JPS61113887A - クロム後処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特にウール染色における、クロム後処理プロ
セスの染色排液中のクロム残留物を減少させることに関
する。

経済性と高い湿潤堅牢度との染色物を生成させることの
ために、クロム（媒染）染料は過去１００年間にわたり
ウール染色に重要であった。

特に如何なる種類のウール染料によっても高い湿潤堅牢
度が得られ、また染料の所望の色相を発現させる助けを
させるために、クロメート化合物が基材に適用されるよ
うなりロム後処理は重要である。しかしながら、近年に
おいては、染色工場の排液中に排出されるクロム、特に
Ｃｒ　ＶＩのレベルが高くなっている。多くの国におい
て、排液中の排出クロムのための制限がなされている。

典型的には、Ｃｒ　ＶＩが約２　ｐｐｍであり、合計ク
ロムが５　ｐｐｍである。

多くの場合、最低限のクロメート化合物を用い、クロム
化の間のｐＨを約３．５に保持することにより、これら
のレベルを達成することが可能である。

しかしながら、本発明は、クロム後処理排液中のクロム
のレベルを相当に減少させるものである。

本発明によればクロム後処理方法が提供されるのであっ
て、この方法は、クロム処理されるべき材料を、 Ａ１）　　単官能性もしくは多官能性の第一級もしくは
第二級アミンとシアンアミド、ジシアンジアミド、グア
ニジンまたはビグアニジンとの反応生成物であって、シ
アンアミド、ジシアンジアミド、グアニジンまたはビグ
アニジンの５０モル％までがジカルボン酸またはそのモ
ノ−もしくはジ−エステルにより置換されていてもよく
、窒素に結合された反応性の水素を含む生成物、または
Ａ２）　　上記Ａ１と尿素、メラミン、グアナミン、ト
リアジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミドのＮ
−メチロールＷ’ＪＥ体との、所望により上記のタイプ
のＮ−メチロール化合物の架橋のための触媒の存在にお
ける、反応生成物、またはＡ、）　上記Ａ１とエビハロ
ヒドリンまたはその前駆体、 である生成物Ａおよび還元性炭水化物Ｂを含む組成物の
存在下に、クロメートと接触させることを含む。

生成物Ａ１は、好ましくは、ジシアンジアミドと下記式
■ ＲＲＮ−（Ｚ−Ｘ）ｎ−Ｚ−ＮＲＲ（１）〔上式中、Ｒ
はそれぞれ独立に水素、０１〜Ｉ０アルキルまたは０Ｈ
ＳＣ，〜４アルコキシもしくはＣＮによりモノ置換され
た０１〜１゜アルキルを表し、ＮはＯ〜１００を表し、
Ｚはそれぞれ独立にＣ０〜６フルキレンまたはヒドロキ
シアルキレンを表し、Ｘはそれぞれ独立に一〇−１−８
−または−ＮＲ−を表す。但し、この化合物は少なくと
も１個の反応性の−ＮＨ−または−ＮＨ，基を有するも
のとする〕　　　゛ で示される化合物との反応生成物である。

この明細書において、如何なるへ口基も好ましくはクロ
ロである。

好ましくは、後処理プロセスの温度範囲は８０〜ｉｏｏ
℃であり、ｐＨは２〜５である。

好ましくは、生成物Ａは、Ａ　１′　ジエチレントリア
ミンまたはトリエチレンテトラミンとジシアンジアミド
との反応生成物、またはＡ’ｚジエチレントリアミンま
たはトリエチレンテトラミンとジシアンジアミドとの反
応生成物ａ）とＮ、Ｎ−ジメ　　　　　　　（チロール
ジヒドロキシエチレン尿素ｂ）との、所望により塩化マ
グネシウムの存在下における、反応生成物、またはＡ　
３′ジエチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミ
ンとジシアンジアミドとの反応生成物ａ）とエピクロロ
ヒドリンｂ）との反応生成物である。

好ましくは、成分Ｂ）は還元性の糖、更に好ましくはブ
ドウ糖である。

好ましくは、生成物Ａ）と還元性炭水化物Ｂ）との比は
、１．５：１〜１：１．５の範囲、更に好ましくは１：
１である。

生成物Ａ、及びＡ２は英国特許２０７０００６に記載さ
れており、生成物Ａ、は英国特許出願公開２１４２６４
２Ａに記載されている。好ましくは、Ａ＋Ｂを含む組成
物の量は存在するクロメートの１０〜４０％、更に好ま
しくは約２５％である。好ましいクロメートはジクロメ
ート、更に好ましくはジクロム酸カリウムまたはジクロ
ム酸ナトリウム、最も好ましくは後者である。

本発明のプロセスにおいて、均染剤（Ｌｙｏｇｅｎ　Ｔ
Ｐがその例である）またはモワレ染色を防ぐための適当
な生成物の如き助剤を用いてもよい。本発明の染色物の
湿潤堅牢度特性はアンモニア後処理により改善すること
ができる。

好ましい基材はウール、更に好ましくはシェドランド産
ウール、子羊ウールまたはボタニーウールであり、これ
らは例えば塩素化または塩素ハーコセットにより防縮処
理されていてもよく、或いはシルクまたは合成ポリアミ
ド、例えばナイロンである。

更に、本発明によれば、Ａυ　単官能性もしくは多官能
性の第一級もしくは第二級アミンとシアンアミド、ジシ
アンジアミド、グアニジンまたはビグアニジンとの反応
生成物であって、シアンアミド・ジシアンジアミド、グ
アニジンまたはビグアニジンの５０モル％までがジカル
ボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルにより置
換されていてもよく、窒素に結合された反応性の水素を
含む生成物、または Ａり　　上記Ａ１と尿素、メラミン、グアナミン、トリ
アジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミドのＮ−
メチロール誘導体との、所望により上記のタイプのＮ−
メチロール化合物の架橋のための触媒の存在における、
反応生成物、またはＡ３）　　上記Ａ１とエピハロヒド
リンまたはその前駆体、 である生成物Ａおよび還元性炭水化物Ｂを含む組成物が
提供される。

下記の例により本発明を更に説明する。例中、パーセン
トは染色される基材の乾燥重量に対するものであり、温
度は摂氏度である。

例１及び２ １、従来の処理法 所定量の染料（下記表に示す）を２％酢酸及び２％リョ
ウゲン（Ｌｙｏｇｅｎ）　ＴＰとともに浴比１０：１に
おいて、５０″の染浴に入れた。

バラ毛のシェドランド産ウール基材を添加し、染色を５
０°で１０分間行い、次いで浴を沸騰（約９８°）に１
５分間昇温した。次に１％の蟻酸を添加し、染浴を７０
°に冷却し、蟻酸によりｐＨを３．５に調整した。

所定量のジクロム酸ナトリウム（下記表に示す）を添加
し、染浴の温度を９８°に上げた。この温度で３０分間
保持し、次いで浴を排液し、基材をすすぎ洗いし、乾燥
した。

２、新規処理法 添加されたジクロメートの量の２５％の量の、ブドウ糖
およびジエチレントリアミンとジシアンジアミドとの反
応生成物の１：１混合物を３０分のクロム化時間（すな
わちジクロム酸ナトリウムが添加された後）の最後の１
０分間に添加した。

各方法により生じた排液中に残留するＣｒＶＩおよびＣ
ｒｎ［の量を下記の表に示す。

以下余白 染料１は下記を含む組成物である。

１７．５　　部のＣ，１〜アシッドグリーン１０６２０
．０　　部のｃ、ｒ、モルダントイエロー３４．　　１
５０χ１７．０　　部のＣ，１〜モルダントブルー６９
１９．２　　部（７）Ｃ，１〜−１−ルダントブ／Ｌｚ
−１〜２００Ｘ１１．２　　部のＣ，１〜モルダントバ
イオレット６０５．６　　部のＣ，１〜モルダントバイ
オレット２８３００２１９．５　　部のデキストリン 染料２は下記を含む組成物である。

３２．０　　部のＣ，１〜モルダントバイオレット６０
；４８、θ　　部のＣ，１〜モルダントバイオレット２
８；９．２　　部のＣ，１〜モルダントブルー１２００
χ；８．０　　部のデキストリン 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、クロム処理されるべき材料を、 Ａ＿１）単官能性もしくは多官能性の第一級もしくは第
   二級アミンとシアンアミド、ジシアンジアミド、グアニ
   ジンまたはビグアニジンとの反応生成物であって、シア
   ンアミド、ジシアンジアミド、グアニジンまたはビグア
   ニジンの５０モル％までがジカルボン酸またはそのモノ
   −もしくはジ−エステルにより置換されていてもよく、
   窒素に結合された反応性の水素を含む生成物、または Ａ＿２）上記Ａ＿１と尿素、メラミン、グアナミン、ト
   リアジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミドのＮ
   −メチロール誘導体との、所望により上記のタイプのＮ
   −メチロール化合物の架橋のための触媒の存在における
   、反応生成物、または Ａ＿３）上記Ａ＿１とエピハロヒドリンまたはその前駆
   体、 である生成物Ａおよび還元性炭水化物Ｂを含む組成物の
   存在下に、クロメートと接触させることを含む、クロム
   後処理方法。 ２、Ａが下記式 I 、 ＲＲＮ−（Ｚ−Ｘ）＿ｎ−Ｚ−ＮＲＲ（ I ） 〔上式中、Ｒはそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１＿〜＿１＿
   ０アルキルまたはＯＨ、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシもし
   くはＣＮによりモノ置換されたＣ＿１＿〜＿１＿０アル
   キルを表し、Ｎは０〜１００を表し、Ｚはそれぞれ独立
   にＣ＿１＿〜＿６アルキレンまたはヒドロキシアルキレ
   ンを表し、Ｘはそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−または−
   ＮＲ−を表す。但し、この化合物は少なくとも１個の反
   応性の−ＮＨ−または−ＮＨ＿２基を有するものとする
   〕 で示される化合物とジシアンジアミドとの反応生成物で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、生成物Ａが、Ａ＿１′ジエチレントリアミンまたは
   トリエチレンテトラミンとジシアンジアミドとの反応生
   成物、またはＡ＿２′ジエチレントリアミンまたはトリ
   エチレンテトラミンとジシアンジアミドとの反応生成物
   ａ）とＮ，Ｎ−ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素
   ｂ）との、所望により塩化マグネシウムの存在下におけ
   る、反応生成物、またはＡ＿３′ジエチレントリアミン
   またはトリエチレンテトラミンとジシアンジアミドとの
   反応生成物ａ）とエピクロロヒドリンｂ）との反応生成
   物である、特許請求の範囲第１または２項記載の方法。 ４、還元性炭水化物がブドウ糖である特許請求の範囲第
   １〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、Ａ＿１）単官能性もしくは多官能性の第一級もしく
   は第二級アミンとシアンアミド、ジシアンジアミド、グ
   アニジンまたはビグアニジンとの反応生成物であって、
   シアンアミド、ジシアンジアミド、グアニジンまたはビ
   グアニジンの５０モル％までがジカルボン酸またはその
   モノ−もしくはジ−エステルにより置換されていてもよ
   く、窒素に結合された反応性の水素を含む生成物、また
   は Ａ＿２）上記Ａ＿１と尿素、メラミン、グアナミン、ト
   リアジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミドのＮ
   −メチロール誘導体との、所望により上記のタイプのＮ
   −メチロール化合物の架橋のための触媒の存在における
   、反応生成物、または Ａ＿３）上記Ａ＿１とエピハロヒドリンまたはその前駆
   体、 である生成物Ａおよび還元性炭水化物Ｂを含む組成物。 ６、Ａが下記式 I 、 ＲＲＮ−（Ｚ−Ｘ）＿ｎ−Ｚ−ＮＲＲ（ I ） 〔上式中、Ｒはそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１＿〜＿１＿
   ０アルキルまたはＯＨ、Ｃ＿１〜＿４アルコキシもしく
   はＣＮによりモノ置換されたＣ＿１＿〜＿１＿０アルキ
   ルを表し、Ｎは０〜１００を表し、Ｚはそれぞれ独立に
   Ｃ＿１＿〜＿６アルキレンまたはヒドロキシアルキレン
   を表し、Ｘはそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ
   Ｒ−を表す。但し、この化合物は少なくとも１個の反応
   性の−ＮＨ−または−ＮＨ＿２基を有するものとする〕 で示される化合物とジシアンジアミドとの反応生成物で
   ある、特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、生成物Ａが、Ａ＿１′ジエチレントリアミンまたは
   トリエチレンテトラミンとジシアンジアミドとの反応生
   成物、またはＡ＿２′ジエチレントリアミンまたはトリ
   エチレンテトラミンとジシアンジアミドとの反応生成物
   ａ）とＮ，Ｎ−ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素
   ｂ）との、所望により塩化マグネシウムの存在下におけ
   る、反応生成物、またはＡ＿３′ジエチレントリアミン
   またはトリエチレンテトラミンとジシアンジアミドとの
   反応生成物ａ）とエピクロロヒドリンｂ）との反応生成
   物である、特許請求の範囲第５または６項記載の組成物
   。 ８、還元性炭水化物がブドウ糖である特許請求の範囲第
   ５〜７項のいずれかに記載の方法。