JPS61110775A - 樹脂メツキ製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は樹脂成形品にメッキ加工した樹脂メッキ製品に
関し更に評しくは、熱可塑性、グラフト共重合体と、熱
可塑性ポリエステル樹脂とを含む樹脂組成物の成形品に
メッキ加工した樹脂メッキ製品に関する。

〈従来技術〉 熱可塑性樹脂にメッキ加工して金属様外観を賦与するこ
とは良く知られている。従来から広く利用されているメ
ッキ製品ＫＡＢＳ樹脂メッキ製品がある。しかしながら
、一般グレードとして市販されているＡＢＳ樹脂ではメ
ッキ加工は容易ではなく、メッキ用としては、メッキグ
レードとして特殊に配合されたＡＢＳ４ｆｄ脂を使用す
るのが一般的であった。

しかしメッキグレードのＡ　Ｂ　Ｓ　４ａｔ脂は、メッ
キの許工性を容易にする為、また、メッキの密着性を上
げる為グラフトの幹であるゴム状重合体の含量を多くす
る必要があり、その為に他のグレードに比べ製品の耐熱
性がやや低下する傾向にあった。

この問題を解決するために、芳香族ビニル成分として、
ｄ−メチルスチレン等を使用して耐熱性を向上させたＡ
ＢＳ樹脂ではメッキ加工が難しくなり、メッキ性を向上
させるためにＭＢＳ樹脂を添加すると耐熱性の低下が起
り、必ずしも満足いく結果ではなかった。

また、芳香族ポリカーボネートは優れた耐熱性と機械的
性質を備えたエンジニアリングプラスチックとして種々
の分野例えば、機械的部品に使用されており、これにメ
ッキ加工したものは高い耐熱性と優れた機械的性質を有
するものとなり、上記ＡＢＳ樹脂メッキ製品では使用で
きなかった分野から強く期待されている。しかしながら
芳香族ポリカーボネートのメッキ加工およびメッキ製品
には種々未解決の問題があって、まだ充分圧満足できる
ものは得られていない。

即ち、樹脂成形品のメッキは、一般に（イ）前処理、（
開化学エツチング、（ハ）触媒付与、（ロ）活性化、（
ホ）化学メッキ、（へ）電気メッキの工程からなってい
る。この工程で特Ｋ　Ｋｌ前処理と（ロ）化学エツチン
グの工程は、成形品の表面を粗化することＫよってメッ
キ下地に適した微細な凹凸を形成し、樹脂とメッキした
金属膜との間に良好な密着性を与える重要な工程である
。しかし、これらの工程は樹脂の種類によって異なる。

例えば、メッキ用ＡＢＳ樹脂では、前処理工程は単に成
形品表面に付着した油脂類を除去する程度であり、メッ
キ下地となる成形品の表面粗化は主にクロム酸−硫酸酸
化液で処理する化学エツチング工程で行なわれ、その後
、電気メッキ迄の処理を行えば容易に優れた密着強度を
有するＡＢＳ樹脂メッキ製品を得ることができる。

これに対し、芳香族ポリカーボネートでは。

上記のＡＢＳｌｆ脂の処理方法では十分な表面粗化が行
なわれないのでその後の化学メッキ工程で化学ニッケル
或いは、化学鋼メッキが付着しな（・か、または付着し
ても容易にはく離する。これを解決するために、ジメチ
ルホルムアミド等の有機溶剤で前処理する方法（特公昭
４５−１２９９６号公報）、酸化アルカリ溶液で前処理
する方法（特公昭４４−２９３９９号公報）−１芳香族
ポリカーボネートに特定の化合物を゛配合する方法（特
公昭５０−３９１０２号公報）等が提案されているがこ
れらの前処理法は、作業環境上、あるいはコスト的に好
ましくなく、また芳香族ポリカーボネートに特定の化合
物を配合する方法は、化学エツチングの条件がＡＢＳ樹
脂の場合よりも糟かしいなどの欠点を有している。

これらの課題を解決する方法として芳香族ボリカーボネ
ー）、ＡＢＳ樹脂及びＭＢＳ樹脂からなる組成物の成形
品にメッキした樹脂メッキ品が提案されている（！Ｔｆ
開昭５９−１５５４３６号公報）が、更に検討を続（す
た結果、汎用ＡＢＳ樹脂、或いは芳香族ポリカーボネー
トとＡＢＳ樹脂の混合樹脂に、少量のポリエステル樹脂
を添加することによって。

それらの成形品のメッキ性が飛躍的に向上することを見
出して１本発明に刺違した。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、メッキ用ＡＢＳ樹脂のメッキと同様の
条件で容易にメッキができ、かつ従来のＡＢＳ樹脂メッ
キ製品より優れた性質例えば耐熱性、’！！Ｆ着強度、
等を有する樹脂メッキ製品を提供することにある。

〈発明の構成〉 本発明は、熱可塑性樹脂の成形品にメッキ加工した樹脂
メッキ製品において、＃熱可塑性樹脂が 囚　芳香族ポリカーボネート樹脂０〜８０重量％および （８）　ジエン系ゴム成分を幹とし、それにグラフト共
重合可能なビニル系単量体グラフトした熱可塑性グラフ
ト共重合体１００〜２０：１．ｌｌチ から成る樹腸混合物１００重量部に対しくＣ１熱可塑性
ポリエステル樹脂０．３〜２０重量部 を混合した組成物であることを特徴とする特脂メッキ製
品である。

不発、明において囚成分である芳香族ポリカーボネート
は、２価フェノールとホスゲンまたは炭酸ジエステルと
の反心によって製造することができる。２価フェノール
としては。

ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フーハン（以下ビスフェノールＡ
という）が好ましい。またビスフェノールＡの一部また
は全部を他の２価フェノールで置換しても良い。ビスフ
ェノールＡ以外の２価フェノールとしては、例えばハイ
ドロキノン、４．４’−ジヒドーキシジフェニル、ビス
（４−ヒトジキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒト−キ
シフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒト−キシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒト−キシフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒトミキシフェニル）ケトン或いは、こ
れらのアルキル置換体、７リール置換体、ノＳロゲン置
換体などがあげられる。芳香族ポリカーボネートは、こ
れら２価フェノールのホモポリマー、２種以上の２価フ
ェノールからのコポリマー、または炭酸の一部を他の２
塩基酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸）で置換し
たコポリマーの中から選ばれるが、２種以上を組合せて
も良い。

本発明において（Ｂｌ成分である熱可塑性グラフト共重
合体は、ジエン系ゴムを幹とし、それにグラフト共重合
可能なビニル系単量体をグラフトしたものである。ジエ
ン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、ゲタジエン−スチレン共重合体、ブタジェン−
７クリロニトリル共重合体等を挙げることができる。こ
れらのゴム成分にグラフト共重合可能なビニル系単量体
としては、例えば、アクリロニトリ１し、メタアクリロ
ニトリル！クシロアクリｐニトリル等のシアン化ビニル
化合物、スチレン、ｄ−メチルスチレン、？−メチルス
チレンｔアルフキシスチレン、ハｐゲン化スチレン等の
芳香族ビニル化合物！アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル。

アクリル酸ブチル９アクリル酸オクチル！メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸オクチルなどのアクリル酸エステル等を挙げ
ることができる。

これらの熱可塑性グラフト共重合体は、塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造して
も良く、またグラフトの方式として一部グラフトでも、
多段グラフトでも差支えない。また、製造の際に副生ず
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
良い。さらに、２種以上の熱可塑性グラフト共重合体の
混合物であっても良（１゜ 本発明における（Ｃ１成分である熱可塑性ポリエステル
樹脂は芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性
誘導体とジオールあるいはそのエステル形成、性誘導体
とを主原料として縮合反応させて得られる重合体ないし
、共重合体である。好ましい芳香族ジカルボン酸類の中
には、テレフタル酸、イソフタル酸。

ナフタレンジカルボン酸、などが含まれる。

ジオール成分は線状メチレン鎖形の２〜１０個の炭素原
子を含有でき、３０モルチまでの１種以上の炭素数が３
〜８の他の脂肪族ジオール類、炭素数が６〜１５の脂環
式ジオール類または、炭素数が６〜２１の芳香族ジオー
ル類を有することができる。その様な他のジオール類（
フジオール類）の例には、３−メチルペンタンジオ−ル
ー（２１４）　ｔ　２−メチルペンタンジオ−ルー（１
ｔ４　’Ｉ　ｌ　２−エチルヘキサンジオール−Ｃ１１
３）などが包含される。

ジオールの代表例には、ポリメチレン−ｄ。

ω−ジオール類９例えばエチレングリコール。

トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールお
よびヘキサメチレングリコール。

ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメチロール
、トリシクロデカンジメチロール。

ジエチレングリコールなどが包含される。好ＬＩＪ 適なポリエステル類はそれらの構造が一般鰐〜４を示す
］　−−−−−（Ｉ） の単位からなることにより特徴づけられている。

本概念で最も好適なポリ（アルキレンテレフタレート）
は、ポリ（エチレンテレフタレート）である。

これらのポリエステルの分子量は特に限定されないがＯ
−クールフェノールを溶媒として２５℃で測定した極限
粘度が０．２〜２．０＠度のものが挙げられる。

本発明において使用される樹脂組成物は、前述の３種の
成分を混合することにより製造される。混合割合は、囚
戒分０〜８０重量％（Ｂｌ成分１００〜２０重量−から
成る樹脂組成物１００重量部に対し、（Ω成分０．３〜
２０重を部である。（２）成分と串）成分から成る樹脂
混合物において囚成分が８０重量％を超えると（０成分
の添加量をいかに変更してもメッキ性が向上しない。上
記の範囲内にある樹脂又は樹脂混合物１００重景線圧対
しくΩ成分が０，３重量部未満では無電解ニッケルメッ
キの沈着速度は速くならないし、密着強度も上らない。

Ω成分が２０重量部を超えるときは無電解ニッケルメツ
ギの沈着速度は非常に速いが、メッキの密着強度が弱く
なる。（Ω成分が０．３〜２０重量部の範囲内にあれば
、無電解ニッケルメッキの沈着速度が非常に遠くなり、
またメッキの密着強度も非常に高くなり、（０成分添加
の効果は著しいものである。（Ｃ１成分の熱可塑性ポリ
エステル−自身は、ＡＢＳのメツキ工糧では全くメッキ
が不可能であり、囚成分又は囚成分との）成分の混合物
に少量添加するだけでメッキ性が著しく向上することは
全く予想できないことであった。

樹脂組成物は、これらの３種の成分をタンブラ−９ｖ製
ブレンダー、ナウターミキサ−。

バンバリーミキサ−９混線ｐ−ル、押出機等の如き混合
機により混合して製造することができる。更に本発明の
目的を損わない範囲内で、ポリスチレン、Ａ、Ｓ樹脂、
ポリ−７二二レンエーテル等の他樹脂、ガラス繊維！カ
ーボン繊維、炭酸カルシウム、シリカ等の補強材、安定
剤、酸化防止剤、などを添加しても良い。

かくして得られる樹脂組成物は、射出成形。

押出成形、圧縮成形等の方法によって成形品にされる。

そしてこの成形品はメッキ用ＡＢＳ樹脂と同じ条件で容
易にメッキすることができる。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂メッキ製品は、従来のＡＢＳ樹脂の成形品
のメッキ製品に比べて機械的。

熱的性質並びにメッキした金ＩＡ！！の密着性。

外観等をバランス良く備え、広範囲の用途に十分使用で
きるものである。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明を詳述する、部は重量部を
表わす。

実施例１〜２ ＡＢ８＠脂（宇部サイコン−；　Ｙ−５４ＯＡ）および
ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人＠ＩＩ　；　Ｔ
Ｒ−４５５０ＢＨ）を表−ＩＫ示す割合でプレンダーで
混合した後３−ベント式押出機を用いシリンダ一温度２
５０℃にて押出ペレット化した。このペレットを１１０
℃−３Ｈｒ　１１Ｌ燥した後射出成形により２’Ｘ５’
Ｘ１／８’の角板を成形し、メッキテスト片とした。メ
ッキは以下に示す常法に従って電気鋼メッキを施した。

（１）脱脂　５０℃で５分間 （３）　　中和　　５マｏｌチＨＣＪ　　　　　　室温
で１分間（５）　　　アクセレーター　ＣｏｎｃＨ，８
０４１００ｇ／７　４５℃で３分間（６）　　無電解ニ
ッケルメッキ 水　　　　　　４ｖｏ／ （７）トップサン　　５％　　　　　　室温で１分間（
８）　　電気鋼メッキ　２５℃＋　３　Ａ／ｄｎ？　＋
　２時間性）■＊印は奥野製薬工業■の商品名 ■各工程間には水洗が入る。

以上の処理を施して得た樹脂成形品のメッキ品はすぐれ
た密着強度を示し、１．８　Ｋｇ　／　ａｓの密着強度
であった。この結果を表−ＩＫ示す。

比較例１〜２ ＡＢＳ樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂の割
合を変えて、実施例１と同様の方法によって得られたメ
ッキ品の密着強度を表−１に示す。

比較例３ ＡＢＳ樹脂のメッキグレードとして広く利用されている
三菱レーヨン四のダイヤペット３００１Ｍを使用して、
実施例１と同様の方法によって得られたメッキ製品の密
着強度を表１に示した。

また参考として、無電解ニッケルメッキの沈着速度順位
を示した。これはメッキテスト片全面に無電解ニッケル
が沈着する時間の短い順であり、数字が小さい程メッキ
性が良いと言える。

実施例３〜６．比較例４〜８ ＡＢＳ樹脂として、ダイセル・のＶ’−６８０゜Ｖ−４
７０，Ｖ−３２０，およびメッキグレードＭＸ−３それ
ぞれ１００部を使用し、ＰＥＴ樹脂として帝人四のＴＲ
−４５５０ＢＨな使用し、実施例１と同様の方法によっ
て得られたメッキ製品の密着強度および無電解ニッケル
メッキの沈着速度を表−２に示す。ダイヤペラ）　３０
０１Ｍについても比較のため密着強度及び沈着速度を調
べた。

実施例７〜８．比較例９ ＰＥＴ樹脂として奇人−のＴＲ−１５８０゜ＢＹ−Ｒ，
ＡＢＳ樹脂として、宇部サイコン■のＹ−５４ＯＡおよ
び三菱レーヨン■のダイヤペソ）　３００１Ｍを使用し
て実施例１と同様の方法によって得られたメッキ品の密
着強度および無電解ニッケルメッキの沈着速度を表−３
に示す。

実施例９〜１２．比較例１０−１２ 芳香族ポリカーボネート樹脂（奇人化成祷；Ｌ−１２５
０）ＡＢＳＩ！ｆ脂（宇部サイフン■；Ｙ−５４ＯＡ）
およびポリエチレンテレフタレート樹脂（奇人−；　Ｔ
Ｒ−４５５０ＢＨ）を表−４゜表−５に示す割合でプレ
ンダーで混合した後３　ｏｔｒｘメベント式押出機を用
いシリンダ一温度２５０℃にて押出ベレット化した。こ
のペレットを１１０℃−３Ｈｒ乾燥した後射出成形によ
り２’　Ｘ　５’　Ｘ　１／８’の角板を成形し、メッ
キテスト片とした。メッキは実施例１に示す常法に従っ
て電気銅メッキを施した。結果を表−４２表−５に示す
。

手続補正書 昭和６０年１月ン日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　熱可塑性樹脂の成形品にメッキ加工した 樹脂メッキ製品において、該熱可塑性樹脂が （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂０〜８０重量％およ
   び （Ｂ）ジエン系ゴム成分を幹とし、それにグラフト共重
   合可能なビニル系単量体をグラフトした熱可塑性グラフ
   ト共重合体１００〜２０重量％ から成る樹脂混合物１００重量部に対し （Ｃ）熱可塑性ポリエステル樹脂０．３〜２０重量部を
   混合した組成物であることを特徴とする樹脂メッキ製品
   。