JPS61103848A - フエノ−ル類のエ−テル化方法 - Google Patents
フエノ−ル類のエ−テル化方法Info
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- JPS61103848A JPS61103848A JP59223002A JP22300284A JPS61103848A JP S61103848 A JPS61103848 A JP S61103848A JP 59223002 A JP59223002 A JP 59223002A JP 22300284 A JP22300284 A JP 22300284A JP S61103848 A JPS61103848 A JP S61103848A
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- phenols
- phenol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規にして有用なるフェノール類（キシレノー
ル類をも含む。）のエーテル化方法に関し、さらに詳細
には、特定のエーテル化触媒を用いることから成る、重
合禁止剤や香料原料などとして有用なる、フェノール類
のエーテル化物の製造方法に関す・る。
ル類をも含む。）のエーテル化方法に関し、さらに詳細
には、特定のエーテル化触媒を用いることから成る、重
合禁止剤や香料原料などとして有用なる、フェノール類
のエーテル化物の製造方法に関す・る。
アニソールやｐ−メトキシトルエンの如き、−価フエノ
ール類からのエーテル個物は、アニスアルデヒドなどの
原料として使用されているし、ｍ−クレゾールをメチル
化して得られるｍ−クレゾール・メチルエーテルはアン
プレットムスクの合成原料として使用されている。
ール類からのエーテル個物は、アニスアルデヒドなどの
原料として使用されているし、ｍ−クレゾールをメチル
化して得られるｍ−クレゾール・メチルエーテルはアン
プレットムスクの合成原料として使用されている。
他方、二価フェノール類のメチルエーテル化物としては
グアヤコール（香料原料）やハイドロキノン・モノメチ
ルエーテル（重合禁止剤）などがあるが、このグアヤコ
ールからはワニリンやオイゲノールなどの香料が開裂さ
れていることは周知である。
グアヤコール（香料原料）やハイドロキノン・モノメチ
ルエーテル（重合禁止剤）などがあるが、このグアヤコ
ールからはワニリンやオイゲノールなどの香料が開裂さ
れていることは周知である。
〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来より、各種フェノール類のメチルエーテルやエチルエ
ーテル化は、一般に、ジメチル硫酸またはジエチル硫酸
をエーテル化剤とするイオン反応により行われているが
（Ｕｌｍａｎｎ、＾ｎｎ、、 ３２７．１１４ （１９
０３） ） 、環境保全上の問題や、かかるエーテル化
剤の価格面、さらにはかかるエーテル化剤の毒性の面か
らも、決して好ましい方法であるとは言い得ない。
来より、各種フェノール類のメチルエーテルやエチルエ
ーテル化は、一般に、ジメチル硫酸またはジエチル硫酸
をエーテル化剤とするイオン反応により行われているが
（Ｕｌｍａｎｎ、＾ｎｎ、、 ３２７．１１４ （１９
０３） ） 、環境保全上の問題や、かかるエーテル化
剤の価格面、さらにはかかるエーテル化剤の毒性の面か
らも、決して好ましい方法であるとは言い得ない。
また、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドなどにメタノ
ールを反応させて得られるＩ）＝）ルエンスルホン酸メ
チノＣエステルをエーテル化剤として、これをフェノー
ル類のアルカリ水溶液に滴下せしめてエーテル化物を得
るという方法もあるが〔「有機合成化学」、第２１巻、
第１２号（１９６３））、こうした反応による場合には
、反応自体が二工程のものとなって複雑であることから
、これまた好ましい方法であるとは言い難い。
ールを反応させて得られるＩ）＝）ルエンスルホン酸メ
チノＣエステルをエーテル化剤として、これをフェノー
ル類のアルカリ水溶液に滴下せしめてエーテル化物を得
るという方法もあるが〔「有機合成化学」、第２１巻、
第１２号（１９６３））、こうした反応による場合には
、反応自体が二工程のものとなって複雑であることから
、これまた好ましい方法であるとは言い難い。
さらに最近では、特公昭５３−１２８２６号公報、５３
−３５０６２号公報または５３−３５０６３号公報など
に開示されているような、気相法を用いて低級アルコー
ルによりエーテル化せしめるという方法もあるが、２２
０℃以上という高温下での反応のために特殊な反応塔を
要するし、しかも特殊な触媒が入用となるなど、工程の
複雑さに加えて設備投資のｄ・要性の面で有利な方法と
は言えなく、また高級アルコールによるエーテル化に応
用しようとする場合には、全く反応の進行が困難となる
欠点があり、さらにこうした気相法による場合には、ア
ルコール類をフェノール類に対して過剰に使用したとし
ても反応率は低く、したがって余剰のアルコール分を除
去するための設備も入用となるなどの問題が付随して出
てくる。
−３５０６２号公報または５３−３５０６３号公報など
に開示されているような、気相法を用いて低級アルコー
ルによりエーテル化せしめるという方法もあるが、２２
０℃以上という高温下での反応のために特殊な反応塔を
要するし、しかも特殊な触媒が入用となるなど、工程の
複雑さに加えて設備投資のｄ・要性の面で有利な方法と
は言えなく、また高級アルコールによるエーテル化に応
用しようとする場合には、全く反応の進行が困難となる
欠点があり、さらにこうした気相法による場合には、ア
ルコール類をフェノール類に対して過剰に使用したとし
ても反応率は低く、したがって余剰のアルコール分を除
去するための設備も入用となるなどの問題が付随して出
てくる。
このように、まずジメチル硫酸またはジエチル硫酸など
のように、労働安全衛生法中の「特定化学物質等傷害予
防規則」 （略称を「特化則」という。）に掲げられて
いる有毒物質を使用する処から、安全衛生上からも危険
な方法であり、したがって保全対策のための特殊な設備
をも入用とするし、またエーテル化にさいしては、アル
カリ水溶液中で反応を行わなければならない処から、カ
テコールとかハイドロキノンなどのような、アルカリ水
溶液中で不安定な化合物（フェノール類）のエーテル化
にあっては収率が低下するし、しかも特殊な材質の反応
釜が入用となるなどの不都合があるし、次いで、メタノ
ールなどのエーテル化剤をフェノール類に対して直接反
応せしめることは目下の処では不可能である処から、結
局はｐ−）ルエンスルホン酸メチルを代りに使用して、
これをフェノール類と反応させるという二段法になるた
めに、工程が複雑となるし、さらに気相法による場合に
も、反応さすべき物質（反応剤）の蒸気圧以上の温度で
反応を進める必要がある処から、−（ｉの高級アルコー
ルや二価アルコールなどのような高沸点物質のエーテル
化は進行し難（、シかも二価アルコールのモノアルキル
エーテルの製造にあっては、前掲の特公昭５３−３５０
６２および３５０６３号公報などにも示されるように、
たとえばカテコールの転化率（エーテル化率）はいずれ
は大約５０％以下と低く、効果的ではない。
のように、労働安全衛生法中の「特定化学物質等傷害予
防規則」 （略称を「特化則」という。）に掲げられて
いる有毒物質を使用する処から、安全衛生上からも危険
な方法であり、したがって保全対策のための特殊な設備
をも入用とするし、またエーテル化にさいしては、アル
カリ水溶液中で反応を行わなければならない処から、カ
テコールとかハイドロキノンなどのような、アルカリ水
溶液中で不安定な化合物（フェノール類）のエーテル化
にあっては収率が低下するし、しかも特殊な材質の反応
釜が入用となるなどの不都合があるし、次いで、メタノ
ールなどのエーテル化剤をフェノール類に対して直接反
応せしめることは目下の処では不可能である処から、結
局はｐ−）ルエンスルホン酸メチルを代りに使用して、
これをフェノール類と反応させるという二段法になるた
めに、工程が複雑となるし、さらに気相法による場合に
も、反応さすべき物質（反応剤）の蒸気圧以上の温度で
反応を進める必要がある処から、−（ｉの高級アルコー
ルや二価アルコールなどのような高沸点物質のエーテル
化は進行し難（、シかも二価アルコールのモノアルキル
エーテルの製造にあっては、前掲の特公昭５３−３５０
６２および３５０６３号公報などにも示されるように、
たとえばカテコールの転化率（エーテル化率）はいずれ
は大約５０％以下と低く、効果的ではない。
ｃ問題点を解決するための手段〕
しかるに、本発明者らは上述した従来技術における種々
の欠点の存在に鑑みて鋭意研究した結果、特定のエーテ
ル化触媒を用いることにより、（１）各種のアルコール
類により直接フェノール類のエーテル化を可能ならしめ
ることができ、（２）液相反応であって、かつ特別な設
備を用いることもなく 、＋３１収率よく、かつ転化率
の高いフェノール類のエーテル化方法を見出すに及んで
、本発明を完成させるに到った。
の欠点の存在に鑑みて鋭意研究した結果、特定のエーテ
ル化触媒を用いることにより、（１）各種のアルコール
類により直接フェノール類のエーテル化を可能ならしめ
ることができ、（２）液相反応であって、かつ特別な設
備を用いることもなく 、＋３１収率よく、かつ転化率
の高いフェノール類のエーテル化方法を見出すに及んで
、本発明を完成させるに到った。
すなわち、本発明はアリールスルホン酸触媒の存在下に
、一般式 で示されるフェノール類、キシレノール類または二１西
フェノール類を、−価、二価もしくはそれ以上の多価ア
ルコールまたはエーテル類でエーテル化物を得ることか
ら成る、フェノール類またはキシレノール類のエーテル
化方法を提供するものである。
、一般式 で示されるフェノール類、キシレノール類または二１西
フェノール類を、−価、二価もしくはそれ以上の多価ア
ルコールまたはエーテル類でエーテル化物を得ることか
ら成る、フェノール類またはキシレノール類のエーテル
化方法を提供するものである。
ここにおいて、まず上記したアリールスルホン酸触媒と
してはアリールモノスルホン酸、了り−ルジスルホン酸
またはアリールトリスルホン酸が挙げられるが、とくに
好ましいものはアリールジスルホン酸、アリールトリス
ルホン酸であり、さらにはアリールテトラスルホン酸で
ある。
してはアリールモノスルホン酸、了り−ルジスルホン酸
またはアリールトリスルホン酸が挙げられるが、とくに
好ましいものはアリールジスルホン酸、アリールトリス
ルホン酸であり、さらにはアリールテトラスルホン酸で
ある。
当該アリールスルホン酸としてはそれぞれ次のようなも
のが代表的に挙げられる。
のが代表的に挙げられる。
すなわち、ベンゼン、ナフタリン、アントラセンもしく
はフェナントレンの如き各芳香核含有化合物のモノスル
ホン酸、ジスルホン酸、トリスルホン酸またはテトラス
ルホン酸などであり、かかる各芳香核はアルキル基、シ
クロアルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、ふり化
アルキル基またはハロゲン原子などで置換されていても
よく、まずベンゼンスルホン酸系として具体的にはベン
ゼンスルホン酸、２．５−ジメチルベンゼンスルホン酸
の如きジメチルベンゼンスルホン酸、トリメチルベンゼ
ンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ベンゼントリス
ルホン酸、メチルベンゼンジスルホン酸、ｐ−クロルベ
ンゼンスルホン酸の如きクロルベンゼンスルホン酸、ジ
クロルベンゼンスルホン酸、フルオルベンゼンスルホン
酸、トリフルオルメチルベンゼンスルホン酸、フロムベ
ンゼンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、ニトロ
ベンゼンジスルホン酸、ジニトロベンゼンジスルホン酸
、シクロヘキシルベンゼンスルホン！！ｊｌＬ＜はアミ
ノベンゼンスルホン酸；ｐ−）ルエンスルホン酸、ｏ−
ト）レニンスルホン酸、ｍ−）／レニンスルホン酸、ク
ロルトルエンスルホン酸、オキシトルエンスルホン酸モ
しくはジニトロトルエンスルホン酸；ニトロキシレンス
ルホン酸；ｐ−フェノールスルホン酸の如きフェノール
スルホン酸、フェノールジスルホン酸もしくはフェノー
ルトリスルホン酸；クレゾールスルホン酸；レゾルシン
ジスルホン酸またはピロカテキンスルホン酸などが挙げ
られるし、他方、ナフタリンスルホン酸系として具体的
にはα−ナフタリンスルホン酸、β−ナフタリリンＪレ
ホン酸、１゜５−ナフタリンジスルホン酸、２，５−ナ
フタリンジスルホン酸、２．６−ナフタリンジスルホン
酸、１．３．５−ナフタリントリスルホン酸、２，５．
７−ナフタリントリスルホン酸、２．４．６−ナフタリ
ントリスルホン酸もしくは２．４．６．８−ナフタリン
テトラスルホン酸、ＮＷ酸（α−ナフトール−４−スル
ホン酸）、シェファー酸（β−ナフトール−６−スルホ
ン酸）、クロイセン酸（β−ナフトール−８−スルホン
酸） 、Ｒ酸（、β−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸）、Ｇ酸（β−ナフトール−６゜８−ジスルホン酸）
、２３！（１−アミノ−β−ナフトール−４−スルホン
酸）、Ｈ酸（８−アミノ−α−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸）、γ酸（２−アミノ−８−ナフトール−６
−スルホン酸）もしくはＪ酸（３−アミノ−８−ナフト
ール−６−スルホン酸）；トビアス酸（２−ナフチルア
ミン−１−スルホン酸）、ナフチオン酸（１−ナフチル
アミン−４−スルホン酸）アミノＧ酸（２−ナフチルア
ミン−６，８−ジスルホン酸）、フレンド酸（４−ナフ
チルアミン−２，７−ジスルホン酸）、ベリー酸（８−
ナフチルアミン−１−スルホン酸）、５−ナフチルアミ
ン−１−スルホン酸、１−ナフチルアミン−８−スルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸、１
−ナフチルアミン−２，４，８−トリスルホン酸もしく
は１−ナフチルアミン−８−ナフトール−４−スルホン
酸；１−二トロナフタリン−２−スルホン酸、２−二ト
ロナフタリン−２−スルホン酸、１−ニトロナフタリン
−３−スルホン酸、１−二トロナフタリン−４−スルホ
ン酸、１−二トロナフタリン−５−スルホン酸、１−二
トロナフタリン−６−スルホン酸、１−ニトロナフタリ
ン−７−スルホン酸、１−二トロナフタリン−８−スル
ホン酸、２−ニトロナフタリン−５−スルホン酸、２−
二トロナフタリン−８−スルホン酸、６−メチル−１−
二トロナフタリン−５−スルホン５−メチル−１−二ト
ロナフタリン−８−スルホン酸もしくは７−メチル−１
−二トロナフタリン−８−スルホン酸；１．３−ジニト
ロナフタリン−５−スルホン酸、−１，５−ジニトロナ
フタリン−３−スルホン酸、１．８−ジニトロナフタリ
ン−３−スルホン酸もしくは１．８−ジニトロナフタリ
ン−４−スルホン酸；１−二トロナフタリン−３゜６−
ジスルホン酸、１−ニトロナフタリン−３，７−ジスル
ホン酸、１−ニトロナフタリン−３，８−ジスルホン酸
、１−ニトロナフタリン−４，８−ジスルホン酸、２−
ニトロナフタリン−４，８−ジスルホン酸もしくは１−
二トロナフタリン−５，８−ジスルホン酸；または１−
ニトロナフタリン−３，６，ａ−４リスルホン酸もしく
は１−ニトロナフタリン−４，６，８−）ジスルホン酸
などが挙げられる。
はフェナントレンの如き各芳香核含有化合物のモノスル
ホン酸、ジスルホン酸、トリスルホン酸またはテトラス
ルホン酸などであり、かかる各芳香核はアルキル基、シ
クロアルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、ふり化
アルキル基またはハロゲン原子などで置換されていても
よく、まずベンゼンスルホン酸系として具体的にはベン
ゼンスルホン酸、２．５−ジメチルベンゼンスルホン酸
の如きジメチルベンゼンスルホン酸、トリメチルベンゼ
ンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ベンゼントリス
ルホン酸、メチルベンゼンジスルホン酸、ｐ−クロルベ
ンゼンスルホン酸の如きクロルベンゼンスルホン酸、ジ
クロルベンゼンスルホン酸、フルオルベンゼンスルホン
酸、トリフルオルメチルベンゼンスルホン酸、フロムベ
ンゼンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、ニトロ
ベンゼンジスルホン酸、ジニトロベンゼンジスルホン酸
、シクロヘキシルベンゼンスルホン！！ｊｌＬ＜はアミ
ノベンゼンスルホン酸；ｐ−）ルエンスルホン酸、ｏ−
ト）レニンスルホン酸、ｍ−）／レニンスルホン酸、ク
ロルトルエンスルホン酸、オキシトルエンスルホン酸モ
しくはジニトロトルエンスルホン酸；ニトロキシレンス
ルホン酸；ｐ−フェノールスルホン酸の如きフェノール
スルホン酸、フェノールジスルホン酸もしくはフェノー
ルトリスルホン酸；クレゾールスルホン酸；レゾルシン
ジスルホン酸またはピロカテキンスルホン酸などが挙げ
られるし、他方、ナフタリンスルホン酸系として具体的
にはα−ナフタリンスルホン酸、β−ナフタリリンＪレ
ホン酸、１゜５−ナフタリンジスルホン酸、２，５−ナ
フタリンジスルホン酸、２．６−ナフタリンジスルホン
酸、１．３．５−ナフタリントリスルホン酸、２，５．
７−ナフタリントリスルホン酸、２．４．６−ナフタリ
ントリスルホン酸もしくは２．４．６．８−ナフタリン
テトラスルホン酸、ＮＷ酸（α−ナフトール−４−スル
ホン酸）、シェファー酸（β−ナフトール−６−スルホ
ン酸）、クロイセン酸（β−ナフトール−８−スルホン
酸） 、Ｒ酸（、β−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸）、Ｇ酸（β−ナフトール−６゜８−ジスルホン酸）
、２３！（１−アミノ−β−ナフトール−４−スルホン
酸）、Ｈ酸（８−アミノ−α−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸）、γ酸（２−アミノ−８−ナフトール−６
−スルホン酸）もしくはＪ酸（３−アミノ−８−ナフト
ール−６−スルホン酸）；トビアス酸（２−ナフチルア
ミン−１−スルホン酸）、ナフチオン酸（１−ナフチル
アミン−４−スルホン酸）アミノＧ酸（２−ナフチルア
ミン−６，８−ジスルホン酸）、フレンド酸（４−ナフ
チルアミン−２，７−ジスルホン酸）、ベリー酸（８−
ナフチルアミン−１−スルホン酸）、５−ナフチルアミ
ン−１−スルホン酸、１−ナフチルアミン−８−スルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸、１
−ナフチルアミン−２，４，８−トリスルホン酸もしく
は１−ナフチルアミン−８−ナフトール−４−スルホン
酸；１−二トロナフタリン−２−スルホン酸、２−二ト
ロナフタリン−２−スルホン酸、１−ニトロナフタリン
−３−スルホン酸、１−二トロナフタリン−４−スルホ
ン酸、１−二トロナフタリン−５−スルホン酸、１−二
トロナフタリン−６−スルホン酸、１−ニトロナフタリ
ン−７−スルホン酸、１−二トロナフタリン−８−スル
ホン酸、２−ニトロナフタリン−５−スルホン酸、２−
二トロナフタリン−８−スルホン酸、６−メチル−１−
二トロナフタリン−５−スルホン５−メチル−１−二ト
ロナフタリン−８−スルホン酸もしくは７−メチル−１
−二トロナフタリン−８−スルホン酸；１．３−ジニト
ロナフタリン−５−スルホン酸、−１，５−ジニトロナ
フタリン−３−スルホン酸、１．８−ジニトロナフタリ
ン−３−スルホン酸もしくは１．８−ジニトロナフタリ
ン−４−スルホン酸；１−二トロナフタリン−３゜６−
ジスルホン酸、１−ニトロナフタリン−３，７−ジスル
ホン酸、１−ニトロナフタリン−３，８−ジスルホン酸
、１−ニトロナフタリン−４，８−ジスルホン酸、２−
ニトロナフタリン−４，８−ジスルホン酸もしくは１−
二トロナフタリン−５，８−ジスルホン酸；または１−
ニトロナフタリン−３，６，ａ−４リスルホン酸もしく
は１−ニトロナフタリン−４，６，８−）ジスルホン酸
などが挙げられる。
その他、アントラセンスルホン酸やフェナントレンスル
ホン酸なども使用できる。
ホン酸なども使用できる。
以上に掲げられた各種のアリールスルホン酸ば単独でも
、あるいは２種の併用であってもよく、その使用量とし
ては仕込まれるフェノール類、キシレノール類または二
価フェノール類に対して０．０１〜４０重量％、好まし
くは０．０５〜５重量％なる範囲内が適当である。
、あるいは２種の併用であってもよく、その使用量とし
ては仕込まれるフェノール類、キシレノール類または二
価フェノール類に対して０．０１〜４０重量％、好まし
くは０．０５〜５重量％なる範囲内が適当である。
他方、これらのフェノール類として代表的なものにはフ
ェノール、キシレノールまたはカテコールなどがある。
ェノール、キシレノールまたはカテコールなどがある。
さらに、前記した一価、二価もしくはそれ以上の多価ア
ルコールまたはエーテル類としてそれぞれ代表的なもの
には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツールもし
くはｎ−ブタノールをはじめ、ｎ−ヘキサノールの如き
一層高級な脂肪族アルコールなどの一価アルコール；エ
チレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．４−
ヘキサンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール
もしくはソルビトールなどの二価ないしはそれ以上の多
価アルコール；またはジメチルエーテルもしくはジエチ
ルエーテルなどの各種エーテル類などがある。
ルコールまたはエーテル類としてそれぞれ代表的なもの
には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツールもし
くはｎ−ブタノールをはじめ、ｎ−ヘキサノールの如き
一層高級な脂肪族アルコールなどの一価アルコール；エ
チレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．４−
ヘキサンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール
もしくはソルビトールなどの二価ないしはそれ以上の多
価アルコール；またはジメチルエーテルもしくはジエチ
ルエーテルなどの各種エーテル類などがある。
本発明方法を実施するにさいしては、以上に掲げられた
各種の原料を用いて１３０〜１５０℃なる温度で、６〜
１０時間反応を行えばよい。
各種の原料を用いて１３０〜１５０℃なる温度で、６〜
１０時間反応を行えばよい。
次に、本発明を実施例により一層具体的に説明するが、
以下において％とあるのは、特に断りのない限り、すべ
て重量％を意味するものとする。
以下において％とあるのは、特に断りのない限り、すべ
て重量％を意味するものとする。
実施例１
ベンゼンジスルホン酸を６０％含有するベンゼンスルホ
ン酸混合物の３ｇを、９４ｇのフェノールに加えて１３
０℃に昇温し、キシレンのｌｏｇを加えてからメタノー
ルの３２ｇを滴下した。この滴下と同時に水がキシレン
と共沸して還流し始めるが、かかる生成水をキシレンと
の共沸により反応系外に留出させつつ５時間に亘って反
応を継続せしめた。
ン酸混合物の３ｇを、９４ｇのフェノールに加えて１３
０℃に昇温し、キシレンのｌｏｇを加えてからメタノー
ルの３２ｇを滴下した。この滴下と同時に水がキシレン
と共沸して還流し始めるが、かかる生成水をキシレンと
の共沸により反応系外に留出させつつ５時間に亘って反
応を継続せしめた。
反応終了後、アニソールの７５ｇと未反応フェノールの
２５ｇとからなる混合物を得た。
２５ｇとからなる混合物を得た。
本例におけるアニソールへの転化率は６９％であり、か
つフェノールに対する選択率は９４，６％であった。
つフェノールに対する選択率は９４，６％であった。
実施例２
トルエンジスルホン酸を８０％含有するトルエンスルホ
ン酸混合物の３ｇをフェノールの９４ｇに加えて１３０
℃に昇温し、ジメチルエーテルの１１．３ｇを３時間か
けて加えた。反応後、アニソールの１８ｇ、未反応フェ
ノールの７９ｇおよび未反応ジメチルエーテルの５．７
５ ｇを禮た。
ン酸混合物の３ｇをフェノールの９４ｇに加えて１３０
℃に昇温し、ジメチルエーテルの１１．３ｇを３時間か
けて加えた。反応後、アニソールの１８ｇ、未反応フェ
ノールの７９ｇおよび未反応ジメチルエーテルの５．７
５ ｇを禮た。
実施例３
ベンゼンジスルホン酸を６０％含有するベンゼンスルホ
ン酸混合物の２ｇをカテコールの１１０ｇに加えて、そ
こへさらにキシレンの３０ｇを加えた。温度を１３０℃
にしてメタノールの３２ｇを加えに水をキシレンとの共
沸により糸外に除きつつ反応を３時間に亘って進めた処
、８０．５ｇのグアヤコールと３７．０ ｇの未反応カ
テコールとが得られた。反応終了後、減圧下でグアヤコ
ールを回収し、カテコールとベンゼンスルホン酸混合物
とはそのまま、次の反応工程に回した。
ン酸混合物の２ｇをカテコールの１１０ｇに加えて、そ
こへさらにキシレンの３０ｇを加えた。温度を１３０℃
にしてメタノールの３２ｇを加えに水をキシレンとの共
沸により糸外に除きつつ反応を３時間に亘って進めた処
、８０．５ｇのグアヤコールと３７．０ ｇの未反応カ
テコールとが得られた。反応終了後、減圧下でグアヤコ
ールを回収し、カテコールとベンゼンスルホン酸混合物
とはそのまま、次の反応工程に回した。
実施例４
１．５−ナフタリンジスルホン酸の、５ｇを２．６−キ
シレノールの１２２ｇに加えて１４０℃の温度で９６ｇ
のメタノールを６時間かけて滴下し、その間、過剰のメ
タノール９０ｇと水との混合物を留去せしめた。
シレノールの１２２ｇに加えて１４０℃の温度で９６ｇ
のメタノールを６時間かけて滴下し、その間、過剰のメ
タノール９０ｇと水との混合物を留去せしめた。
反応終了後、１００ ｗＨｇなる減圧下で２．６−キシ
レノール・モノメチルエーテルの１４０ｇを収得した。
レノール・モノメチルエーテルの１４０ｇを収得した。
実施例５
Ｉｌｌ−）ルエンスルホン酸の１０ｇを１０８ｇのｐ−
クレゾールに加え、次いでさらに１３．４ ｇのペンタ
エリスリトールを加えて１４０℃に８時間加熱反応せし
めた。
クレゾールに加え、次いでさらに１３．４ ｇのペンタ
エリスリトールを加えて１４０℃に８時間加熱反応せし
めた。
反応終了後、ｐ−クレゾールのモノペンタエリスリトー
ルエーテルの４０ｇを収得した。
ルエーテルの４０ｇを収得した。
〔発明の効果〕
従来方法とは異なり、−価、二価もしくはそれ以上の多
価アルコールまたはエーテル類の如き各種エーテル化剤
から一段で直接フェノール類、キシレノール類または二
価フェノール鎖中のフェノール性水酸基をエーテル化す
ることができる。
価アルコールまたはエーテル類の如き各種エーテル化剤
から一段で直接フェノール類、キシレノール類または二
価フェノール鎖中のフェノール性水酸基をエーテル化す
ることができる。
したがって、たとえば毒性の強いジメチル硫酸などを使
Ｉ用しないで済む処から、安全衛生上における問
題もなく、しかも操作も二段法に比して極めて簡便であ
る。
Ｉ用しないで済む処から、安全衛生上における問
題もなく、しかも操作も二段法に比して極めて簡便であ
る。
さらに、カテコールやハイドロキノンのエーテル化のさ
い、酸性触媒の存在下でエーテル化が可能であるため、
反応設備面でも、特別材質を要しない処から、一層有利
である。
い、酸性触媒の存在下でエーテル化が可能であるため、
反応設備面でも、特別材質を要しない処から、一層有利
である。
さらにまた、反応終了後において触媒を中和することな
（、蒸留によってアニソールやグアヤコールなどの目的
生成物を回収できるので、これまた有利である。
（、蒸留によってアニソールやグアヤコールなどの目的
生成物を回収できるので、これまた有利である。
このさいにおいて、原料フェノール類の沸点とその原料
に相当する生成物の沸点とを例示すれば次の通りであっ
て、いずれも原料フェノール類のそれよりも生成物は低
いことが知れる。
に相当する生成物の沸点とを例示すれば次の通りであっ
て、いずれも原料フェノール類のそれよりも生成物は低
いことが知れる。
原料フェノール類の沸点 生成物の沸点フェノ
ール １８１．５℃ アニソール １５５．５℃カテ
コール ２４５゜５℃ グアヤコー、ル ２０５℃前
述したように、反応終了後に中和することなく蒸留でき
る処から、塔底成分（ボトム）は再び反応に循環でき、
したがって廃水が殆ど出ない。
ール １８１．５℃ アニソール １５５．５℃カテ
コール ２４５゜５℃ グアヤコー、ル ２０５℃前
述したように、反応終了後に中和することなく蒸留でき
る処から、塔底成分（ボトム）は再び反応に循環でき、
したがって廃水が殆ど出ない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アリールスルホン酸触媒の存在下に、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼〔 I 〕 但し、式中のＲは水素原子もしくはハロゲン原子、また
はＣ＿１−Ｃ＿４なるアルキル基、フェニル基、水酸基
もしくはニトロ基を表すものとする。 で示されるフェノール類、キシレノール類または二価フ
ェノール類を、一価、二価もしくはそれ以上の多価アル
コールまたはエーテル類でエーテル化せしめることを特
徴とする、フェノール類のエーテル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59223002A JPS61103848A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | フエノ−ル類のエ−テル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59223002A JPS61103848A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | フエノ−ル類のエ−テル化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61103848A true JPS61103848A (ja) | 1986-05-22 |
Family
ID=16791279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59223002A Pending JPS61103848A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | フエノ−ル類のエ−テル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61103848A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006069986A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | National Institutes Of Natural Sciences | ジルコニウムジアラルキル錯体及びそれを用いたアリールアレン類の製造方法 |
-
1984
- 1984-10-25 JP JP59223002A patent/JPS61103848A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006069986A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | National Institutes Of Natural Sciences | ジルコニウムジアラルキル錯体及びそれを用いたアリールアレン類の製造方法 |
| JP4686702B2 (ja) * | 2004-09-03 | 2011-05-25 | 大学共同利用機関法人自然科学研究機構 | ジルコニウムジアラルキル錯体及びそれを用いたアリールアレン類の製造方法 |
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