JPS6091560A - 多孔質ガス拡散電極の製造方法 - Google Patents

多孔質ガス拡散電極の製造方法

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JPS6091560A
JPS6091560A JP58198313A JP19831383A JPS6091560A JP S6091560 A JPS6091560 A JP S6091560A JP 58198313 A JP58198313 A JP 58198313A JP 19831383 A JP19831383 A JP 19831383A JP S6091560 A JPS6091560 A JP S6091560A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は新規な多孔質ガス拡散電極の製造方法、より詳
細には、空気−金属電池ならびに燃料電池等に用いられ
、積層化が容易でかつ高い信頼性にて使用することがで
きる発電要素を構成する端部シールを備えた多孔質ガス
拡散電極の製造方法に関するものである。
〔発明の技術的背景とその問題点〕
空気−金属系電池あるいは水素−空気(酸素)燃料電池
は、その起動機構としてガスをイオン化する電極が必要
である。電導性のないガスを連続して起電反応にあづか
らせるガス拡散電極は、電導性で多孔質の板状の基体を
用い、その基体の片方の面を電解質と接触せしめ、他方
の面から流入せしめたガスが基体中部で起電反応にあづ
かるように構成されている。なお一般に反応ガスを供給
するためにその基体自体に反応ガス供給流路を設けるか
、又はその基体自体には設けないが、その基体を反応ガ
ス供給流路を有する他の要素と接するようにして用いる
これらの電池系は単電池の出力電圧が高々0゜5〜1.
5■にすぎないので実用に供するには単電池をかなりの
数積層することが必要である。この際一つの基体自体に
設けられているか又は積層使用時基体に接して設けられ
る反応ガス供給流路はその上又は下に設けられる他のガ
ス供給流路とは互にその方向が交叉するように積重ねら
れる。従って一つの反応ガス供給流路を流れる一つの反
応ガス例えば水素ガスとその上下は下方のガス供給流路
を流れる他のガス例えば空気とが互に混合しないように
、それぞれのガス供給流路に平行な基体の側面端部を処
理することが必要である。また同時に多数積重ねて機械
的に強く圧縮されても電気的な絶縁を維持しうるように
その端部を処理することも必要である。
このようにガス供給流路に平行な基体端部で異なるガス
が混ざらないように、そして電気的絶縁を維持しうるよ
うにその端部な処理するためにはその端部に合成樹脂類
を塗着する方法、テトラフルオロエチレン重合体やテト
ラフルオロエチレン共重合体ディスパージョン液を含浸
させる方法も試みられたが十分な機能を得るに至ってい
ない。
〔発明の目的〕
かくて本発明はそれ自体反応ガス供給流路を有するか又
は使用時反応ガス供給流路に接して用いられる、導電性
の板状多孔質基体がら構成される空気−金属系電池或は
水素−空気(酸素)燃料電池用多孔質ガス拡散電極の製
造方法において、前記反応ガス供給流路に平行な基体端
部で積重時も確実にガス流を遮断し、電気的絶縁を保持
し、製造工程における歩留りを向上しうる多孔質ガス拡
散電極の製造方法を提供することを目的とするものであ
る。
〔発明の概要〕
よって、本発明は反応ガス供給流路を有するが、又は反
応ガス供給流路に接して用いられる、導電性の板状多孔
質基体から構成される多孔質ガス拡散電極の少くともそ
の基体の前記反応ガス供給流路に平行な両端部に、テト
ラフルオロエチレン−パーフロロアルキルビニルエーテ
ル共重合体からなるガス不透過性、電気絶縁性シールを
設けるための製造方法を提供するものであって、この方
法は少くともその基体の反応ガス供給流路に平行な端部
に、テトラフルオロエチレン−パーフロロアルキルビニ
ルエーテル共重合体を予め端部形状に合わせた形状に成
形し、これを嵌め合わせて、予めフッ素油を被覆した共
重合体が溶着しにくい余興例えば平滑表面を有するアル
ミニウム、あるいはアルミニウム合金製の圧着治具を用
いて、熱圧着して、前記共重合体からなるガス不透過性
、電気絶縁性シールを形成することを特徴とするもので
ある。
〔発明の詳細な説明〕
本発明をその一実施例を示す図面を参照しつつ詳細に説
明すれば、第1図において上から順に反応ガス供給流路
付電極1、電解質層2、薄形電極3、反応ガス供給流路
付積層化素子4が示されている。5は前記電極1に設け
られた数ケの反応ガス供給流路、6は前記積層化素子4
に前記ガス流路5と交叉する方向に設けられた反応ガス
供給流路を示す。
前記電極1及び3にはともに多孔度が60〜70%の電
子電導性の板状の多孔質基体が用いられる。
例えばニッケル焼結体や黒鉛繊維を抄紙し熱処理してえ
られる多孔板等を用いることができる。電解質として濃
リン酸のような濃厚な酸性液を用いる燃料電池等では後
者が適している。
本発明ではかかる電極1及び3の端部にガス不透過性、
電気絶縁性シールを歩留り良く設ける製造方法であり、
第1図に示すように反応ガス供給流路付電極1において
は反応ガス供給流路5と平行な両端部7,7、薄型電極
3においては積層時これと接する積層化素子4に設けら
れた反応ガス供給流路6に平行な両端部8,8に設ける
のである。なお薄型電極3においては例えば前記流路6
に交叉する端部等信の部分に設けることもできるが、少
なくとも前記流路6に平行な両端部8,8には前記シー
ルを設けるものとする。
前記シールを形成するためには、前記端部の細孔を目止
めしてここからの反応ガスの通過乃至洩れを防ぎ、且つ
積層時の機械的圧力にも拘わらず電気絶縁性を維持する
とともに、濃厚な酸性電解質を用いての高温作動にも耐
えるように耐薬品性に優れ熱的にも250℃を超える温
度で安定で、短時間ならば350℃の温度に耐え、そし
てヒートシール性を有する材料を用いることが必要であ
り、かかる材料として本発明ではテトラフルオロエチレ
ン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体が用い
られる。テトラフルオロエチレンは周知のようにCF、
=CF2の分子式を有し、パーフロロアルキルビニルエ
ーテルはCH,= CHOR,の分子式ヲ有する。ここ
にRは通常炭素数3のアルキル基の水素原子がすべてフ
ッ素原子で置換されたパーツロロアルキル基を示す。こ
の共重合体のテトラブルオロエチレンの含有量は約96
〜97重量%の範囲である。
この共重合体は粉状、粒状、膜状、エマルジョン状等で
市販されており、本発明では特に、膜状の前記共重合体
を例えば予め前記端部形状にあわせてコの字型乃至はU
の字型に成形しておき、これを端部に全面的にかぶせ、
これに熱と圧力を加えて多孔質基体端部に密着させてシ
ールを形成する。
或はまた粉状又は粒状又はエマルジョン状の前記共重合
体を前記端部表面に分散あるいは塗着し、その上に膜状
の前記共重合体を前述のようにかぶせ、ここに熱と圧力
を加えてシールを形成することができる。
゛さらに、多孔質ガス拡散電極1及び3の端部シールを
形成する方法について詳細に説明すれば膜状の前記共重
合体は常温では比較的硬いため、前記端部にかぶせるの
は容易でない為予め200〜230℃の温度に加熱し、
治具により前記端部に合わせてたとえば断面コの字型乃
至Uの字型に成形したのち多孔質基体の端部にかぶせ、
これを予めフッ素油からなる離型剤を塗布した表面が平
滑なアルミニウムもしくはアルミニウム合金製の金型等
の金属等の金属製圧着治具のメス型内部に入れ、前記共
重合体をかぶせた端部表面上にメス型同様離型剤を塗布
したオス型を当て980℃以下の温度、好ましくは34
0〜350℃の範囲の温度で15〜30分間加熱し、加
圧して熱圧着させる。フッ素油としては市販のフッ素ワ
ックスをそのまま用いてよく、又はこれを更にフッ素溶
媒に混合し撹拌してえられたものを用いることができる
。ここにおいて重要なことは金属製の圧着治具として前
記共重合体が通常金属に対しても良好なヒートシール性
を有するがアルミニウムもしくはアルミニウム合金の平
滑表面には溶着しにくいことが実験で得られ、これに着
目して、アルミニウムもしくはアルミニウム合金製の表
面が平滑な治具を用い、この圧着治具の表面の所要部分
即ち少くとも前記共重合体の被覆部分と接触する部分に
予め離型剤としてフッ素油を塗布しておくことであり、
また加熱温度を380℃以上にしないことも重要である
第2図はこの方法を説明するためのものであり10は電
極を形成する多孔質基体を示し、その端部に予めコの字
型C二成形した厚さ約0.1〜0.2711111の膜
状の共重合体15がかぶせられ、これを予めフッ素油離
型剤14が塗布されている金型のメス型12に入れ、次
いで同様に離型剤14が塗布されているオス型により上
下A・B方向から約20〜〜40に?/crIの面圧を
かけ、340〜380℃の温度で15〜30分間加熱し
次いで80〜90℃の温度で約1時間アニーリングして
熱圧着される。
次に第3図について説明すれば、ここではまず粉状又は
粒状の前記共重合体をフッ素系等の適宜溶媒と混ぜ、室
温乃至40℃で撹拌して塗着用の合、剤をつくり、これ
を前記電極を構成する多孔質基体10の端部表面に塗着
して空気乾燥して粉状又は粒状の前記共重合体11を端
部表面にくまなく均一に分散させる。その量は後の熱圧
着、風乾後約0.1〜0.3絹盛上る程度になるような
量とする。次いで前述の如き厚さ及び形状に成形された
膜状の共重合体15をその上にかぶせてから、所要箇所
に予めフッ素油14が塗付されでいるアルミニウムもし
くはアルミニウム合金製の平滑表面を有する金型のメス
型に入れ、後はオス型により前述と同様な圧力、温度条
件で熱圧着させる。尚粉状又は粒状の共重合体をまず分
散し熱圧着してこれを多孔質基体内部に圧入して、それ
から更に膜状共重合体をかぶせ再度熱圧着を行なうよう
にしてもよい。
この外エマルジョン状の共重合体を多孔質基体の表面上
に塗布し乾燥した後に膜状の共重合体をかぶせ前述の如
き金型により熱圧着を行なうようにすることもできる。
前記エマルジョン状の共重合体は例えば粉状又は粒状の
共重合体20〜60重量部に水100重量部と非イオン
界面活性剤1〜5重量部を加え強く撹拌することによっ
てつくることができる。
〔発明の効果〕
このように本発明に従って、少くとも多孔質基体の反応
ガス供給流路;=平行な両端部に、テトラフルオロエチ
レン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体から
なるガス不透過性、電気絶縁性シールを形成することに
よって前記端部にこの端部形状に倣わない平膜状の前記
共重合体を用いるとうまく端部の形状例えば断面コの字
型に納まらず熱圧着後の歩留りが50〜60%に達しな
かったものが、予め前記膜状共重合体を端部形状に略々
合わせて例えば断面コの字型に成形し、これを端部にか
ぶせ熱圧着することにより80〜90%にまで歩留りは
向上するが、熱圧着の治具表面を平滑なアルミニウムも
しくはアルミニウム合金とすることにより金型への共重
合体の溶着かなくなりほぼ歩留りを100%とすること
が出来る。これにより多孔質ガス拡散電極は端部よりの
反応ガスのリークを完全に防止しうるばかりでなく、こ
れら電極その外の発電要素を積層化する際に、機械的に
強化されていて強い圧力を受けても破損に至ることなく
且つ良好な電気絶縁性を有していて旧来よく発生してい
た端部でのセミショートを完全に防止することができる
。又発電要素の積層化が容易になり積層組立に要する時
間を大幅短縮することができ、積層体の高い信頼性を維
持することができる。
〔発明の実施例〕
実施例1 薄型の黒鉛繊維からなる板状の多孔質基体としてサイス
フ00朋×700間、厚さ0.511ILLのカーボン
ペーパー(呉羽化学工業(株)、商品名E−715)の
端部、幅20iIIIに予め厚さ0.131111の膜
状のテトラフルオロエチレン−パーフロロアルキルビニ
ルエーテル共重合体(三井フロロケミカル(株)、商品
名テフロンPFA 500LP )を220〜230℃
に加熱した成形金型で軟化させ端部形状にほぼ合わせた
コの字型乃至Uの字型に成形し、これを端部に挿入する
次いで熱圧着治具の金型表面をアルミ箔で覆い、この表
面所要部にフッ素ワックス(大阪金属工業@)、ダイフ
ロイル+ Zoo )を塗布した金型に上記多孔質基体
を入れ、面圧20Kpf/crIで圧着し、350〜3
70℃で30分間加熱したのち80〜90°Cにて1時
間アニーリングして熱圧着した後金型から取外して端部
シールを完成した。このようにしてえられた端部シール
は端面が均一でここからのガスのリークは全くなかった
実施例2 テトラフルオロエチレンーパープルオロアルキルビニル
エーテル共重合体粉末(三井フロロケミカル(株)、商
品名HP−20) 192 gをフッ素系溶媒(住友ス
リーエム(株)、商品名フロラ−)FC721) 12
8 gと混ぜ室温にて30分間撹拌して塗着用合剤をつ
くった。
黒鉛繊維を抄紙してえられた板状多孔質基体として、サ
イズ700關×700鶴、厚さ21にのカーボンペーパ
ー(呉羽化学工業(株)、商品名B−750)の端部2
0龍のところに前記合剤を塗着し、風乾した後、この上
に更に厚さ0.13i1の膜状テトラフルオロエチレン
パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体(三井フロ
ロケミカル(株)、商品名テフロンPFA 500LP
 )を前述の実施例と同様に予めコの字乃至Uの字型に
成形し、これを端部に挿入した。
別途にフッ素ワックス(大阪金属工業(株)、ダイフロ
イル# 100 ) 120 gをフッ素溶媒(三井フ
ロロケミカル(株)、フレオン113 ) 180 g
に混ぜ45〜50℃で30分間撹拌してフッ素油を得、
これを予め平滑な表面に仕上げたアルミニウム製金型の
所要部分に塗布、被覆し、この金型に、前記のように端
部に粉末状及び膜状の共重合体を分散乃至被覆した多孔
質基板を入れ、実施例1と同じ条件で熱圧着して、端部
シールを形成した。
このようにしてえられた端部のシールからはガスのリー
クは全くなく、端面が平らであり、特にこのシールを用
いてえられた電極を含む発車要素を積重ねてえられた電
池は高温で長時間運転してもその劣化を検出することが
できなかった。電気絶縁性についても同様であった。
実施例3 テトラフルオロエチレン−パーフロロアルキルビニル共
重合体(三片フロロケミカル(株)、商品名テフロンM
P−20) 40重量部に水100重量部及び非イオン
界面活性剤(ロームアンドハースジャパン(株)、商品
名Tritonx −100) 3重量部を加えて激し
く攪拌して前記共重合体を分散してそのエマルジョンを
つくる。
次いでサイズ7007!IIK X 7001cm 、
厚さ0.57ntnを有するカーボンペーパーからなる
薄形の黒鉛繊維による板状多孔質基体(呉羽化学工業(
株)、商品名E−715)の両端部、幅20間に上記エ
マルジョン(I!19 電極、4・・・ガス流路付積層化素子、5,6・・・ガ
スを塗着し、乾燥した。ついでこの上に更に厚さ0.1
3mmの膜状のテトラフルオロエチレンーパープロロア
ルキルビニルエーテル共重合体(三片フロロケミカル(
株)、商品名PFA 5oohp )を前述の実施例1
と同様にコの字乃至Uの字型に成形し、これを端部に挿
入した。
ギの後前述の実施例と同様にしてフッ素油を塗着したア
ルミニウム合金のシルミンで形成した金型内で同様な条
件下で熱圧着したところ、ガス不透過性、電気絶縁性に
すぐれたシール部が形成された。
【図面の簡単な説明】
図面第1図は本発明に従って端部にシールを形成した多
孔質ガス拡散電極を含む発電素子の一般を示す説明図、
第2図及び第3図は夫々本発明の方法に従って金型にて
熱圧着する状態を示す説明図であり、第2図は膜状の共
重合体、第3図は粉状又は粒状の共重合体と膜状の共重
合体を用いて実施した場合を夫々示す図である。 1・・・ガス流路付電極、2・・・電解質層、3・・・
薄形(le 代理人 弁理士 則 近 窟 佑(ばか1名)第 1 

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 反応ガス供給流路を有するか、又は反応ガス供給流路に
    接して用いられる導電性の板状多孔質基体から構成され
    る多孔質ガス拡散電極の製造方法において、少廠ともそ
    の基体の前記反応ガス供給流路に平行な両端部に、膜状
    のテトラフルオロエチレン−パーフロロアルキルビニル
    エーテル共重合体を予め前記端部に合わせた形状に加熱
    成形し、この成形した前記共重合体を前記端部に嵌め合
    わせ、予めフッ素油を被覆した平滑表面を有するアルミ
    ニウムもしくはその合金製の圧着治具を用いて熱圧着し
    て、前記共重合体からなるガス不透過性、電気絶縁性シ
    ールを形成することを特徴とする、多孔質ガス拡散電極
    の製造方法。
JP58198313A 1983-05-09 1983-10-25 多孔質ガス拡散電極の製造方法 Granted JPS6091560A (ja)

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DE8484105112T DE3465393D1 (en) 1983-05-09 1984-05-07 Porous gas diffusion electrode and method of producing the same
EP84105112A EP0125595B1 (en) 1983-05-09 1984-05-07 Porous gas diffusion electrode and method of producing the same
US06/607,786 US4555324A (en) 1983-05-09 1984-05-07 Porous gas diffusion electrode and method of producing the same
CA000453757A CA1218111A (en) 1983-05-09 1984-05-08 Porous gas diffusion electrode and method of producing the same

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6277873U (ja) * 1985-11-05 1987-05-19

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6277873U (ja) * 1985-11-05 1987-05-19

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JPH0578145B2 (ja) 1993-10-28

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