JPS609559B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物Info
- Publication number
- JPS609559B2 JPS609559B2 JP7324078A JP7324078A JPS609559B2 JP S609559 B2 JPS609559 B2 JP S609559B2 JP 7324078 A JP7324078 A JP 7324078A JP 7324078 A JP7324078 A JP 7324078A JP S609559 B2 JPS609559 B2 JP S609559B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- particle size
- sodium silicate
- detergent
- cleaning composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は衣類用の洗浄剤組成物に関するもので、さらに
詳しくは洗濯中にプラスチック製やホゥロウあるいは焼
きつけ塗料で表面仕上げした洗濯機浴槽表面を頚なうこ
となく、又被洗物に付着する水溶性粗粒子の生成が少な
い洗浄剤組成物に関するものである。
詳しくは洗濯中にプラスチック製やホゥロウあるいは焼
きつけ塗料で表面仕上げした洗濯機浴槽表面を頚なうこ
となく、又被洗物に付着する水溶性粗粒子の生成が少な
い洗浄剤組成物に関するものである。
従来、衣類用の洗剤ビルダ−としてトリポリ燐酸塩等の
燐酸塩が多く使用されてきたが、近年燐分は湖沼の高栄
養化、赤潮等の環境問題を引き起す一因であることが指
摘されており、洗剤中の燐酸塩の配合量が規制されるよ
うになってきた。
燐酸塩が多く使用されてきたが、近年燐分は湖沼の高栄
養化、赤潮等の環境問題を引き起す一因であることが指
摘されており、洗剤中の燐酸塩の配合量が規制されるよ
うになってきた。
このようなことから、燐酸塩に代替するビルダーとして
、珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩等のアルカリビルダーやク
エン酸塩等の有機ビルダーが提案されているが、これら
は水の硬度が比較的低い場合はある程度効果を有するも
のの、硬度が高い場合は必らずしも十分でない。水の硬
度が高い場合も十分な効果を発揮するビルダーとして硬
水中のＣａイオンを捕促する性質を有するゼオラィトの
使用が提案されている（特関昭５０−１２３８１、特関
昭５０−１００３７８、特関昭５０−５３４０４）。
、珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩等のアルカリビルダーやク
エン酸塩等の有機ビルダーが提案されているが、これら
は水の硬度が比較的低い場合はある程度効果を有するも
のの、硬度が高い場合は必らずしも十分でない。水の硬
度が高い場合も十分な効果を発揮するビルダーとして硬
水中のＣａイオンを捕促する性質を有するゼオラィトの
使用が提案されている（特関昭５０−１２３８１、特関
昭５０−１００３７８、特関昭５０−５３４０４）。
ゼオラィトは硬水軟化能の優れたビルダーであるが、ビ
ルダーとして単独で使用するよりも、炭酸ナトリウムや
珪酸ナトリウムと組合せて使用すると非常に有効である
。しかしゼオラィトと珪酸ナトリウムを組合せて使用す
ると、相互作用により粒径の大きな不港性塩を生じ、こ
の不港性塩は洗濯中にホウロウや焼きつけ塗料で表面仕
上げした洗濯機浴槽表面を傷つけたり、被洗物に布付着
し、消費者に洗浄力が不十分であるかのような印象を与
える欠点がある。このような欠点を少なくする方法とし
て、ＵＳＰ３９８５６６９には珪酸塩の配合量を少なく
する方法が、特開昭５２−４９２０９には製品水分を高
くし、かつ燐酸塩を使用する方法がそれぞれ開示されて
いるが、これらは洗浄力が不十分であったり、あるいは
燐酸塩を少なくするという目的からはずれるため、必ら
ずしも良好な方法ではない。
ルダーとして単独で使用するよりも、炭酸ナトリウムや
珪酸ナトリウムと組合せて使用すると非常に有効である
。しかしゼオラィトと珪酸ナトリウムを組合せて使用す
ると、相互作用により粒径の大きな不港性塩を生じ、こ
の不港性塩は洗濯中にホウロウや焼きつけ塗料で表面仕
上げした洗濯機浴槽表面を傷つけたり、被洗物に布付着
し、消費者に洗浄力が不十分であるかのような印象を与
える欠点がある。このような欠点を少なくする方法とし
て、ＵＳＰ３９８５６６９には珪酸塩の配合量を少なく
する方法が、特開昭５２−４９２０９には製品水分を高
くし、かつ燐酸塩を使用する方法がそれぞれ開示されて
いるが、これらは洗浄力が不十分であったり、あるいは
燐酸塩を少なくするという目的からはずれるため、必ら
ずしも良好な方法ではない。
本発明者らは洗剤ピルダーとしてゼオラィトと蓮酸ナト
リウムを使用して、不溶性塩の生成を出来るだけ抑制す
る洗剤組成物を得るべく、鋭意研究を重ねた結果、使用
するゼオラィトの粒径を小さくし、かつ粒度分布をそろ
えることにより、不綾性塩の生成が少なくなることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
リウムを使用して、不溶性塩の生成を出来るだけ抑制す
る洗剤組成物を得るべく、鋭意研究を重ねた結果、使用
するゼオラィトの粒径を小さくし、かつ粒度分布をそろ
えることにより、不綾性塩の生成が少なくなることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、｛ａ）スルホン酸基又は硫酸ェステル基
を有するァニオン活性剤を１〜４冊ｔ％、ｔｂ’ロジン
ラムラーの均等数が２．５以上で、かつ平均粒径が０．
５〜１０山のゼオラィトを１〜４肌ｔ％、【ｃ’一般式
：Ｎａ２ぴｎＳｉ０２（ｎ＝２〜３．５）で表わされる
珪酸ナトリウムを３〜２５ｗｔ％を含む洗浄剤組成物を
要旨とする。進んで本発明の構成成分及び任意成分につ
いて詳述すると次の通りである。
を有するァニオン活性剤を１〜４冊ｔ％、ｔｂ’ロジン
ラムラーの均等数が２．５以上で、かつ平均粒径が０．
５〜１０山のゼオラィトを１〜４肌ｔ％、【ｃ’一般式
：Ｎａ２ぴｎＳｉ０２（ｎ＝２〜３．５）で表わされる
珪酸ナトリウムを３〜２５ｗｔ％を含む洗浄剤組成物を
要旨とする。進んで本発明の構成成分及び任意成分につ
いて詳述すると次の通りである。
【１） スルホン酸基又は硫酸ェステル基を有するアニ
オン活性剤。
オン活性剤。
‘ィ｝アルキル基の炭素数が８〜１５のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、｛ｏ｝アルキル基の炭素数
が８〜１８のアルキル硫酸塩（ＡＳ）、し一アルキル基
の炭素数が８〜１８のアルコールに酸化エチレンを平均
１〜５付加させたェトキシ化物の硫酸化物の塩（ＡＥＳ
）、６炭素数１２〜２２の。
ンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、｛ｏ｝アルキル基の炭素数
が８〜１８のアルキル硫酸塩（ＡＳ）、し一アルキル基
の炭素数が８〜１８のアルコールに酸化エチレンを平均
１〜５付加させたェトキシ化物の硫酸化物の塩（ＡＥＳ
）、６炭素数１２〜２２の。
‐オレフィンをスルホン化して得られるものの塩（ＡＯ
Ｓ）‐これらはアルケンスルホン酸塩とヒドロキシルカ
ンスルホン酸塩とを王とし、少量のジスルホン酸塩を含
む混合物である−、‘村炭素数１．２〜２２のパラフィ
ンから得られるァルカンスルホン酸塩、なお、これらは
アルカリ金属塩が適当であるが、マグネシウム塩でも良
い。
Ｓ）‐これらはアルケンスルホン酸塩とヒドロキシルカ
ンスルホン酸塩とを王とし、少量のジスルホン酸塩を含
む混合物である−、‘村炭素数１．２〜２２のパラフィ
ンから得られるァルカンスルホン酸塩、なお、これらは
アルカリ金属塩が適当であるが、マグネシウム塩でも良
い。
またこれらのアニオン活性剤は単独あるいは２つ以上を
併用しても良い。特にＡＯＳ，ＡＥＳ等のＣａ不惑洗剤
の使用が好ましい。配合量は１〜４肌ｔ％が好ましい。
｛２｝ ロジンラムラーの均等数が２．５以上で、かつ
平均粒径が０．５〜１０山のゼオライト。
併用しても良い。特にＡＯＳ，ＡＥＳ等のＣａ不惑洗剤
の使用が好ましい。配合量は１〜４肌ｔ％が好ましい。
｛２｝ ロジンラムラーの均等数が２．５以上で、かつ
平均粒径が０．５〜１０山のゼオライト。
この種のゼオラィトとしては天然ゼオラィトであればモ
ルテナイト、クリノプチロライトなど、合成ゼオラィト
であればＡ型、Ｘ型、Ｙ型などが使用できるが．同一重
量当りのイオン交換容量が高く、かつ立方体に近い粒子
であるＡ型がもっとも好ましい。
ルテナイト、クリノプチロライトなど、合成ゼオラィト
であればＡ型、Ｘ型、Ｙ型などが使用できるが．同一重
量当りのイオン交換容量が高く、かつ立方体に近い粒子
であるＡ型がもっとも好ましい。
通常得られる天然ゼオラィト及び合成ゼオラィトは粒度
分布がブロードで、ロジンラムラーの均等数が２．５以
下のものである。
分布がブロードで、ロジンラムラーの均等数が２．５以
下のものである。
なお、。ジンラムラーの均等数とは、ゼオラィト粒度を
沈降法により測定し、各粒度ごとの割合をロジンラムラ
ー線図（例えば丸善、化学工学便覧）を用いて求めた均
等数ｎを言う。平均粒径が１０山以上及び均等数が２．
５未満ではシリケートと共存した場合、不落・性粗大粒
の生成が著しい。
沈降法により測定し、各粒度ごとの割合をロジンラムラ
ー線図（例えば丸善、化学工学便覧）を用いて求めた均
等数ｎを言う。平均粒径が１０山以上及び均等数が２．
５未満ではシリケートと共存した場合、不落・性粗大粒
の生成が著しい。
平均粒径０．５一以下ではゼオラィトは微細すぎるため
に擬集し易く、１０〆以上になるとゼオラィト自身が粗
大すぎて布に付着して目につくばかりでなく、粒径が大
きくなると水中でＣａＨイオンを総促する際の反応速度
が遅くなり、特に洗濯初期の硬水軟化力が低下するので
好ましくない。配合量は１〜４帆の％を可とする。‘３
｝ 一般式Ｎａ２０・ｎＳｉ０２（ｎ＝２〜３．５）で
表わされる珪酸ナトリウム。
に擬集し易く、１０〆以上になるとゼオラィト自身が粗
大すぎて布に付着して目につくばかりでなく、粒径が大
きくなると水中でＣａＨイオンを総促する際の反応速度
が遅くなり、特に洗濯初期の硬水軟化力が低下するので
好ましくない。配合量は１〜４帆の％を可とする。‘３
｝ 一般式Ｎａ２０・ｎＳｉ０２（ｎ＝２〜３．５）で
表わされる珪酸ナトリウム。
ｎが２未満ではアルカリ度が高く手荒れなどの問題を招
く虜れがあり、又３．５よりも高くなると、保存中にＣ
０２ガス吸収等により不溶化し、布付着を起すので好ま
しくない。
く虜れがあり、又３．５よりも高くなると、保存中にＣ
０２ガス吸収等により不溶化し、布付着を起すので好ま
しくない。
【４）その他添加剤
その他の洗剤成分としては（１）他の界面活性剤、例え
ば、ポリオキシェチレンアルキルェーテル、ポリオキシ
ヱチレンアルキルフエノールェーテル、ポリオキシェチ
レン脂肪酸ェステル、ソルビタン脂肪酸ェステルポリオ
キシヱチレンェーテル、庶糖脂肪酸ェステル、脂肪酸ア
ルキロールアマィド等の非イオン活性剤やラウリルジメ
チルカルボキシメチルアンモニウムべタイン等のべタイ
ン型やアラニン型、ィミダゾリン型などの両性活性剤、
（０）有機ビルダ−、例えば、クエン酸塩、リンゴ酸塩
、酒石酸塩、マレィン酸塩ポリマー、アルキル置換コハ
ク酸塩、オキシジ酢酸塩等、（ｍ）他の添加剤、例えば
、水綾性硫酸塩、水溶性炭酸塩、再汚染防止剤（ＣＭＣ
，ＰＥＧ，ＰＶＡ等）、泡コントロール剤、蟹光増白剤
、漂白剤、色素、香料等が挙げられる。
ば、ポリオキシェチレンアルキルェーテル、ポリオキシ
ヱチレンアルキルフエノールェーテル、ポリオキシェチ
レン脂肪酸ェステル、ソルビタン脂肪酸ェステルポリオ
キシヱチレンェーテル、庶糖脂肪酸ェステル、脂肪酸ア
ルキロールアマィド等の非イオン活性剤やラウリルジメ
チルカルボキシメチルアンモニウムべタイン等のべタイ
ン型やアラニン型、ィミダゾリン型などの両性活性剤、
（０）有機ビルダ−、例えば、クエン酸塩、リンゴ酸塩
、酒石酸塩、マレィン酸塩ポリマー、アルキル置換コハ
ク酸塩、オキシジ酢酸塩等、（ｍ）他の添加剤、例えば
、水綾性硫酸塩、水溶性炭酸塩、再汚染防止剤（ＣＭＣ
，ＰＥＧ，ＰＶＡ等）、泡コントロール剤、蟹光増白剤
、漂白剤、色素、香料等が挙げられる。
これらの添加剤は最終製品中に５の重量％禾滴含まれる
。工業的な粉砕及び晶折反応によって得られる粉体のロ
ジンラムラー均等数はそれぞれ１．０〜２．０，１．８
〜２．３のことが多い。
。工業的な粉砕及び晶折反応によって得られる粉体のロ
ジンラムラー均等数はそれぞれ１．０〜２．０，１．８
〜２．３のことが多い。
前述した通り、通常入手される天然及び合成ゼオラィト
は粒度分布が広く、ｏジソラムラ−の均等数が２．５以
下のものが殆んどである。このようなゼオラィトと蓮酸
ナトリウムを共存させると、相互作用により高分子量の
水不溶性塩を生じ、洗濯時に被洗物に付着し、特に被洗
物が黒っぽいものであれば、付着物が肉眼で感知され、
消費者に不快感を与える。又、このような洗剤をくり返
し使用すると、プラスチック製やホウロワあるいは暁付
塗料で処理した洗濯機浴槽を傷つけ、耐久性を損うこと
になり好ましくない。ゼオラィトと珪酸ナトリウムの相
互作用は、‘ａー架橋反応による高分子化、‘ｂーゼオ
ラィト粒子の凝集、｛ｃ｝珪酸ナトリウムのＣ０２吸収
による高分子化等の組合せによるものと考えられるが、
粒径の均一なゼオラィトの使用により、不溶物の生成が
抑制される作用機構は明確ではないが、次のように考え
ることができる。珪酸ナトリウムは空気中のＣ０２吸収
等により水不溶‘性塩を形成するが、その塩は透明感が
あり、柔軟である為、洗濯中に細かく分散する。
は粒度分布が広く、ｏジソラムラ−の均等数が２．５以
下のものが殆んどである。このようなゼオラィトと蓮酸
ナトリウムを共存させると、相互作用により高分子量の
水不溶性塩を生じ、洗濯時に被洗物に付着し、特に被洗
物が黒っぽいものであれば、付着物が肉眼で感知され、
消費者に不快感を与える。又、このような洗剤をくり返
し使用すると、プラスチック製やホウロワあるいは暁付
塗料で処理した洗濯機浴槽を傷つけ、耐久性を損うこと
になり好ましくない。ゼオラィトと珪酸ナトリウムの相
互作用は、‘ａー架橋反応による高分子化、‘ｂーゼオ
ラィト粒子の凝集、｛ｃ｝珪酸ナトリウムのＣ０２吸収
による高分子化等の組合せによるものと考えられるが、
粒径の均一なゼオラィトの使用により、不溶物の生成が
抑制される作用機構は明確ではないが、次のように考え
ることができる。珪酸ナトリウムは空気中のＣ０２吸収
等により水不溶‘性塩を形成するが、その塩は透明感が
あり、柔軟である為、洗濯中に細かく分散する。
従ってこのような粒子が布についても目立たないし−、
洗濯槽表面を傷つけることも少ない。
洗濯槽表面を傷つけることも少ない。
一方、アルミ／珪酸塩は水不落性ではあるが、珪酸ナト
リウムと共存しなければ、粗大粒子を形成しない。アル
ミ／蓮酸塩と珪酸ナトリウムが共存すると、多数のアミ
ノ珪酸塩を核とし、不糟性珪酸ナトリウムをバインダー
とした巨大なアルミノ蓬酸塩‐珪酸ナトリウム集合体（
粗大不溶性粒子）を形成する。この場合アルミノ珪酸塩
粒子の粒度が不均一であると、大きな粒子と細かい粒子
が鋼／密に組合されることにより、強固なアルミノ珪酸
塩‐珪酸ナトリウム集合体が形成されるが、アルミ／珪
酸塩の粒度を均一化することにより集合体の結合をゆる
やかにし、その結果、洗濯時に容易に分散することによ
り布付着や洗濯浴槽表面を傷つけることが抑制されてい
るものと推定される。実施例次表の上段に示す組成の粒
状洗浄剤組成物を贋霧乾燥法で調製し、各組成物の布付
着性を下記の方法で評価した。
リウムと共存しなければ、粗大粒子を形成しない。アル
ミ／蓮酸塩と珪酸ナトリウムが共存すると、多数のアミ
ノ珪酸塩を核とし、不糟性珪酸ナトリウムをバインダー
とした巨大なアルミノ蓬酸塩‐珪酸ナトリウム集合体（
粗大不溶性粒子）を形成する。この場合アルミノ珪酸塩
粒子の粒度が不均一であると、大きな粒子と細かい粒子
が鋼／密に組合されることにより、強固なアルミノ珪酸
塩‐珪酸ナトリウム集合体が形成されるが、アルミ／珪
酸塩の粒度を均一化することにより集合体の結合をゆる
やかにし、その結果、洗濯時に容易に分散することによ
り布付着や洗濯浴槽表面を傷つけることが抑制されてい
るものと推定される。実施例次表の上段に示す組成の粒
状洗浄剤組成物を贋霧乾燥法で調製し、各組成物の布付
着性を下記の方法で評価した。
結果を次表の下段に示す。布付着性評価法粒状洗剤を洗
剤用カルトン（２２肌×１５．５肌×５．５仇透湿度３
００ｇ／で２仇ｒ）に粒子を充填し、３５℃１００％の
ヒユーミデイテイボツクス（ＨｕｍｉｄｉｔｙＢｏｘ）
に３日静贋後、カルトン内の粒状洗剤を使用して濃色の
シャツ、靴下、タオルなどを噴流式電気洗濯機にて、洗
剤濃度０．０８４％、水道水使用、液量３０そ、裕比３
ぴ音、温度２５ｏ０の洗浄像件下に１０分間洗浄し、し
かる後洗剤を含まない水道水を使用した以外は上記の洗
浄修件で３分間づつ２回被洗物を濯いだ。
剤用カルトン（２２肌×１５．５肌×５．５仇透湿度３
００ｇ／で２仇ｒ）に粒子を充填し、３５℃１００％の
ヒユーミデイテイボツクス（ＨｕｍｉｄｉｔｙＢｏｘ）
に３日静贋後、カルトン内の粒状洗剤を使用して濃色の
シャツ、靴下、タオルなどを噴流式電気洗濯機にて、洗
剤濃度０．０８４％、水道水使用、液量３０そ、裕比３
ぴ音、温度２５ｏ０の洗浄像件下に１０分間洗浄し、し
かる後洗剤を含まない水道水を使用した以外は上記の洗
浄修件で３分間づつ２回被洗物を濯いだ。
濯ぎ完了後、被洗物を自然乾燥し、しかる後各被洗物の
付着物を黒色紙上に払い落し、次の基準で評価する。Ａ
：付着物を認めない。
付着物を黒色紙上に払い落し、次の基準で評価する。Ａ
：付着物を認めない。
Ｂ：付着物を極く僅か認める。
Ｃ：付着物を認める。
！！
旨
へ穂
Ｎ雌
【鯉？
燕？
草ぎ３
袖ト蟻
ミ）舵
き鞠
卜いミ
）コヤ
」ミ
くト卜
い鰹）
三遠く
トートい
鑑ｌコ
入日ム
七ミト
ミヤ鱗
Ｋ三へ
ント七
もへミ
入二Ｋ
てト入
三日「
ザント
ミサ）
暴き下
四も８
ｅＳ＠
Claims (1)
- １ （ａ）スルホン酸基又は硫酸エステル基を有するア
ニオン活性剤を１〜４０ｗｔ％、（ｂ）ロジンラムラー
の均等数が２．５以上で、かつ平均粒径が０．５〜１０
μのゼオライトを１〜４０ｗｔ％、（ｃ）一般式：Ｎａ
＿２Ｏ・ｎＳｉＯ＿２（ｎ＝２〜３．５）で表わされる
珪酸ナトリウムを３〜２５ｗｔ％を含む洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7324078A JPS609559B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | 洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7324078A JPS609559B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | 洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55727A JPS55727A (en) | 1980-01-07 |
| JPS609559B2 true JPS609559B2 (ja) | 1985-03-11 |
Family
ID=13512452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7324078A Expired JPS609559B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | 洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS609559B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02123039A (ja) * | 1988-10-31 | 1990-05-10 | Canon Inc | シート材の給送装置 |
| JPH07285686A (ja) * | 1994-04-15 | 1995-10-31 | Nec Corp | 給紙装置 |
| DE102022100972A1 (de) | 2022-01-17 | 2023-07-20 | Albrecht Präzision GmbH & Co. KG | Spannbauteil und Werkzeughalter |
-
1978
- 1978-06-19 JP JP7324078A patent/JPS609559B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55727A (en) | 1980-01-07 |
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