JPS61114736A - 触媒 - Google Patents

触媒

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JPS61114736A
JPS61114736A JP60219023A JP21902385A JPS61114736A JP S61114736 A JPS61114736 A JP S61114736A JP 60219023 A JP60219023 A JP 60219023A JP 21902385 A JP21902385 A JP 21902385A JP S61114736 A JPS61114736 A JP S61114736A
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JP
Japan
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group
metal
catalyst
catalyst according
present
Prior art date
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Pending
Application number
JP60219023A
Other languages
English (en)
Inventor
レーンデルト ヘンドリツク スタール
エドウアルド カレル ポエルズ
ヴイレム アート バン レーウウエン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
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Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of JPS61114736A publication Critical patent/JPS61114736A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は12と15の間の原子番号を有する1つまたは
1つ以上の元素の酸化物(Aj!203および/または
5iOz)、周期表の■族の2価金属化合物および■族
金属の酸化物を含む多数の金属酸化物から成る活性相か
ら成る担体材料を含む触媒組成物に関する。
発明の背景 こめ型の触媒はこの技術においては、中でも英tJj特
許第1,459,711号[カリ−ヘミ−(Kali−
Chemie ) A、 G)から公知であり、これは
酸化物の形の0.2−15%の亜鉛および約1%までの
白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウムまたはレニウ
ムのような負金属を含むアルミナ顆粒を開示する。これ
らの触媒は排気ガス中の窒素酸化物の還元に有用である
米国特許第3.278,453号しスタンダード オイ
ル カンパニー (Standard Oil Co、
) ]はアルミナ、アルカリ土金属酸化物(例えばMQ
O)およびnb族金i酸化物(例えばZnOまたはCd
0)を含む触媒を開示し、これらは低級アルケン類およ
びアルキルベンゼン類の脱水素用に有用である。
さらに、ZnOはメタノール合成および低温度転化触媒
の周知の成分である[ビャースおよびバターソン(Pe
arcc & Patterson)レオナード ヒル
(Leonard 1lill) 、1981.6章)
による[触媒および化学的方法]を参照)]。
アルミナおよび/またはシリカ含有担体材料、周期表の
■族の2価金属化合物およびその1つが■族金属であり
そして他の1つが■族金属である少なくとも二種類の今
風化合物を含む活性相を含む触媒はある種の水添分解お
よび水素添加反応に対して極めて好適であることが今日
判明した。これらの触媒は著しく活性でありそして通常
長い寿命を有する。
触媒材料は、特に固定床または沸騰床型反応に使用する
場合には、著しい最の触媒の損失を生じる結果として比
較的急速に損耗してしまうようになる。これらの損失は
それを再生させそして触媒をより急速に補充する必要が
あり、一方さらに微細な担体材料もまた水添生成物から
除去しな【ノればならない。
発明の内容 本発明は1つまたは1つ以上の元素のアルミニウムおよ
び珪素の酸化物の担体、触媒材料の0.1と10重M%
の間、好ましくは0.5と5重量%の間の量の2価金属
の酸化物および好適な活性相を主として含む触媒材料を
提供する。21Mの金属は好ましくは周期表のIb族お
よび/または[a族金属でありそして11と31の間、
好ましくは1つと31の間の原子番号を有する。特にカ
ルシウム、マグネシウム、バリウムおよびとりわけ亜鉛
が好適である。金属(…)酸化物は主として担体を構成
する酸化アルミニウムおよび/または二酸化珪素と共に
ともかく反応中に参加するようでありそして、その結果
その耐損耗性が改良されるようである。それらの結果と
して特に三酸化アルミニウム担体材料の耐通耗性が著し
く改良されることは驚くべきことである。この効果は二
酸化珪素担体材料の場合にはそれ程著しくはない。
さらに、しばしば活性相の触媒活性もまた■族金属によ
って増強される。
本発明に従った触媒材料は△1203および/またはS
iO2から成る担体粒子を(例えば細孔−容積(por
e−volume >含浸法に従って)好適な2価金属
塩の溶液によってまず処理し、好ましくは続いて暇焼し
て製造することができる。
別法として、■族金属はVI族および■族金属と同時含
浸させることができまたは■族金属は押出しをする前に
担体ペースト中に配合することができる。
プソイドベーマイト(pseudoboehm i t
e )および転移アルミナスのようなガンマ−アルミナ
、イータ−アルミナ、シータ−アルミナ、アルファーア
ルミナ、シリカおよびゼオライトの押出し物は担体出発
材料として特に好適である。本発明に従って使用される
担体材料は顆粒のような造形した形として、小棒等のよ
うな押出し物としてたいていは利用できそして担体材料
が造形された形で存在する本発明の実施態様もまた含ま
れる。さらに、本発明に従った改良される材料の損耗抵
抗はしばしば高触媒活性と組合わされることが観察され
たが、多分例えば、亜鉛、マグネシウムおよびカルシウ
ムの促進剤様効果であろう。触媒的に活性な相はそれ自
身公知の方法によって担体材料に適用することができる
。種々の沈澱法および含浸法が可能である。担体材料の
処理を■族金属塩と組み合わせそして活性層を単一段階
で適用しまたは、別法として、両段階を(■族金属によ
る処理および活性相の適用)1つの次に他の1つを適用
しそして単一処理において鍜焼することもまた可能であ
る。■焼は好ましくは400−450℃においてそして
2価金属が適用されたすぐ後に行なわれる。
触媒的活性相としては次の金属化合物またはそれらの混
合物が好適である:■族金属化合物、好ましくは酸化物
または硫化物と組合わせた■族金属化合物、好ましくは
酸化物または硫化物。それらの例は次のものである二ニ
ッケル酸化物および/またはコバルト酸化物、ニッケル
硫化物および/またはコバルト硫化物とタングステン酸
化物および/または硫化物および/またはモリブデン酸
化物および/または硫化物との組合わせ。
好ましくは■族金属は26と29の間の原子番号を有し
くコバルトおよびニッケル)、それに対して’Jla族
に属する■族金属は41と75の間の原子番号を有する
(モリブデンおよびタングステン)。ニッケル/モリブ
デンおよびコバルト/モリブデンの組合わせが好ましい
触媒を基にした酸化物として計算して、ニッケルおよび
/またはコバルトの徂は2と5.5fNffi%、好ま
しくは3−4m間%の間そしてモリブデンとタングステ
ンの母は8と22m1%、好ましくは11−18重M%
の間の範囲である。
本発明に従った触媒は固体床または沸騰床にJ3ける化
学反応、特に例えば脱流、脱窒前、石油(留分)の水添
分解、ならびに鉱質、植物または動物油脂の水素添加の
ような水添分解および水素添加を行なうのに特に好適で
ある。
本発明は良好な性能と紺合わさった損耗耐性のような改
良された機械的性質を有する触媒を提供する。この改良
された耐損耗性は簡単な促進損耗耐性試験の方法によっ
て決定した。その目的のために担体材料の試料を円筒形
ガラス容器中に導入した。2本の棒鋼(直径6.5m)
もまたこの円筒に入れそして改械的ローラー上で毎分1
00回転で1時間回転させた。次いで試料を20メツシ
ユ篩上で篩って発生した重屯減を測定した。未回転(ブ
ランク)  (blank )出発材料を篩いそして重
量l失(微粉)を秤量によって決定した。
処理した材料の重量損失を次いで上記のブランク(未ロ
ール処理)材料の重分減から引き去った。
これを%に転換するためには、出発材料からブランク損
失を引いた沿で割りそして100倍すべきである。この
やり方で測定して、担体塊の減少(損耗)は先行技術に
従った10%八1へ03から、本発明に従って2%のZ
nOが配合された場合の同−八1203に対しおよそ4
%に減じることができた。
本発明はここで以下の実施例によって例解される。
実施例1 100gの螢の触媒担体[アクゾ(AKZO) 、アル
ンヘム(Arnhem) 、オランダからのSiC2−
000−36、内部表面積=200m2/g、細孔容積
(H2)−0,96y/g、3M押出し物]を細孔−容
積含浸法に従って96mの水の中の13LjZn (N
O3)2 ” 6H20の溶液によって含浸させた。含
浸させた触媒担体を120℃で16時間乾かしそして次
に400℃で2時間暇焼した。前述の強制耐損耗試験に
おいて、ZnO含有担体に対して損耗の減少が観察され
た:Zn (II>を含浸されなかった担体に対し1時
間後に11%の減少:約4重量%の酸化亜鉛(計算して
)を含む担体材料に対しては1時間後に5%の減少。
実施例1の処理済みおよび未処理担体を石油に対する脱
硫触媒の製造に使用した。ニッケルおよびモリブデン塩
の水性溶液による細孔−容積含浸の手段による活性相の
適用後、上記で測定したような酸化亜鉛の耐損耗に対す
る有利な効果が完全に残っていた。
%zno  %NiO%MO03%損耗比較  0  
  4    16   10実施例2−6 100gの触媒担体ガンマ−Al2O3 (アクゾ、ア
ルンヘム、オランダから001−1.5、内部表面積−
250m  /q、細孔容積(H2O)0.64d、!
>を■族金属硝酸塩の溶液によって450℃における■
規模に担体材料が約2%の金属酸化物配合坦を有して形
成されるような具合に含浸させたく金属−Ca、Mg、
Zn)。
促進耐損耗試験における減量は下表中で示されるように
■族金属酸化物の2%適用によって著しく改良されたこ
とが観察された。
担体ガンマA12o3 2時間後の損耗% 実施例(ブランク担体)    6 2 2%Ca0       5 3 2%MgO4 42%ZnO3,5 ■族の金属によって含浸させそして鍜焼した担体を使い
所望のニッケルおよびモリブデン塩濃度を含む水溶液に
よって細孔−容積含浸法に従った脱硫触媒の製造した。
これら触媒の活性度を■族金属化合物によって始めに処
理を行なわなかった担体上の触媒の脱硫活性度と比較し
た。
脱硫は350℃において、10気圧全圧力下で200t
it/分H2流中で行った。供給原料として、トルエン
とチオフェンの混合物を硫黄含量が2.24%になるよ
うな割合で使った。触媒はH:H23’=90:10に
よって硫黄処理をしま た。脱硫%は次表中に示す。
上表からこれら金属の酸化物はよIご損耗抵抗を改良す
る一方で、特にカルシウムと亜鉛の酸化物は脱硫活性度
に関して有利な効果を有しlこことが明らかであろう。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)12と15の間の原子番号を有する1つまたは1
    つ以上の元素の酸化物、周期表のII族の2価の金属化合
    物および少なくとも2つの種類の金属化合物を含む活性
    層で構成される担体材料を含む触媒において、VII族金
    属およびVI族金属の双方が存在することを特徴とする触
    媒。
  2. (2)担体材料がAl_2O_3を含むことを特徴とす
    る特許請求の範囲第(1)項に記載の触媒。
  3. (3)2価の金属が周期表のIIa族またはIIb族に属す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第(1)または(2
    )項に記載の触媒。
  4. (4)II族金属の原子番号が11と31の間であること
    を特徴とする特許請求の範囲第(3)項に記載の触媒。
  5. (5)2価の金属が触媒重量の0.1と10重量%の間
    の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第(1
    )−(4)項の何れかの1項に記載の触媒。
  6. (6)VII族金属がコバルトおよび/またはニッケルで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第(1)−(5)
    項の何れかの1項に記載の触媒。
  7. (7)コバルトおよび/またはニッケルが酸化物として
    計算して2−5.5重量%の量で存在することを特徴と
    する特許請求の範囲第(1)−(6)項の何れかの1項
    に記載の触媒。
  8. (8)VI族金属がモリブデンおよび/またはタングステ
    ンである特許請求の範囲第(1)−(7)項の何れかの
    1項に記載の触媒。
  9. (9)VI族金属が酸化物として計算して8−22重量%
    の量で存在する特許請求の範囲第(1)−(8)項の何
    れかの1項に記載の触媒。
  10. (10)活性相が硫化物として存在する特許請求の範囲
    第(1)−(9)項の何れかの1項に記載の触媒。
  11. (11)活性相が酸化物として存在する特許請求の範囲
    第(1)−(10)項の何れかの1項に記載の触媒。
  12. (12)特許請求の範囲第(1)−(11)項の何れか
    の1項に記載するような担体材料および活性相から成る
    造形された触媒粒子。
  13. (13)12と15の間の原子番号を有する1つまたは
    1つ以上の元素の酸化物から主として成る粒子が2価の
    金属の塩の溶液およびVI族およびVII族金属の1つまた
    は1つ以上の塩によって処理され、引き続き■焼しそし
    て場合によっては硫化物化されることを特徴とする特許
    請求の範囲第(1)−(12)項の何れかの1項に記載
    する触媒材料を製造する方法。
  14. (14)特許請求の範囲第(1)−(12)項の何れか
    の1項の記載に従った触媒が使われることを特徴とする
    水添分解および水素添加をする方法。
JP60219023A 1984-10-01 1985-10-01 触媒 Pending JPS61114736A (ja)

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NL8402997 1984-10-01
NL8402997A NL8402997A (nl) 1984-10-01 1984-10-01 Katalysator materiaal.

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EP (1) EP0177102A1 (ja)
JP (1) JPS61114736A (ja)
DK (1) DK443485A (ja)
NL (1) NL8402997A (ja)
NO (1) NO853855L (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03278839A (ja) * 1990-03-27 1991-12-10 Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk 炭化水素油用水素化処理触媒組成物の製造方法
JP2007514539A (ja) * 2003-12-19 2007-06-07 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒
KR101162944B1 (ko) 2003-12-19 2012-07-06 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100400158C (zh) * 2006-06-16 2008-07-09 中国石油化工股份有限公司 石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用
FR2919299B1 (fr) * 2007-07-25 2009-10-09 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydroconversion en lit bouillonnant de charges d'origine bio-renouvelable pour la production de bases carburants.
CN117531520A (zh) * 2022-08-01 2024-02-09 厦门大学 一种催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2693497A (en) * 1949-10-14 1954-11-02 Shell Dev Synthesis of unsaturated hydrocarbons from unsaturated ketones
US3061555A (en) * 1958-12-15 1962-10-30 Nalco Chemical Co Stabilization of catalysts of molybdena-cobalt oxide on alumina hydrogel carriers
US3278453A (en) * 1963-08-21 1966-10-11 Standard Oil Co Method of preparing an alumina supported dehydrogenation catalyst composition
DE1667386C3 (de) * 1967-04-15 1975-12-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff und Kohlendioxid durch katalytische Umsetzung von Kohlenmonoxid mit Wasserdampf
US3907709A (en) * 1972-09-02 1975-09-23 Huels Chemische Werke Ag Esterification catalysts
DE2402519C3 (de) * 1974-01-19 1980-10-09 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Autoabgasreinigungs-Katalysator
US4088607A (en) * 1974-01-19 1978-05-09 Kali-Chemie Aktiengessellschaft Catalyst and method of preparing same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03278839A (ja) * 1990-03-27 1991-12-10 Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk 炭化水素油用水素化処理触媒組成物の製造方法
JP2007514539A (ja) * 2003-12-19 2007-06-07 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒
KR101162944B1 (ko) 2003-12-19 2012-07-06 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매

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Publication number Publication date
DK443485D0 (da) 1985-09-30
NO853855L (no) 1986-04-02
EP0177102A1 (en) 1986-04-09
DK443485A (da) 1986-04-02
NL8402997A (nl) 1986-05-01

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