に黄色成分を有する不要吸収が存在していて、
色濁りの原因となっている。
In the past, most of the magenta image-forming couplers that have been put into practical use and have been studied are mostly 5-pyrazolones. Dyes formed from 5-pyrazolone couplers have excellent fastness to heat and light, but 430
There is an unnecessary absorption with a yellow component near the n point,
This causes color turbidity.

このイエロー成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプ
ラー骨核として英国特許1,047,812号に記載さ
れているピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許3
,770,447号に記載されているインダシロン骨核
、また同3.725.0137号に記載されているピラ
ゾロトリアゾール骨核が知られている。
A pyrazolobenzimidazole core is described in British Patent No. 1,047,812 as a magenta imaging coupler core that reduces this yellow component, and U.S. Pat.
, 770,447, and the pyrazolotriazole bone core described in Patent No. 3.725.0137 are known.

この中で前記先提案技術に係る一般式([lI)で示さ
れるIH−ピラゾロ[3,2−C1−s−)リアゾール
型カプラーから形成される色素は酢酸エチル、ジブチル
フタレート等の溶媒中で、43Qnm付近の不要吸収が
少なく、その上長波長側のシャープカット性も優れたも
のであるが、形成されたアゾメチン色素の光に対する堅
牢性は著しく低く、カラー写真感光材料特に、プリント
系カラー写真感光材料の性能を著しく損なうものである
Among these, the dye formed from the IH-pyrazolo[3,2-C1-s-) lyazole coupler represented by the general formula ([lI] according to the previously proposed technology is used in a solvent such as ethyl acetate or dibutyl phthalate. , has little unnecessary absorption near 43Qnm, and has excellent sharp cut properties on the long wavelength side, but the formed azomethine dye has extremely low fastness to light, making it difficult to use in color photographic materials, especially print-type color photographs. This significantly impairs the performance of photosensitive materials.

本発明は上記に鑑み成されたもので、高い画像鮮鋭性を
有し、カブリの発生を抑制し、しかも生保存性に優れ、
かつ省銀化ができ、更に耐光性の良い色画像を得ること
ができるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを技術的課題とする。
The present invention has been made in view of the above, and has high image sharpness, suppresses fogging, and has excellent shelf life.
A technical object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that can save silver and provide color images with good light resistance.

[問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、反射支持体上に少なくとも青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性コロイド層から
なる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において。
[Means for Solving the Problems] The silver halide color photographic material of the present invention which solves the above-mentioned technical problems has at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a green-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer consisting of a red-sensitive silver halide emulsion layer and another hydrophilic colloid layer.

該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式(I)で表
わされる化合物(以下、本発明のピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラーという)の少なくとも1つを含有し
、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に、下記一般式
(II)で示される化合物(以下、未発明のDIR化合
物という)の少なくとも1つを含有することを特徴とす
る。
The green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula (I) (hereinafter referred to as the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention), and at least one of the photographic constituent layers It is characterized in that the layer contains at least one compound represented by the following general formula (II) (hereinafter referred to as an uninvented DIR compound).

一般式(I) 式中、Xはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応によって離脱し得る1価の有機基を表わす
、  R1−R3は互いに同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素、フ
ッ素等)、アルキル基(炭素数1〜32の直鎖もしくは
分岐の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、
例えばメチル基、プロピル基、t−ブチル基、ヘキサデ
シル基、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル
基、3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
プロピル基、3−(2,4−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)エチル3.3−(4−ジーtert−7ミルク
エノキシ)プロピル基、2−【 α−(3−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミ
ドエチル1基7)、シクロアルキル基(例えば、シクロ
ヘキシル基等)、アルケニル基(例えば、プロペニル基
に4) 、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基(例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、4
−メチルフェニル基、2,4.8−)ジクロロフェニル
基、4−〔α−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシラテトラデカンアミド]−2,8−ジクロ
ロフェニル基等)、ヘテロ環基(例えばピリジル基、チ
ェニル基、キノリル基等)、アシル基(例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基(例えば、ブチルオクチルホスホニル
基等)、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基
、スピロ化合物残基(例えば、スピロ(3,3)ヘプ9
ンー1−イル¥)、有橋炭化水素化合物残基(例えば、
ビシクロ(2,2,1)へブタン−1−イル等)、アル
コキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、n−ブチル基等)、アリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ基等)、ペテロ環オキシ基
(例えば、1−フェニルテトラゾリルオキシ基等)、シ
ロキシ基(例えば、トリメチルシロキシ基等)、アシル
オキシ基(例えば、アセチルオキシ基等) 、カルバモ
イルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基(例えばアセ
チルアミノ基。
General formula (I) In the formula, X represents a halogen atom or a monovalent organic group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent, R1-R3 may be the same or different from each other, and each is a hydrogen atom, Halogen atoms (e.g. chlorine, bromine, fluorine, etc.), alkyl groups (alkyl groups having 1 to 32 carbon atoms that may have a linear or branched substituent, specifically,
For example, methyl group, propyl group, t-butyl group, hexadecyl group, 3-(3-pentadecylphenoxy)propyl group, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)
Propyl group, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)ethyl 3.3-(4-di-tert-7 milkenoxy)propyl group, 2-[α-(3-tert-
butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamidoethyl 1 group7), cycloalkyl group (e.g. cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (e.g. propenyl group), cycloalkenyl group, alkynyl group, aryl group (e.g. phenyl group) , α or β-naphthyl group, 4
-methylphenyl group, 2,4.8-)dichlorophenyl group, 4-[α-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxylatetradecanamide]-2,8-dichlorophenyl group, etc.), heterocyclic group (e.g. pyridyl group, chenyl group, quinolyl group, etc.), acyl group (e.g., acetyl group, benzoyl group, etc.), sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group (e.g., butyloctylphosphonyl group, etc.), carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue (e.g. spiro(3,3)hep9
), bridged hydrocarbon compound residues (e.g.
bicyclo(2,2,1)hebutan-1-yl, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butyl, etc.), aryloxy groups (e.g., phenoxy, etc.) ), peterocyclic oxy group (e.g., 1-phenyltetrazolyloxy group, etc.), siloxy group (e.g., trimethylsiloxy group, etc.), acyloxy group (e.g., acetyloxy group, etc.), carbamoyloxy group, amino group, acylamino groups (e.g. acetylamino groups).

ベンズアミド基、3−(2,4−ジーtert−アミル
フェノキシ)ブチルアミド基、3−(3−ペンタデシル
フェノキシ)ブチルアミド基等)、スルホンアミド基(
例えば、メタンスルホンアミド基等)、イミド基(例え
ば、コハク酸イミド基等)、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばメ
トキシカルボニルアミ7基、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等)、アリールオキシカルボニルアミノ基
(例えば、フェノキシカルボニルアミ7基等)、アルコ
キシカルボ)兎(例えば、メトキシカルボ3翫えばヘキ
シルチオ基、ドデシルチオ基等)、アリールチオ基(例
えば、フェニルチオ基等)又はへテロ環子オ基(例えば
、3−ピリジルチオ基等)を表わすや但し、R1〜Rコ
のうち少なくとも2つは水素原子でない、  R4は水
素原子、アルキル基(炭素数1〜32の直鎖もしくは分
岐の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例
えばメチル基、プロピル基、t−ブチル基、ヘキサデシ
ル基、3−(3−ヘンタデシルフェノキシ)プロピル基
、3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)プ
ロピル基、3−(ドデシルスルホニル)プロピル基、2
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)エチル
基、3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
プロピル基、2−【 α−(3−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミドエチル1
基等)、アリール基(例えばフェニル基、αまたはβ−
ナフチル基、4−メチルフェニル基、2,4.8−)リ
クロロフェニル基、4−[α−(3−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド]−
2.8−ジクロロフェニル基等)、ヘテロ環基(例えば
ピリジル基、チェニル基、キノリル基等)、アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンズアミド基、3−
(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルア
ミド基、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブチルア
ミド基等)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ基
、ジエチルアミン基、n−ドデシルアミノ基等)、アニ
リノ基(例えばフェニルアミノ基、2−クロロ−5−テ
トラデカンアミドフェニルアミノ基、4−〔α−(3−
七−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカン
アミド1アニリノ基等)、アルコキシカルボニル基(例
えばメトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボ
ニル基等)、アルキルチオ基(例えばヘキシルチオ基、
ドデシルチオ基等)を表わす。
benzamide group, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyramide group, 3-(3-pentadecylphenoxy)butyramide group, etc.), sulfonamide group (
(e.g., methanesulfonamide group, etc.), imide group (e.g., succinimide group, etc.), ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group (e.g., methoxycarbonylamino group, tetradecyloxycarbonylamino group, etc.) , aryloxycarbonylamino group (e.g., phenoxycarbonylamino group, etc.), alkoxycarboxylic group (e.g., methoxycarbo group, hexylthio group, dodecylthio group, etc.), arylthio group (e.g., phenylthio group, etc.), or heterocycle. When representing a child group (e.g., 3-pyridylthio group, etc.), at least two of R1 to R are not hydrogen atoms, R4 is a hydrogen atom, an alkyl group (straight chain or branched chain having 1 to 32 carbon atoms) Alkyl groups that may have substituents, specifically, for example, methyl group, propyl group, t-butyl group, hexadecyl group, 3-(3-hentadecylphenoxy)propyl group, 3-(2,4- di-tert-amylphenoxy)propyl group, 3-(dodecylsulfonyl)propyl group, 2
-(2,4-di-tert-amylphenoxy)ethyl group, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)
Propyl group, 2-[α-(3-tert-butyl-4
-Hydroxyphenoxy)tetradecanamidoethyl 1
group), aryl group (e.g. phenyl group, α or β-
Naphthyl group, 4-methylphenyl group, 2,4.8-)lichlorophenyl group, 4-[α-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide]-
2.8-dichlorophenyl group, etc.), heterocyclic group (e.g. pyridyl group, chenyl group, quinolyl group, etc.), acylamino group (e.g. acetylamino group, benzamide group, 3-
(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyramide group, 3-(3-pentadecylphenoxy)butyramide group, etc.), alkylamino group (e.g. methylamino group, diethylamine group, n-dodecylamino group, etc.), anilino group (For example, phenylamino group, 2-chloro-5-tetradecanamide phenylamino group, 4-[α-(3-
(7-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide 1anilino group, etc.), alkoxycarbonyl groups (e.g., methoxycarbonyl group, tetradecyloxycarbonyl group, etc.), alkylthio groups (e.g., hexylthio group,
dodecylthio group, etc.).

一般式(II ) C:oup−J−A 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分を表わし、Jは発色現像主薬の酸化体
とのカプリング反応によりCaupより開裂できる基を
表わし、Aは現像抑制剤又はその前駆体を表わす。
General formula (II) C: oup-J-A In the formula, Coup represents a coupler component capable of coupling with an oxidized form of a color developing agent, and J is a group that can be cleaved from Caup by a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent. , and A represents a development inhibitor or its precursor.

ここに写真構成層とは、画像形成に関与する全ての親水
性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引
層、中間層(単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸収
層、アンチハレー917層等)、保護層等である。
Here, the photographic constituent layers refer to all hydrophilic colloid layers involved in image formation, such as silver halide emulsion layers, subbing layers, intermediate layers (simple intermediate layers, filter layers, ultraviolet absorbing layers, anti-halation 917 layers, etc.). etc.), protective layer, etc.

即ち1本発明者は、前記技術技術的課題を解決すべく鋭
意研究を続けた結果、該一般式(I)で示される本発明
のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及び該一般
式(n)で示される本発明のDIR化合物の選定によっ
てその目的を達成できることを突き止め1本発明を完成
するに至ったものである。
Namely, 1. As a result of intensive research to solve the above technical problems, the present inventors have discovered the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention represented by the general formula (I) and the pyrazolotriazole-based magenta coupler of the present invention represented by the general formula (n). The inventors have found that the objective can be achieved by selecting the DIR compound of the present invention, and have completed the present invention.

以下、本発明について更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

まず、本発明のDIR化合物について詳述する。First, the DIR compound of the present invention will be explained in detail.

一般式(■)中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカ
プリングし得るカプラー成分(化合物)であり、例えば
アシルアセトアニリド類、アシル酢酸エステル類等のr
JJ4鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロ
トリアゾール類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、イ
ンダシロン類、フェノール類、ナフトール類等の色素形
成カプラー及びアセトフェノン類、インダノン類、オキ
サシロン類等の実質的に色素を形成しないカプリング成
分である。
In the general formula (■), Coup is a coupler component (compound) that can couple with the oxidized form of a color developing agent, such as r
JJ 4-chain ketomethylene compounds, pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolinobenzimidazoles, indacilones, phenols, naphthols and other dye-forming couplers, and acetophenones, indanones, oxacylones and other dye-forming couplers that substantially form dyes It is a coupling component that does not

Jは下記一般式(rr)、(V)、(Vl)及び(■)
で表わされるが、これらのみに限定されるものではない
J is the following general formula (rr), (V), (Vl) and (■)
However, it is not limited to these.

一般式(17) 式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表わす、Yは一〇−1−5−、−
N−(ここでRtI+は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす、)を表わし、カプリング位に結合さ
れている。またRm及びRsは。
General formula (17) In the formula, X represents an atomic group necessary to complete the benzene ring or naphthalene ring, and Y represents 10-1-5-, -
N- (where RtI+ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), and is bonded to the coupling position. Also, Rm and Rs.

上記R1aと同義の基をそれぞれ表わすが、g う位に置換されており、抑制剤に含まれるペテロ原子に
結合している。
Each represents the same group as R1a above, but is substituted at the g position and is bonded to the petero atom contained in the inhibitor.

一般式(V) 式中、臀は前記一般式(IV)におけるYと同義の基で
あり、またRu及びRL2も各々一般式(rtr)にお
けるR8及びRsと同義の基である。
General Formula (V) In the formula, buttock is a group having the same meaning as Y in the general formula (IV), and Ru and RL2 are also groups having the same meaning as R8 and Rs in the general formula (rtr), respectively.

R11は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基
、スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基で
あり、R14は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、
スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこの
タイミング基は誓によってCaupのカプリング位に結
合し。
R11 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfone group, an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic residue, and R14 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue, an alkoxy group, an amino group, acylamide group,
It represents a sulfonamide group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a cyan group, and this timing group is bound to the coupling position of Caup by definition.

Ru 区 −C−によって抑制剤のへテロ原子に結合する。Ru Ward -C- is attached to the heteroatom of the inhibitor.

L2 次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式(71)で示す。
L2 Next, an example of a timing group that releases an inhibitor by an intramolecular nucleophilic substitution reaction is shown by general formula (71).

一般式1) %式% 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、 Caupのカプリング位に
結合している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオ
カルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニ
ル基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子
と結合している。VはNuとEを立体的に関係づけてい
てCoupからNuが放出された後、3員環ないし7員
環の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそれ
によって抑制剤を放出することができる結合基である。
General formula 1) % formula % In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and is bonded to the coupling position of Caup. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl, thiocarbonyl, phosphinyl, or thiophosphinyl group and is bonded to the heteroatom of the inhibitor. V has a steric relationship between Nu and E, and after Nu is released from Coup, it undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction accompanied by the formation of a 3- to 7-membered ring, and thereby releases the inhibitor. It is a binding group that can be released.

一般式(■) Coup−0CHz−抑制剤 Coup及び抑制剤は前記と同義である。General formula (■) Coup-0CHz-inhibitor Coup and inhibitor have the same meanings as above.

また上記式中Aで表わされる現像抑制剤又はその前駆体
は、発色現像主薬の酸化体とのカプリングとの反応によ
りCoupから離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する
成分(化合物)又はその前駆体であり、好ましい化合物
としてはベンズトリアゾール、3−才クチルチオ−1,
2,4−トリアゾール等のような複素環化合物及び複素
環式メルカプト化合物等がある。
In addition, the development inhibitor represented by A in the above formula or its precursor is a component (compound) or its precursor that separates from Coup by reaction with the oxidized color developing agent and inhibits the development of silver halide. Preferred compounds include benztriazole, 3-cutylthio-1,
Examples include heterocyclic compounds such as 2,4-triazole, and heterocyclic mercapto compounds.

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、!−フェニルテトラゾリル基
、l−エチルテトラゾリル基、1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、 1.3.4−チアゾリル基
、5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、4H−1,2,4−トリアゾリル基等がある
Examples of the above-mentioned heterocyclic group include a tetrazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, oxasilyl group, imidazolyl group, triazolyl group, and the like. in particular,! -Phenyltetrazolyl group, l-ethyltetrazolyl group, 1-(4-hydroxyphenyl)tetrazolyl group, 1.3.4-thiazolyl group, 5-methyl-1,3,4-oxadiazolyl group, benzthiazolyl group , benzoxacylyl group, benzimidazolyl group, 4H-1,2,4-triazolyl group, and the like.

なお、上記一般式(■)中、JはGoupの活性点に結
合している。
In addition, in the above general formula (■), J is bonded to the active site of Goup.

以下余白 以下に1本発明のDIR化合物の代表的具体例を記載す
るが1本発明はこれKより限定されるものではない。
Typical specific examples of the DIR compounds of the present invention will be described below in the margins, but the present invention is not limited thereto.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

NO□ (D−5) OH (D−6) (D−7) (D−8) NO□ (D−10) (D−11) OH NO□ (D−12) OH 00001□H2!。 NO□ (D-5) OH (D-6) (D-7) (D-8) NO□ (D-10) (D-11) OH NO□ (D-12) OH 00001□H2! .

(D−13) (D−14) 、(D−17) (D−18) H (D−19) (D−20) :D−21) (D−22) (D−23) (D−27) (D−28) (D−29) (D−30) (D−31) H (D−32) OH (D−33) OH OH (D−34) OH OH (D−35) CD−36) (D−37) 2H5 (D−38) OH (D−39) (D−40) (D−41) H (D−42) (D−43) H (D−45) H (D−47) (D−48) (D−49) (D−50) これら本発明のDIR化合物は、特開昭54−1451
35号、同56−114946号及び同57−1542
34号、同58−205150号、特開昭58−160
954号、同58−162949号に記載されている方
法で又はこれに準じて容易に合成できる。
(D-13) (D-14) , (D-17) (D-18) H (D-19) (D-20) :D-21) (D-22) (D-23) (D- 27) (D-28) (D-29) (D-30) (D-31) H (D-32) OH (D-33) OH OH (D-34) OH OH (D-35) CD- 36) (D-37) 2H5 (D-38) OH (D-39) (D-40) (D-41) H (D-42) (D-43) H (D-45) H (D- 47) (D-48) (D-49) (D-50) These DIR compounds of the present invention are disclosed in JP-A-54-1451.
No. 35, No. 56-114946 and No. 57-1542
No. 34, No. 58-205150, Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-160
It can be easily synthesized by the method described in No. 954 and No. 58-162949, or in accordance therewith.

本発明のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい
The DIR compound of the present invention can be added to a light-sensitive silver halide emulsion layer and/or a non-light-sensitive photographic constituent layer, but is preferably added to a light-sensitive silver halide emulsion layer.

本発明のDIR化合物は同−暦に2種以上含んでもよい
、また同じDIR化合物を異なる2つの以上の層に含ん
でもよい。
Two or more types of DIR compounds of the present invention may be contained in the same layer, or the same DIR compound may be contained in two or more different layers.

これらの本発明のDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀
1モル当り2XIQi〜5XlO−モル用いるのが好ま
しく、より好ましくは1xlO−’〜l×10−目モル
を用いる。
It is generally preferable to use these DIR compounds of the present invention in an amount of 2XIQi to 5XlO-mol, more preferably 1xlO-' to lx10-mole per mole of silver in the emulsion layer.

次に1本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーについての説明を補充する。
Next, a supplementary explanation will be provided regarding the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention.

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層が2以上の層から構成される
ときは、少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有せしめられればよい。
The pyrazolotriazole-based magenta coupler of the present invention is contained in a green-sensitive silver halide emulsion layer, and when the green-sensitive silver halide emulsion layer is composed of two or more layers, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer is included. It is sufficient if it is contained in the silver halide emulsion layer.

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの添
加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の銀1モル当り2 X 10−3〜5×10−1モルが
好ましく、より好ましくはI X 10−2〜5XlO
”・モルである。
The amount of the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention added is not limited, but is preferably 2 x 10-3 to 5 x 10-1 mol, more preferably 2 x 10-3 to 5 x 10-1 mol per mol of silver in the green-sensitive silver halide emulsion layer. IX10-2~5XlO
”・It is a mole.

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば特願昭59−241648号、同59
−243007号、同59−243008号、同59−
243011号、同59−243010号、同59−2
43011号等に記載の化合物を挙げることができる。
The pyrazolotriazole-based magenta coupler used in the present invention is, for example, Japanese Patent Application No. 59-241648;
-243007, 59-243008, 59-
No. 243011, No. 59-243010, No. 59-2
Examples include compounds described in No. 43011 and the like.

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、これらの特許明細書の記載に準じて合成でき
る。
The pyrazolotriazole magenta coupler used in the present invention can be synthesized according to the descriptions in these patent specifications.

以下に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。
Specific examples of the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

家 ロ  −            c14cQ!+6− ^                        
  [相]^                t1″
8      :      : :       : 、1           g 8      8           gg    
  8      g 8       8       g 1!       8       Ss      
 8       g g          怠         苫g  
     g         gg        
g        t:!: z       1i!! !!        $       10H。
House Ro - c14cQ! +6- ^
[Phase] ^ t1″
8 : : : : , 1 g 8 8 gg
8 g 8 8 g 1! 8 Ss
8 g g lazy g
g gg
gt:! : z 1i! ! ! ! $10H.

2        g        !8     
  8        :1!       z   
         8t        x     
       g8        g       
    g(31+J(3s 本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及び
DIR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中又は
他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、該本発明
のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及びDIR
化合物がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶
液として添加してもよく、油溶性である場合には、例え
ば米国特許第2,322,027号、同第2,801,
170号、同第2.801 、171号、同第2,27
2,191号および同第2,304.940号各明細書
に記載の方法に従って本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラー及びDIR化合物を高沸点溶媒に、必
要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分
散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、この
とぎ必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない、また
2種以上の本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラー及びDIR化合物を各々混合して用いてもさしつ
かえない、さらに本発明において好ましい本発明のピラ
ゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及びDIR化合物
の添加方法を詳述するならば、1種または2s以上の該
本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及び
DIR化合物を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキ
ノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸
アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿
素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブ
チルフタレート、トリークレジルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ
−n−ブチルセパケート、トリーn−へキシルホスフェ
ート、N。
2g! 8
8:1! z
8t x
g8 g
g(31+J(3s) In order to incorporate the pyrazolotriazole magenta coupler and DIR compound of the present invention into the silver halide emulsion or other photographic constituent layer coating solution of the present invention, the pyrazolotriazole based magenta coupler of the present invention is incorporated. Magenta coupler and DIR
If the compound is alkali-soluble, it may be added as an alkaline solution; if it is oil-soluble, it may be added, for example, in U.S. Pat. No. 2,322,027;
170, 2.801, 171, 2.27
No. 2,191 and No. 2,304.940, the pyrazolotriazole magenta coupler and DIR compound of the present invention are used in a high boiling point solvent, and if necessary, a low boiling point solvent is used in combination. It is preferable to dissolve it, disperse it in the form of fine particles, and add it to the silver halide emulsion.If necessary, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, etc. may be used in combination. The above-described pyrazolotriazole magenta coupler and DIR compound of the present invention may be used in combination, and the method of adding the pyrazolotriazole magenta coupler and DIR compound of the present invention which is preferred in the present invention will be described in detail. For example, one or more of the pyrazolotriazole-based magenta couplers and DIR compounds of the present invention may be used together with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fading agents, ultraviolet absorbers, etc. as necessary, organic acid amides, carbamates, etc. Esters, ketones, urea derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate, tri-resyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate, di-n-butyl sepacate, tri- n-hexyl phosphate, N.

N−ジ−エチル−カプリルアミドブチルチルラウリルア
ミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチ
ルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペンタデシ
ルフェニルエチルエーテル、2.5−ジーsecーアミ
ルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー0−ク
ロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等
の高沸点溶媒、および/または酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シ
クロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテー
ト、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロ
ヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベン
ゼンスルホン酸およびアルギルナフタレンスルホン酸の
如きアニオン系界面活性剤および/またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル
酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および/または
ゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。
N-di-ethyl-caprylamidobutyl thyl laurylamide, n-pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2.5-di-sec-amylphenyl butyl ether, monophenyl - High boiling point solvents such as di-0-chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexane Anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and argylnaphthalenesulfonic acids and/or sorbitan sesquioleate and sorbitan monolauryl dissolved in low boiling point solvents such as tetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, etc. mixed with an aqueous solution containing a nonionic surfactant such as an acid ester and/or a hydrophilic binder such as gelatin,
It is emulsified and dispersed using a high-speed rotating mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and then added to a silver halide emulsion.

この他、上記カプラーないしDIR化合物はラテックス
分散法を用いて分散してもよい.ラテックス分散法およ
びその効果は、特開昭49−74538号,同51−5
9943号、同54−32552明細公報やリサーチ・
ディスクロージャー1976年8月, No.1485
0、77〜79頁に記載され−(イる。
In addition, the above coupler or DIR compound may be dispersed using a latex dispersion method. The latex dispersion method and its effects are described in JP-A-49-74538 and JP-A-51-5.
No. 9943, 54-32552 specification publication and research
Disclosure August 1976, No. 1485
0, pp. 77-79.

適当なラテヮクスは、例えばスチレン、アクリレ、−ト
、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート
、2−7セトアセトキシエチルメタクリレート、2−(
メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム
メトサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロ
パン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピル
アクリルアミド、N−C2−C2−メチル−4−オキソ
ペンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate, -t, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-7cetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(
methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-C2-C2-methyl-4-oxopentyl)]acrylamide, 2-acrylamide-2
- 7-mer homopolymers, copolymers and terpolymers such as methylpropanesulfonic acid and the like.

上記のDIR化合物は、米国特許3,227,554号
、同3,815,508号、同3,817,291号、
同3.+1132.345号、同3,928,041号
、同3,933,500号、同3.938.998号、
同3,958,993号、同3,981,95θ号、同
4,048,574号、同4,052,213号、同4
,083,950号、同4,095,984号、同4,
149.8H号、同4,234.678号、英国特許2
.072,383号、同2,070,288号、リサー
チ・ディスクロージャー21228号(1981年)、
特開昭50−81144号、同50−81145号、同
51−13239号、同51−64927号、同51−
104825号、同51−105819号、同52−6
5433号、同52−82423号、同52−1176
27号、同52−130327号、同52−15463
1号、同53−7232号、同53−9116号、同5
3−29717号、同53−70821号、同53−1
03472号、同53−110529号、同53−13
5333号、同53−143223号、同54−133
33号、同54−49138号、同54−114241
号、同57−35858号、同54−145135号、
同55−161237号、同5B−114946号、同
57−154234号、同57−56837号及び特願
昭57−44831号、同57−45809号等に記載
された方法によって合成することができる。
The above DIR compounds are disclosed in U.S. Pat. No. 3,227,554, U.S. Pat.
Same 3. +1132.345, 3,928,041, 3,933,500, 3.938.998,
No. 3,958,993, No. 3,981,95θ, No. 4,048,574, No. 4,052,213, No. 4
, No. 083,950, No. 4,095,984, No. 4,
No. 149.8H, No. 4,234.678, British Patent 2
.. No. 072,383, No. 2,070,288, Research Disclosure No. 21228 (1981),
JP 50-81144, JP 50-81145, JP 51-13239, JP 51-64927, JP 51-
No. 104825, No. 51-105819, No. 52-6
No. 5433, No. 52-82423, No. 52-1176
No. 27, No. 52-130327, No. 52-15463
No. 1, No. 53-7232, No. 53-9116, No. 5
No. 3-29717, No. 53-70821, No. 53-1
No. 03472, No. 53-110529, No. 53-13
No. 5333, No. 53-143223, No. 54-133
No. 33, No. 54-49138, No. 54-114241
No. 57-35858, No. 54-145135,
It can be synthesized by the methods described in Japanese Patent Application No. 55-161237, No. 5B-114946, No. 57-154234, No. 57-56837, and Japanese Patent Application No. 57-44831 and No. 57-45809.

本発明のDIR化合物から現像時に画像の濃度に対応し
て放出される現像抑制剤は、層内においてはその層が感
光乳剤層である場合に1画像源度に対応して現像を抑制
し、画像の鮮鋭変向上等の所謂イントラ・イメージ効果
を生じ、また一方。
The development inhibitor released from the DIR compound of the present invention in response to the density of an image during development inhibits development in a layer corresponding to one image density when the layer is a light-sensitive emulsion layer, On the other hand, it causes so-called intra-image effects such as improved image sharpness.

放出された現像抑制剤が他層に拡散する場合には、他層
の現像を拡散源の層の画像の濃度に対応して抑M1する
マスク作用等の所謂インター・イメージ効果との2種の
イメージ効果を得ることが可能である。
When the released development inhibitor diffuses into other layers, there are two types of so-called inter-image effects, such as a masking effect that suppresses the development of other layers in accordance with the density of the image in the diffusion source layer. It is possible to obtain image effects.

本発明のDIR化合物は感光性I\ロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
。好ましくは/\ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に
含有させればよい0例えば青感光性ハロゲン化銀乳剤、
緑感光性ノ\ロゲン化銀乳剤及び赤感光性ハロゲン化銀
乳剤を有する通常の多層カラー写真感光材料に適用する
場合には、これらの1層あるいは2層以上に含有させれ
ばよい。
The DIR compound of the present invention can be added to a light-sensitive I\silver halide emulsion layer and/or a non-light-sensitive photographic constituent layer. Preferably, it may be contained in at least one of the silver halide emulsion layers. For example, a blue-sensitive silver halide emulsion,
When applied to a conventional multilayer color photographic material having a green-sensitive silver halide emulsion and a red-sensitive silver halide emulsion, it may be contained in one or more of these layers.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量(銀材量)は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜Ig/ r
n’とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るた
めには、該銀量がIg/m″以下であることが好ましく
、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該
銀量が0.3g/m″以上であることが好ましい。
Although the amount of silver (silver material amount) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not limited,
0.3 to Ig/r for the entire photosensitive silver halide emulsion layer
In other words, in order to obtain excellent image quality, the silver amount is preferably Ig/m'' or less; on the other hand, in order to obtain high maximum density and high sensitivity, Preferably, the amount of silver is 0.3 g/m'' or more.

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい、
即ち、速い現像性を実現するために、ハロゲン化銀の/
\ロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少
なくとも 1%の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃
臭化銀であることが特に好ましい。
Silver halide compositions preferably used in the present invention include silver chlorobromide and silver chloroiodobromide. Furthermore, it may be a combinatorial mixture such as a mixture of silver chloride and silver bromide.
That is, in order to achieve fast developability, silver halide/
The chlorine composition preferably contains a chlorine atom, and particularly preferably silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing at least 1% silver chloride.

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、[1,0,0]面と[1,1
,1]面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造(
コア・シェル型)をしたものであってもよい、また、こ
れらのI\ロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する
型のものでも−粒子内部に形成する型のものでもよい、
さらに平板状ハロゲン化銀粒子(特願昭59−1700
70号参照)を用いることもできる。
Further, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals, twin crystals, or other crystals, and have [1,0,0] planes and [1,1
, 1] Any ratio can be used for the plane. Furthermore, even if the crystal structure of these silver halide grains is uniform from the inside to the outside, it has a layered structure (
In addition, these I\silver halide may be of the type that forms the latent image mainly on the surface or the type that forms the latent image inside the grain.
In addition, tabular silver halide grains (Japanese Patent Application 1700-1980)
70) can also be used.

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、実質
的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性法ま
たはアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。
The silver halide grains preferably used in the present invention are substantially monodisperse, and may be obtained by any preparation method such as an acid method, a neutral method, or an ammonia method.

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のp)1. prig等をコントロール
し、例えば特開昭54−48521号に記載されている
ようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イ
オンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。
For example, when growing silver halide grains, p) 1. It is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains, as described in, for example, JP-A No. 54-48521, by controlling prig and the like.

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を1本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。
Preferably, the silver halide grains according to the present invention are prepared as described above. A composition containing the silver halide grains is referred to herein as a silver halide emulsion.

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン:硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤:セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化子オ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。
These silver halide emulsions contain: active gelatin: sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine, selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous salts, urea dioxide, etc. , polyamines, etc.; noble metal sensitizers such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothio-3-
Sensitizers such as methylbenzothiazolium chloride or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chloroparadate, potassium chlorooleate and sodium chloroparadate (these These substances act as sensitizers or fog suppressants depending on the amount. It may also be chemically sensitized (for example, in combination with a sensitizer).

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, a nitrogen-containing emulsion having at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group is produced. It may also contain at least one type of terocyclic compound.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X 10−”〜3 X I
Q−3モル添加して光学増感させてもよい。
The silver halide used in the present invention is mixed with an appropriate sensitizing dye in an amount of 5 X 10-'' to 3
Optical sensitization may be achieved by adding Q-3 moles.

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる。
Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more.

本発明において有利に使用される増感色素としては例え
ば次の如きものを挙げることができる。
Examples of sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following.

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,1358号、同2,493,748号、
同2.503,776号、同2.5113,001号、
同2,912,329号、同3,858,959号、同
3.872.897号、同3,894.217号、同4
.025.349号、同4,048,572号、英国特
許1.242,588号、特公昭44−14030号。
That is, as sensitizing dyes used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer, for example, West German Patent No. 929,080, US Pat. No. 2,231,1358, US Pat.
2.503,776, 2.5113,001,
No. 2,912,329, No. 3,858,959, No. 3.872.897, No. 3,894.217, No. 4
.. No. 025.349, No. 4,048,572, British Patent No. 1.242,588, and Japanese Patent Publication No. 14030/1973.

同52−24844号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許1.939.201
号、同2,072,908号、同2,739,149号
、同2,945,783号、英国特許505.979号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性l\ロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては1例えば米国特許2,
289,234号、同2.270.378号、同2.4
42,710号、同2,454,829号、同2,77
8,280号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。更にまた米国特許2,
213,995号、同2,493,748号、同2,5
19,001号、西独特許928.080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感
光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。
Examples include those described in No. 52-24844. Further, as a sensitizing dye used in a green-sensitive silver halide emulsion, for example, U.S. Patent No. 1.939.201
No. 2,072,908, No. 2,739,149, No. 2,945,783, British Patent No. 505.979, etc. This can be cited as a representative example. Furthermore, sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions include 1, for example, U.S. Pat.
No. 289,234, No. 2.270.378, No. 2.4
No. 42,710, No. 2,454,829, No. 2,77
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 8,280. Furthermore, US Patent 2,
No. 213,995, No. 2,493,748, No. 2,5
Cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in German Patent No. 19,001 and West German Patent No. 928.080 can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions. .

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination.

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
The photographic material of the present invention may be optically sensitized in a desired wavelength range by a spectral sensitization method using cyanine or merocyanine dyes alone or in combination, if necessary.

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
A typical particularly preferred spectral sensitization method is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-493 concerning the combination of benzimidazolocarbocyanine and benzoxazolocarbocyanine.
No. 6, No. 43-22884, No. 45-18433,
No. 47-37443, No. 48-28293, No. 49
No.-6209, No. 53-12375, JP-A-52-2
No. 3931, No. 52-51932, No. 54-8011
No. 8, No. 58-153926, No. 59-116646
No. 59-116647 and the like.

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアこント他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同4g−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同52−10417号、同5t−i1
5820号、同51−135528号、同52−104
916号、同52−104917号等が挙げられる。
Further, regarding combinations of carbocyanine having a benzimidazole nucleus with other cyanines or merocyanines, for example, Japanese Patent Publication Nos. 45-25831 and 47-11
No. 114, No. 47-25379, No. 4g-38406
No. 48-38407, No. 54-34535, No. 55-1569, JP-A-50-33220, No. 50
-38526, 52-10417, 5t-i1
No. 5820, No. 51-135528, No. 52-104
No. 916, No. 52-104917, and the like.

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭4g−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同5
8−91445号、同59−116645号、同50−
33828号等が挙げられる。
Furthermore, regarding combinations of benzoxazolocarbocyanine (oxa-carbocyanine) and other carbocyanines, for example, Japanese Patent Publication Nos. 44-32753 and 46
-11627, JP-A No. 57-1483, and regarding merocyanine, for example, JP-A No. 4G-38408.
No. 48-41204, No. 50-40662, JP-A No. 56-25728, No. 58-10753, No. 5
No. 8-91445, No. 59-116645, No. 50-
No. 33828 etc. are mentioned.

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等があり、ざらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。
Regarding combinations of thiacarbocyanin and other carbocyanins, for example, Japanese Patent Publications Nos. 43-4932, 43-4933, 45-26470, and 46
-18107, No. 47-8741, JP-A-59-1
No. 14533, etc., and the method described in Japanese Patent Publication No. 49-6207, which uses zeromethine or dimethine merocyanine, monomethine or trimethine cyanine, and styryl dye, can be advantageously used.

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。
In order to add these sensitizing dyes to the silver halide emulsion according to the present invention, a dye solution such as methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, dimethylformamide, or fluorinated alcohol described in Japanese Patent Publication No. 40659/1984 is used in advance. It is used by dissolving it in a hydrophilic organic solvent.

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
The addition may be made at any time such as at the start of chemical ripening of the silver halide emulsion, during ripening, or at the end of ripening, and in some cases, it may be added at a step immediately before coating the emulsion.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ本発明
のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及びDIR
化合物以外のカプラー、即ち1発色現像主薬の酸化体と
反応して色素を形成し得る化合物を含有させることがで
きる0本発明に係わる緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には
本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーが含
有されるが、該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明
外のマゼンタカプラーが併用されてもよい、但し、本発
明外のマゼンタカプラーは全マゼンタカプラー量に対し
45モル%未満とされるのが好ましい、また本発明に係
わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層にはそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させ
ることができる。
The silver halide emulsion layer according to the present invention contains the pyrazolotriazole magenta coupler and DIR of the present invention, respectively.
The green-sensitive silver halide emulsion layer according to the present invention may contain a coupler other than the compound, that is, a compound capable of forming a dye by reacting with an oxidized product of a color developing agent. The green-sensitive silver halide emulsion layer may contain a magenta coupler other than the present invention, but the magenta coupler other than the present invention may be used in an amount of 45 mol based on the total magenta coupler amount. %, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer according to the present invention each contain a coupler, that is, a dye is formed by reacting with an oxidized form of a color developing agent. Compounds that can be formed can be included.

本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる2当量型であってもよいし4当量型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。
As the couplers that can be used in the present invention, yellow couplers, magenta couplers and cyan couplers can be used without any particular limitations. These couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers, and in combination with these couplers, it is also possible to use diffusible dye-releasing type couplers.

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−7リール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2 、875.057号、同
3,21115.5013号、同3,408,194号
、同3.551,155号、同3,582,322号、
同3,725,072号、同3.891.445号、西
独特許1,547,8138号、西独出願公開2,21
9,917号、同2,281,381号、同2,414
.008号、英国特許1,425,020号、特公昭5
1−10783号、特開昭47−26133号、同48
−73147号、同51−102636号、同50−6
341号、同50−123342号、同50−1304
42号、同51−21827号、同50−87650号
、同52−82424号、同52−115219号、同
58−95346号等に記載されたものを挙げることが
できる。
The yellow coupler includes an open-chain ketomethylene compound and a so-called two-equivalent type coupler.
〇-7 aryl substituted coupler, active point -〇-acyl substituted coupler, active point hydantoin compound substituted coupler, active point urazole compound substituted coupler and active point succinimide compound substituted coupler, active point fluorine substituted coupler, active point chlorine or bromine substituted coupler Substituted coupler, active point -〇-
Sulfonyl-substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include U.S. Pat. No. 2, 875.057, U.S. Pat. ,
No. 3,725,072, No. 3,891.445, West German Patent No. 1,547,8138, West German Patent Application No. 2,21
No. 9,917, No. 2,281,381, No. 2,414
.. No. 008, British Patent No. 1,425,020, Special Publication No. 5
No. 1-10783, JP-A-47-26133, JP-A No. 48
-73147, 51-102636, 50-6
No. 341, No. 50-123342, No. 50-1304
42, No. 51-21827, No. 50-87650, No. 52-82424, No. 52-115219, No. 58-95346, and the like.

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、本発明外のピラゾロトリア゛ゾール
系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系
の化合物を挙げることができる。
Examples of magenta couplers used in the present invention include pyrazolone-based, pyrazolotriazole-based, pyrazolinobenzimidazole-based, and indacylon-based compounds outside the present invention.

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4
当量型カプラーだけでなく、2当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2
,800,788号、同2,983,808号、同3,
082,853号、同3,127,289号、同3,3
11.476号、同3,419,391号、同3,51
9,429号、同3.558,319号、同3,582
,322号、同3,815,508号、同3.834.
908号、同3,891,445号、西独特許1,81
0.484号、西独特許出願(OLS)  2,408
,885号、同2,417,945号、同2,418,
959号、同2,424.467号、特公昭40−60
31号、特開昭51−20826号、同52−5892
2号、同49−129538号、同49−74027号
、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−
26541号、同53−55122号、特願昭55−1
10943号等に記載されたものを挙げることができる
These magenta couplers are similar to the yellow couplers 4
A specific example of a magenta coupler that may be not only an equivalent coupler but also a two-equivalent coupler is U.S. Pat.
, No. 800,788, No. 2,983,808, No. 3,
No. 082,853, No. 3,127,289, No. 3,3
No. 11.476, No. 3,419,391, No. 3,51
No. 9,429, No. 3.558,319, No. 3,582
, No. 322, No. 3,815,508, No. 3.834.
No. 908, No. 3,891,445, West German Patent No. 1,81
No. 0.484, West German Patent Application (OLS) 2,408
, No. 885, No. 2,417,945, No. 2,418,
No. 959, No. 2,424.467, Special Publication No. 1977-1960
No. 31, JP-A-51-20826, JP-A No. 52-5892
No. 2, No. 49-129538, No. 49-74027, No. 50-159336, No. 52-42121, No. 49-74028, No. 50-60233, No. 51-
No. 26541, No. 53-55122, Patent Application No. 55-1
Examples include those described in No. 10943 and the like.

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,389,929号、同2
,434,272号、同2.474.293号、同2,
521,908号、同2,895,828号、同3,0
34,892号、同3,311.47111号、同3,
458.315号、同3,478.5133号、同3,
583,971号、同3.591.383号、同3,7
87,411号、同3,772.002号、同3.93
3.4114号、同4,004,929号、西独特許出
願(OLS)  2,414,830号、同2,454
,329号、特開昭48−59838号、同51−26
034号、同48−5055号、同51−146827
号。
Further, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenol couplers, naphthol couplers, and the like. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of cyan couplers include US Pat. No. 2,389,929 and US Pat.
, 434,272, 2.474.293, 2.
No. 521,908, No. 2,895,828, No. 3,0
No. 34,892, No. 3,311.47111, No. 3,
458.315, 3,478.5133, 3,
No. 583,971, No. 3.591.383, No. 3,7
No. 87,411, No. 3,772.002, No. 3.93
3.4114, 4,004,929, West German Patent Application (OLS) 2,414,830, 2,454
, No. 329, JP-A-48-59838, JP-A No. 51-26
No. 034, No. 48-5055, No. 51-146827
issue.

同52−69624号、同52−90932号、同58
−95346号、特公昭49−11572号等に記載の
ものを挙げることができる。
No. 52-69624, No. 52-90932, No. 58
-95346, Japanese Patent Publication No. 49-11572, and the like.

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記本発明のピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラー及びDIR化合物の添加方法を参照
することができ、その添加量は限定的ではないが、銀1
モル当りl X IQ−3〜5モルが好ましく、より好
ましくはI X IQ−2〜5XIQ−1である。
For the method of adding the coupler that can be used in the present invention into the photographic constituent layer of the present invention, reference can be made to the method of adding the pyrazolotriazole magenta coupler and DIR compound of the present invention, and the amount added is not limited. No, but silver 1
Preferably IXIQ-3 to 5 moles per mole, more preferably IXIQ-2 to 5XIQ-1.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、写真構
成層の1つ又は2つ以上の層中にフィルター染料として
、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、
水溶性染料(AI染料)を含有してもよい、このような
染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、メ
ロシアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許
584,609号、同1,277.429号、特開昭4
8−85130号、同49−99620号。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain the following ingredients: as a filter dye in one or more of the photographic constituent layers, or for irradiation prevention and other various purposes.
Such dyes, which may contain water-soluble dyes (AI dyes), include oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used include British Patent No. 584,609, British Patent No. 1,277.429, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 4
No. 8-85130, No. 49-99620.

同49−114420号、同49−129537号、同
52−108115号、同59−25845号、米国特
許2,274,782号、同2,533,472号、同
2.958.879号、同3,125,448号、同3
,148,187号、同3,177.078号、同3,
247,127号、同3,540.887号、同3,5
75,704号、同3,853,905号、同3.71
8,472号、同4,071,312号、同4,070
,352号に記載されている。
No. 49-114420, No. 49-129537, No. 52-108115, No. 59-25845, U.S. Pat. No. 3,125,448, 3
, No. 148,187, No. 3,177.078, No. 3,
No. 247,127, No. 3,540.887, No. 3,5
No. 75,704, No. 3,853,905, No. 3.71
No. 8,472, No. 4,071,312, No. 4,070
, No. 352.

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀1モル当り2
XlQ−3〜5X+o−’モル用いるのが好ましく、よ
り好ましくはlXl0−2〜IXIQ”モルを用いる。
These AI dyes are generally used at a concentration of 2 per mole silver in the emulsion layer.
It is preferable to use 1X10-2 to 1XIQ'' moles, more preferably 1X10-2 to IXIQ'' moles.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる1例えばリ
サーチΦディスクロージャー誌17843号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives. For example, antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. described in Research Φ Disclosure Magazine No. 17843, A color stain inhibitor, a fluorescent whitening agent, a color image fading inhibitor, an antistatic agent, a hardening agent, a surfactant, a plasticizer, a wetting agent, etc. can be used.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロースa[体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、W粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the hydrophilic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, and hydroxyl colloids. Any of cellulose derivatives such as ethyl cellulose a, carboxymethyl cellulose, W powder derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide are included.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては1反射性を有する支持体であればいずれのものでも
よく、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリ7ミドフイルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。
The support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be any support as long as it has a reflective property, such as baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, paper with a reflective layer, or There are transparent supports that are used in combination with reflectors, such as glass plates, polyester films such as cellulose acetate, cellulose nitrate, or polyethylene terephthalate, poly7mid films, polycarbonate films, and polystyrene films, and these supports are suitable for the use of photosensitive materials. It is selected as appropriate depending on the purpose.

未発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,781
,791号、同2,941,898号に記載の方法によ
る2層以上の同時塗布法を用いることもできる。
Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention. Also, U.S. Patent No. 2,781
, No. 791 and No. 2,941,898 can also be used to simultaneously coat two or more layers.

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とが↑きる0例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々2以上の層から成っていてもよ
い。
In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be arbitrarily determined. For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive halogen emulsion layer, and the green-sensitive halogen It is preferable to arrange the silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer, and each of these light-sensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers.

未発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保M暦、アンチハレーション層等の種々
の暦を構成層として適宜組合せて用いることができる。
In the uninvented photosensitive material, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various types of layers, such as an anti-curl layer, an M-protection layer, and an antihalation layer, can be used in appropriate combinations as constituent layers.

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。
Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layers as described above can be used as binders in these constituent layers, and various types of colloids that can be contained in the emulsion layers as described above can be used in these layers. Photographic additives may be included.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる0例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および/ま
たは安定処理を行う方法:あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法1発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーシ、ンブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。
There are no particular restrictions on the method of processing photographic light-sensitive materials using the silver halide emulsion according to the present invention, and any processing method can be applied. For example, typical methods include:
After color development, a bleach-fixing process is carried out, and if necessary, washing and/or stabilization treatment is carried out; after color development, bleaching and fixing are carried out separately, and if necessary, further washing and/or stabilization treatment is carried out: or Pre-hardening, neutralization, color development, stop fixing, washing with water, bleaching, fixing, washing with water, post-hardening, washing with water in that order, color development, washing with water, supplementary color development, stopping, bleaching, fixing, washing with water, stabilization Processing may be performed using any method, such as method 1, in which the developed silver produced by color development is subjected to halogenation, unbleaching, and then color development is performed again to increase the amount of dye produced.

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、発色現像主薬を含むpHが好ましくは8以上、更
に好ましくはPHが9〜12のアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としての芳香族第1級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第1級アミ7基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。
The color developing solution used in processing the silver halide emulsion of the present invention is an alkaline aqueous solution containing a color developing agent and preferably having a pH of 8 or more, more preferably 9 to 12. This aromatic primary amine developing agent as a color developing agent is a compound having 7 primary amine groups on an aromatic ring and has the ability to develop exposed silver halide. Precursors that form such compounds may also be added.

上記発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり1次のものが好ましい例として挙げ
られる。
The color developing agents mentioned above are typically p-phenylenediamine type ones, and preferred examples include primary ones.

4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチルーN−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチルートβ−メト
ギシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
3−メトキシ−4−アミノートエチル−N−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−アセト
アミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、N−
エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)エト
キシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N−
エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3
−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等
である。
4-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethylroot β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfone amidoethylaniline,
3-Methoxy-4-aminoethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-
Ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-amino-N, N-dimethylaniline, N-
Ethyl-N-β-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-
Ethyl-N-β-(β-methoxyethoxy)ethyl-3
-Methyl-4-aminoaniline, and salts thereof such as sulfates, hydrochlorides, sulfites, p-toluenesulfonates, and the like.

さらに5例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブΦジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、3100〜3!25頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
Further 5, for example, JP-A-48-64932, JP-A No. 50-1
No. 31526, No. 51-95849, and Bent et al., Journal of the American Chemical Society, Vol. 73, pp. 3100-3!25 (1951)
The ones described above are also listed as representative ones.

これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては0.0002モル/文から0.7モル/ILま
での範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化
合物を適宜組合せて使用することができる0例えば3−
メチル−4−7ミノーN 、N−ジエチルアニリンと3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリンと3−メチル−4−アミノートエチルートβ−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。
The amount of these aromatic primary amino compounds used depends on where the activity of the developer is set, but in order to increase the activity, it is preferable to increase the amount used, and the amount used is 0. It is used in a range from 0.0002 mol/liter to 0.7 mol/IL. In addition, two or more compounds may be used in appropriate combination depending on the purpose. For example, 3-
Methyl-4-7 minnow N, N-diethylaniline and 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamide ethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamide ethylaniline and 3-methyl-4-amino Note ethyl root, β-hydroxyethylaniline, etc. can be freely used in combination depending on the purpose.

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水e 化m、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。
The color developer used in the present invention further contains various commonly added components, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal sulfites,
Alkali metal bisulfites, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol,
It is also possible to optionally contain water, a thickening agent, a development accelerator, and the like.

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール
、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
Examples of additives other than the above added to the color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide;
In addition to compounds for rapid processing solutions such as alkali iodide, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5-methyl-benzotriazole, l-phenyl-5-mercaptotetrazole, anti-stain agents, anti-sludge agents, preservatives, There are multilayer effect promoters, chelating agents, etc.

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノポ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
Bleaching agents used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions in the bleaching process are generally known to be those in which metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with aminopolycarboxylic acids or organic acids such as oxalic acid and citric acid. There is. Representative examples of the above-mentioned 7-minopolycarboxylic acids include the following.

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例え+fpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。
Ethylenediaminetetraacetic aciddiethylenetriaminepentaacetic acidpropylenediaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid ethyl ether diaminetetraacetic acidethylenediaminetetrapropionic acidethylenediaminetetraacetic acid disodium saltdiethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium saltnitrilotriacetic acid sodium saltBleaching solution contains various additives along with the above bleaching agents. When a bleach-fixing solution is used in the bleaching step, a solution containing a silver halide fixing agent in addition to the bleaching agent is used. In addition, the bleach-fix solution may further contain a halogen compound such as potassium bromide, and as in the case of the bleach solution described above, various other additives such as +fpH buffer, optical brightener, Adding antifoaming agents, surfactants, preservatives, chelating agents, stabilizers, organic solvents, etc.
It may be included.

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、千オシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
Silver halide fixing agents include, for example, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium perthiocyanate, sodium thiocyanate, thiourea, thioether, etc., which react with silver halide and dissolve in water. Compounds that form a silver salt can be mentioned.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。
Color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention,
The processing temperature of bleach-fixing (or bleaching, fixing), and various processing steps such as washing with water, stabilization, and drying, which are carried out as necessary, is preferably carried out at 30° C. or higher from the viewpoint of rapid processing.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18631号並びに特願昭5
8−2709号及び同59−89288号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 58
-14834, 58-105145, 58-1
No. 34634 and No. 58-18631 and patent application 1973
A stabilizing treatment as an alternative to washing may be performed as shown in Japanese Patent No. 8-2709 and Japanese Patent No. 59-89288.

[発明の効果] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、写
真構成層の少なくとも1層中に1本発明のDIR化合物
を含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明の
ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの少なくとも
1つを含有することを特徴とするため、高い画像鮮鋭性
を有し、カブリの発生を抑制でき、しかも生保存性にす
ぐれ、かつ省銀化ができ、更には耐光性の良い色画像を
得ることができる。
[Effects of the Invention] According to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, at least one of the photographic constituent layers contains one DIR compound of the present invention, and the green-sensitive silver halide emulsion layer contains the DIR compound of the present invention. Because it is characterized by containing at least one pyrazolotriazole magenta coupler, it has high image sharpness, can suppress the occurrence of fog, has excellent shelf life, and can save silver. Furthermore, color images with good light resistance can be obtained.

[実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例 1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設L2.ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料試料No−1を作成した。
Example 1 On a paper support laminated on both sides with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side L2. Silver halide color photographic light-sensitive material sample No. 1 was prepared.

el −−−1,2g/ rn”(7)ゼラチン、 0
.32g/m”(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀
乳剤(臭化銀含有率80モル%)、0.50g/m″の
ジオクチルフタレートに溶解した0、80g/rn’の
イエローカプラー(y−t)を含有する層。
el---1,2g/rn" (7) Gelatin, 0
.. 32 g/m'' (in terms of silver, same hereinafter) blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 80 mol%), 0.80 g/rn' yellow dissolved in 0.50 g/m'' dioctyl phthalate. Layer containing coupler (y-t).

層211・争0.70g /ゴのゼラチン、 81g/
ゴのイラジェーション染料(AI−1)及び4■g/r
n’の(A I −2)からなる中間層。
Layer 211 / 0.70g / Go gelatin, 81g /
Irradiation dye (AI-1) and 4g/r
An intermediate layer consisting of (A I -2) of n'.

層3−−−  f、25g/rn”のゼラチy、  0
.20g/rn’の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率
70モル%)、 0.30g/rn’のジオクチルフタ
レートに溶解した0、82g/rrI′(7)?ゼンタ
カプラー(MM−1)及び0.03g /ゴの例示化合
物(D−31)を含有する層。
Layer 3--- f, 25 g/rn'' gelatin y, 0
.. 20 g/rn' green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol%), 0.82 g/rrI'(7) dissolved in 0.30 g/rn' dioctyl phthalate. Layer containing zenta coupler (MM-1) and 0.03 g/g of exemplary compound (D-31).

層411・・1.20g /m″のゼラチンからなる中
間層。
Layer 411: Intermediate layer consisting of 1.20 g/m'' gelatin.

暦5・・拳1.20g /ゴのゼラチン、 0.30g
/ゴの赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率70モル%)
、 0.20g/m″のジオクチルフタレートに溶解し
た0、45g/m″のシアンカプラー(C−1)を含有
する層。
Calendar 5: Fist 1.20g / Go gelatin, 0.30g
/ Red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol%)
, a layer containing 0.45 g/m'' of cyan coupler (C-1) dissolved in 0.20 g/m'' of dioctyl phthalate.

層6 m * * 1.QOg / rrW″のゼラチ
ン及び0.20g/ゴのジオクチルフタレートに溶解し
た0、30g/rn’の紫外線吸収剤(UV−1)を含
有する層。
Layer 6 m * * 1. A layer containing 0.30 g/rn' of ultraviolet absorber (UV-1) dissolved in QOg/rrW'' of gelatin and 0.20 g/rn' of dioctyl phthalate.

層7・拳・o、50g/I’m’のゼラチンを含有する
層。
Layer 7 - Fist o, layer containing 50 g/I'm' of gelatin.

以下余白 (yy−1) C6 (MM−1) (3/。Margin below (yy-1) C6 (MM-1) (3/.

t (MM−2) (AI−2) (UV−1) なお、硬膜剤として、2.レジクロロ−6−ヒドロキシ
−9−トリアジンナトリウムを層2.4及び7中に、そ
れぞれゼラチン1g当り0.017gになるように添加
した。
t (MM-2) (AI-2) (UV-1) In addition, as a hardening agent, 2. Sodium resichloro-6-hydroxy-9-triazine was added to layers 2.4 and 7 at 0.017 g/g gelatin, respectively.

また、前記試料No、 lにおける層3のマゼンタカプ
ラー及びDIR化合物を下記表1のように代えた以外は
上記試料No、 1と同様にして試料No、2〜NO6
6を作成した。
In addition, Samples Nos. 2 to 6 were prepared in the same manner as Sample No. 1, except that the magenta coupler and DIR compound in layer 3 in Sample No. 1 were changed as shown in Table 1 below.
6 was created.

上記感光材料試料No、1−8各々を光学ウェッジ及び
MTF値測定用ウェッジを通して露光後、次の工程で処
理した。
Each of the photosensitive material samples No. 1-8 was exposed through an optical wedge and an MTF value measurement wedge, and then processed in the following steps.

処理工程(38℃) 発色現像    3分30秒 漂白定着    1分30秒 水洗      1分 乾燥      80〜80℃ 2分 各処理液の組成は下記の通りである。Treatment process (38℃) Color development 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 1 minute 30 seconds Wash with water 1 minute Drying 80-80℃ 2 minutes The composition of each treatment liquid is as follows.

[発色現像液] 純水              800■又ベンジル
アルコール 硫酸ヒドロキシアミン        2.0g臭化カ
リウム            1.5g塩化ナトリウ
ム           1.0g亜硫酸カリウム  
        2.0gトリエタノールアミン   
     2.0gN−エチル−N−β−メタンスルホ
ン アミドエチル−3−メチル−4−アミンアニリン硫酸塩
           4.5gl−ヒドロキシエチリ
デン−1.1′−ジホスホン酸(80%水溶液)   
     1.5m文炭酸カリウム         
  32gWhite!BB(50%水溶液)    
    2mM(蛍光増白剤、住友化学工業社製) 純水を加えて1交とし20%水酸化カリウム又は10%
希硫酸でpl= to. lに調整する。
[Color developer] Pure water 800g Also benzyl alcohol Hydroxyamine sulfate 2.0g Potassium bromide 1.5g Sodium chloride 1.0g Potassium sulfite
2.0g triethanolamine
2.0g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-amine aniline sulfate 4.5gl-hydroxyethylidene-1.1'-diphosphonic acid (80% aqueous solution)
1.5m potassium carbonate
32gWhite! BB (50% aqueous solution)
2mM (fluorescent brightener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add pure water to make 20% potassium hydroxide or 10%
With dilute sulfuric acid pl=to. Adjust to l.

[漂白定着液] 純水              550m文エチレン
ジアミン四酢酸鉄(m) アンモニウム           85g千オ硫酸ア
ンモニウム        85g亜硫酸水素ナトリウ
ム       10gメタ徹亜硫酸ナトリウム   
    2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム2
0g臭化ナトリウム          10g純水を
加えて1文とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH= 
7.0に調整する。
[Bleach-fix solution] Pure water 550m Iron ethylenediaminetetraacetate (m) Ammonium 85g Ammonium 1000sulfate 85g Sodium bisulfite 10g Sodium metatraceous sulfite
2g ethylenediaminetetraacetic acid-disodium 2
Add 0g sodium bromide and 10g pure water to make one sentence, and adjust the pH value with aqueous ammonia or dilute sulfuric acid.
Adjust to 7.0.

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
最大濃度(D m)及びカブリ(Fog )を求めた。
Sensitometry was performed on each sample after the above treatment,
The maximum density (D m ) and fog (Fog ) were determined.

また、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のMTF (Mod
ulatio Transfer Function 
)をマイクロデンシトメーターで求め、空間周波数が5
木/■でのMTF値を比較した。なお、MTFによる画
像の鮮鋭性の判定は当業者間では周知のことであるが、
r The theory of the photo
graphicprocess 3rd editio
nJに記載がある。その結果を表1に示す。
In addition, the MTF (Mod) of the green-sensitive silver halide emulsion layer
ulatio Transfer Function
) was determined using a microdensitometer, and the spatial frequency was 5.
The MTF values for wood/■ were compared. Note that the determination of image sharpness by MTF is well known among those skilled in the art;
r The theory of the photo
graphic process 3rd edition
There is a description in nJ. The results are shown in Table 1.

以下余白 表1 上記表1の結果からも明らかなように1本発明外のマゼ
ンタカプラーを含む場合(試料No、1)、たとえDI
R化合物を併用しても鮮鋭性の向上は僅かであるが、本
発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含み
、かつDIR化合物を含む本発明(試料No、4〜B)
は大巾な鮮鋭性の向上が認められる。また、本発明によ
れば、カブリの発生を抑制し、少ない銀使用量にも拘わ
らず、高い最高濃度が得られることも判る。
Margin Table 1 Below: As is clear from the results of Table 1 above, when a magenta coupler other than the present invention is included (Sample No. 1), even if DI
Although the improvement in sharpness is slight even when the R compound is used in combination, the present invention (Sample No. 4 to B) containing the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention and containing the DIR compound
A significant improvement in sharpness is observed. It is also seen that according to the present invention, the occurrence of fogging is suppressed and a high maximum density can be obtained despite the small amount of silver used.

実施例 2 実施例1における現像処理済みの試料No、4〜6をキ
セノンフェードメーターに5日間照射し、マゼンタ画像
の耐光性を調べた。得られた結果を表2に示す。
Example 2 The developed samples Nos. 4 to 6 in Example 1 were irradiated with a xenon fade meter for 5 days to examine the light resistance of magenta images. The results obtained are shown in Table 2.

表2 本耐光性;初濃度1.0における耐光性試験後の色素残
留率(X) 表2から明らかな如く、本発明によれば耐光性に優れた
マゼンタ画像が得られることが判る。
Table 2 Lightfastness: Percentage of dye remaining after lightfastness test at initial density 1.0 (X) As is clear from Table 2, it can be seen that according to the present invention, magenta images with excellent lightfastness can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 反射支持体上に少なくとも青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び他の親水性コロイド層からなる写真構成層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式( I )で表わ
される化合物の少なくとも1つを含有し、かつ該写真構
成層の少なくとも1層中に、下記一般式(II)で示され
る化合物の少なくとも1つを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応によって離脱し得る1価の有機基を表わす
、R_1〜R_3は互いに同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、シアン基、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基又はヘテロ環チオ基を表わす、但し、R_1〜R
_3のうち少なくとも2つは水素原子でない。R_4は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキ
シカルボニル基又はアルキルチオ基を表わす。 一般式(II) Coup−J−A 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分を表わし、Jは発色現像主薬の酸化体
とのカプリング反応によりCaupより開裂できる基を
表わし、Aは現像抑制剤又はその前駆体を表わす。
[Scope of Claims] Photographic constituent layers comprising at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, a red-sensitive silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers on a reflective support. In the silver halide color photographic light-sensitive material, the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula (I), and at least one of the photographic constituent layers contains , a silver halide color photographic material containing at least one compound represented by the following general formula (II). General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, X represents a monovalent organic group that can be separated by a coupling reaction with a halogen atom or an oxidized form of a developing agent, and R_1 to R_3 are the same as each other. However, they may also be different, each including a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a phosphonyl group, and a carbamoyl group. group, sulfamoyl group, cyan group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group,
Carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarboni group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, Represents an arylthio group or a heterocyclic thio group, provided that R_1 to R
At least two of _3 are not hydrogen atoms. R_4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acylamino group, an alkylamino group, an anilino group, an alkoxycarbonyl group, or an alkylthio group. General formula (II) Coup-J-A In the formula, Coup represents a coupler component capable of coupling with an oxidized form of a color developing agent, and J represents a group that can be cleaved from Caup by a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent. , A represents a development inhibitor or its precursor.
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