JPS6090216A - 親水性樹脂の製造法 - Google Patents
親水性樹脂の製造法Info
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- JPS6090216A JPS6090216A JP58198931A JP19893183A JPS6090216A JP S6090216 A JPS6090216 A JP S6090216A JP 58198931 A JP58198931 A JP 58198931A JP 19893183 A JP19893183 A JP 19893183A JP S6090216 A JPS6090216 A JP S6090216A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は親水性樹脂の製造法に関するものである。
のゲルパーミェーションクロマドグ７７ （−用充填剤
として、好適な親水性樹脂の製造法に関するものである
。
として、好適な親水性樹脂の製造法に関するものである
。
従来、ゲルパーミェーションクロマトクラフィー用充填
剤としてはデキストランをエピクロルヒドリン等で架橋
した架橋デキストランゲル、アガロース、又はアクリル
アミドとメチレンビスアクリルアミド等の共重合体であ
る架橋ポリアクリルアミドゲル等が使用されている。
剤としてはデキストランをエピクロルヒドリン等で架橋
した架橋デキストランゲル、アガロース、又はアクリル
アミドとメチレンビスアクリルアミド等の共重合体であ
る架橋ポリアクリルアミドゲル等が使用されている。
しかしながら、これらの充填剤は、架橋度を小さくして
ゲルの網目構造を広くしであるので粒子がやわらかく、
かつ機械的強度が小さい。
ゲルの網目構造を広くしであるので粒子がやわらかく、
かつ機械的強度が小さい。
従って加圧下のクロマトグラフィー操作では粒子が変形
し、圧損が生じる等の難点がある。
し、圧損が生じる等の難点がある。
一方、この難点を改良したものとして、不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルをエチレングリコールジメタク
リレート等で架橋した共重合体のエポキ７基を加水分解
により開環したゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー用ＩＸ剤が知られている。（例えば特囲昭５．７−１
０１り参照）しかしながら、このものは強度は改良され
たものの分子ｊｉ［１万以下の水溶性物質を分離するに
は、保持容量即ち、物質の分画範囲における下限界分子
量物質の溶出容量と下限界分子量物質の溶出容量との差
が充分でなく、物質の分画範囲が一定の場合、保持容量
が大きい相近接する物質のピーク間距離が長くなシ分離
性能が向上することからして、未だ十分とはいえない。
酸のグリシジルエステルをエチレングリコールジメタク
リレート等で架橋した共重合体のエポキ７基を加水分解
により開環したゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー用ＩＸ剤が知られている。（例えば特囲昭５．７−１
０１り参照）しかしながら、このものは強度は改良され
たものの分子ｊｉ［１万以下の水溶性物質を分離するに
は、保持容量即ち、物質の分画範囲における下限界分子
量物質の溶出容量と下限界分子量物質の溶出容量との差
が充分でなく、物質の分画範囲が一定の場合、保持容量
が大きい相近接する物質のピーク間距離が長くなシ分離
性能が向上することからして、未だ十分とはいえない。
本発明者等はかかる欠点を解決すべく鋭意検討した結果
、分子量７万以下の水溶性物質を分子量の大きな順に分
離するゲルパーミエ−ションクｐマドグラフィーにおい
て、分離性が良好でしかも機械的強度が大きい親水性樹
脂を製造する方法をみい出し、本発明に到達した。
、分子量７万以下の水溶性物質を分子量の大きな順に分
離するゲルパーミエ−ションクｐマドグラフィーにおい
て、分離性が良好でしかも機械的強度が大きい親水性樹
脂を製造する方法をみい出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、グリシジル基を有する架橋共重合体を
水に可溶かつ共重合体を膨向させる溶媒の水溶液の存在
下で開環反応することを特徴とする親水性樹脂の製造方
法に存する。
水に可溶かつ共重合体を膨向させる溶媒の水溶液の存在
下で開環反応することを特徴とする親水性樹脂の製造方
法に存する。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のグリシジル基を有する架橋共重合体は、不飽和
カルボン酸のグリシジルエステルと架橋剤としてのポリ
ビニル化合物とを常法、例えば、特開昭夕Ｊ−１０１：
り号記載法にょシ共重合させることによシ製造される。
カルボン酸のグリシジルエステルと架橋剤としてのポリ
ビニル化合物とを常法、例えば、特開昭夕Ｊ−１０１：
り号記載法にょシ共重合させることによシ製造される。
不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとしてｈ１グリ
シジルアクリレート、クリシジルメタクリレート、グリ
シジルクロトネート、ジグリシジルイタコネート、ジグ
リシジルフマレート、ジグリシジルマレート等が用いら
れる。一方、架橋剤としてのポリビニル化合物としては
、炭素数２〜３のアルキレングリコールまたはこれらの
ポリアルキレングリコールと、アクリル酸またはメタク
リル酸とのエステル、例えば、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジメタクリレート等が用いられる。また、
プロパントリオールトリアクリレート、プロパントリオ
ールトリメタクリレート等のポリオールのアクリル酸又
は、メタクリル敵エステル、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエチルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン等の芳香族化、金物等も用いら
れる。
シジルアクリレート、クリシジルメタクリレート、グリ
シジルクロトネート、ジグリシジルイタコネート、ジグ
リシジルフマレート、ジグリシジルマレート等が用いら
れる。一方、架橋剤としてのポリビニル化合物としては
、炭素数２〜３のアルキレングリコールまたはこれらの
ポリアルキレングリコールと、アクリル酸またはメタク
リル酸とのエステル、例えば、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジメタクリレート等が用いられる。また、
プロパントリオールトリアクリレート、プロパントリオ
ールトリメタクリレート等のポリオールのアクリル酸又
は、メタクリル敵エステル、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエチルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン等の芳香族化、金物等も用いら
れる。
ポリビニル化合物は全重合性モノマーの３（重量）％以
上、好ましくは１．１（１謳）％以上となるように使用
する。
上、好ましくは１．１（１謳）％以上となるように使用
する。
重合の際の希釈剤表しては亜合性七ツマ−の溶媒でかつ
重合反応に不活性なものを用いる。
重合反応に不活性なものを用いる。
また重合は、通常、懸濁重合方式で１行われるので希釈
剤としては重合分散媒である水に不溶ないし難溶性であ
ることが必要である。
剤としては重合分散媒である水に不溶ないし難溶性であ
ることが必要である。
この様な希釈剤としては、ジクロルメタン、ジクロルエ
タン、トリクロルエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素
、酢酸エチル、酢酸ブチル、７タル酸ジメチル、フタル
酸ジエチル等の脂肪族或は芳香族エステル類等が挙げら
れる。希釈剤は重合性モノマーと希釈剤との総置に対し
て少なくとも３０容ｆ！Ｌ％以上、好ましくはダ０〜ｇ
ｏｏ容かチとなるよう使用する。
タン、トリクロルエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素
、酢酸エチル、酢酸ブチル、７タル酸ジメチル、フタル
酸ジエチル等の脂肪族或は芳香族エステル類等が挙げら
れる。希釈剤は重合性モノマーと希釈剤との総置に対し
て少なくとも３０容ｆ！Ｌ％以上、好ましくはダ０〜ｇ
ｏｏ容かチとなるよう使用する。
重合開始剤としては通常、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド等の過酸化物或は、アゾビスイ
ンブチロニトリル、アゾビスα、α−ジメチルバレロニ
トリル、 ２．１’−アゾビス一一、タージメチルバレ
ロニトリル、アゾビスα−メチルブチロニトリル、アゾ
ビスイソブチルアミド等のアゾ系重合開始剤が使用され
る。その使用量は重合性モノマーのθ、／〜１０（重量
）％である。
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド等の過酸化物或は、アゾビスイ
ンブチロニトリル、アゾビスα、α−ジメチルバレロニ
トリル、 ２．１’−アゾビス一一、タージメチルバレ
ロニトリル、アゾビスα−メチルブチロニトリル、アゾ
ビスイソブチルアミド等のアゾ系重合開始剤が使用され
る。その使用量は重合性モノマーのθ、／〜１０（重量
）％である。
重合に際しては、重合性モノマーが、重合分散媒である
水へ溶解するのを防止するため、水に塩化ナトリウム、
塩化カルシウム等の塩類を溶解させることもある。又、
分散を安定化させる為にはゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース等の分散安定剤を水
中に加えることもできる。
水へ溶解するのを防止するため、水に塩化ナトリウム、
塩化カルシウム等の塩類を溶解させることもある。又、
分散を安定化させる為にはゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース等の分散安定剤を水
中に加えることもできる。
水層の蛍は有機層の量とｔｌは同容量以上で、特に制約
は無いが約ｉｏ容量倍程度までの鉦で使用される。重合
反応は通常ｇｏ−ｒＯｃで３〜ｇ時間行なわれる。ｌ−
合終了後、グリシジル基を有する共重合体はろ過水洗し
、必要ならば抽出後乾燥等の処理を施グすなど適宜の方
法で分離される。
は無いが約ｉｏ容量倍程度までの鉦で使用される。重合
反応は通常ｇｏ−ｒＯｃで３〜ｇ時間行なわれる。ｌ−
合終了後、グリシジル基を有する共重合体はろ過水洗し
、必要ならば抽出後乾燥等の処理を施グすなど適宜の方
法で分離される。
上記のようにして得られたグリシジル基を有する架橋共
重合体は水に可溶性かつ共重合体を膨潤させる溶媒の水
溶液の存在下で開環反応することによシ、分子ｉｔ／万
以下の水溶性物質を分子針の大きな順に分離するゲルノ
（−ミエーションクロマトグラフィーにおいて分離性が
良好でしかも機械的強度が大きい親水性樹脂を容易に製
造することができる。
重合体は水に可溶性かつ共重合体を膨潤させる溶媒の水
溶液の存在下で開環反応することによシ、分子ｉｔ／万
以下の水溶性物質を分子針の大きな順に分離するゲルノ
（−ミエーションクロマトグラフィーにおいて分離性が
良好でしかも機械的強度が大きい親水性樹脂を容易に製
造することができる。
グリシジル基を有する架偏共１合体のグリ７ジル基を開
環する際に用いる水にＢＪ溶かつ共重合体を膨潤する溶
媒としては溶媒に水が数−以上とければよく、例えば線
状のグリシジルポリマーを溶解し、かつ水に可溶な性質
の溶媒が挙げられる。具体的にはアセトン、アセトニル
アセトン、メチルエチルケトン等のＣ３〜Ｃ５の低級脂
肪族ケトン類、／、タージオキサン等のＣ３〜Ｃ４の低
級アルキルエーテル又は環状エーテル、ジメチルスルホ
キシド等のアミド類等が挙けられる。これらの溶媒の水
溶液を用いると水を用いたときに比べ共重合体の膨潤度
が大きくなり好ましい。例えば、／、タージオキサン水
溶液を用いｆｃ場合の架橋度２５％共重合体の膨潤度は
水での体積基準を八〇とした場合、２３体積チ＃度で／
、２、ＳＯ体積チ濃度で７．６．７５体積チ濃度でｔ３
％１００体積％濃度でムラとなシ、２３体積％濃度以上
で膨潤が始まる。溶媒の使用量は溶媒の種類によって異
なるが、一般的には、共重合体ｉｔ当りｌ〜１０ｔｎｌ
で、２５体積チ以上、好ましくはＱＯ−ＩＩＯ体積チの
水溶液として使用するのがよい。
環する際に用いる水にＢＪ溶かつ共重合体を膨潤する溶
媒としては溶媒に水が数−以上とければよく、例えば線
状のグリシジルポリマーを溶解し、かつ水に可溶な性質
の溶媒が挙げられる。具体的にはアセトン、アセトニル
アセトン、メチルエチルケトン等のＣ３〜Ｃ５の低級脂
肪族ケトン類、／、タージオキサン等のＣ３〜Ｃ４の低
級アルキルエーテル又は環状エーテル、ジメチルスルホ
キシド等のアミド類等が挙けられる。これらの溶媒の水
溶液を用いると水を用いたときに比べ共重合体の膨潤度
が大きくなり好ましい。例えば、／、タージオキサン水
溶液を用いｆｃ場合の架橋度２５％共重合体の膨潤度は
水での体積基準を八〇とした場合、２３体積チ＃度で／
、２、ＳＯ体積チ濃度で７．６．７５体積チ濃度でｔ３
％１００体積％濃度でムラとなシ、２３体積％濃度以上
で膨潤が始まる。溶媒の使用量は溶媒の種類によって異
なるが、一般的には、共重合体ｉｔ当りｌ〜１０ｔｎｌ
で、２５体積チ以上、好ましくはＱＯ−ＩＩＯ体積チの
水溶液として使用するのがよい。
グリシジル基の開環反応は、上記溶媒の水溶液及び触媒
の存在下攪拌状態で行なわれる。触媒として硫酸又は苛
性ソーダを使用する場合、その使用量は夫々、０．０
／〜３Ｎ又は０．７〜／Ｎとするのがよい。反応温度は
コ０− Ａ ＯＣで、反応時間は７〜５時間である。
の存在下攪拌状態で行なわれる。触媒として硫酸又は苛
性ソーダを使用する場合、その使用量は夫々、０．０
／〜３Ｎ又は０．７〜／Ｎとするのがよい。反応温度は
コ０− Ａ ＯＣで、反応時間は７〜５時間である。
反応混合物は、冷却後純水で洗沖することによシ本発明
親水性樹脂が得られる。
親水性樹脂が得られる。
上記反応を行えば架橋共重合体のエステル・結合を実質
的に加水分解することなく、親水化のための開環反応を
選択的に行うことができる。
的に加水分解することなく、親水化のための開環反応を
選択的に行うことができる。
本発明方法で得られた親水性樹脂は低分子量（１万以下
）の水溶性物質をゲルパーミェーションクロマトグラフ
によシ分離する際の充填剤として、保持容量が大きくか
つ高い分離性を有するという特徴を有する。
）の水溶性物質をゲルパーミェーションクロマトグラフ
によシ分離する際の充填剤として、保持容量が大きくか
つ高い分離性を有するという特徴を有する。
次に実施例および比較例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。
実施例１
（ａ） グリシジルニスデル基を有する架橋共重合体粒
子の製造 エチレングリコールジメタクリレート９θｆ１グリシジ
ルメタクリレートａｉｏｔ、ジメチルフタレート４１／
／ｆおよびコ、−′−アゾビスーＪ、４１−ジメチルバ
レロニトリル３Ｆ（Ｄ混合物を脱塩水：１１００−にポ
リビニル゛アルコール２／ｆと塩化ナトリウムｇａｙを
溶解した溶液に加え、島速で攪拌しなから７０Ｃｇ時間
１１ｋＷ ｒ１重合させた。反応物を冷却したのち生成
した共重合体粒子を炉取し、水洗した。
子の製造 エチレングリコールジメタクリレート９θｆ１グリシジ
ルメタクリレートａｉｏｔ、ジメチルフタレート４１／
／ｆおよびコ、−′−アゾビスーＪ、４１−ジメチルバ
レロニトリル３Ｆ（Ｄ混合物を脱塩水：１１００−にポ
リビニル゛アルコール２／ｆと塩化ナトリウムｇａｙを
溶解した溶液に加え、島速で攪拌しなから７０Ｃｇ時間
１１ｋＷ ｒ１重合させた。反応物を冷却したのち生成
した共重合体粒子を炉取し、水洗した。
次いで、この共重合体をトルエン／／２ｋｔｔｔｌと水
３７ｊ１との混合液中に入れ、室温で３時間攪拌したの
ち濾過した。
３７ｊ１との混合液中に入れ、室温で３時間攪拌したの
ち濾過した。
更に、この共重合体ｆ／ｊ ｔのメタノールに投入して
攪拌することをコ回反復したのちｇｏＣで３時間乾燥し
た。以上の操作を経た粒子を篩分して、粒径ｇ−／ｕμ
の共重合体ｌθＯｆｆ得た。
攪拌することをコ回反復したのちｇｏＣで３時間乾燥し
た。以上の操作を経た粒子を篩分して、粒径ｇ−／ｕμ
の共重合体ｌθＯｆｆ得た。
（ｂ） 膨潤溶媒水溶液中での開環反応（ａ）で得られ
た共重合体粒子λＯｆをダ０ｔｔｃｌの／、、！−ジオ
キサン及びθ、／ Ｎ−硫酸水浴欧ダＯｍＢの混合溶媒
中に入れよく混合する。これを水浴上でｓｏＣに加熱し
、３時ｊ＆ｌ］攪拌してグリシジル基の開環を行う。反
応後に冷却し、得られた親水性樹脂を純水で洗浄する。
た共重合体粒子λＯｆをダ０ｔｔｃｌの／、、！−ジオ
キサン及びθ、／ Ｎ−硫酸水浴欧ダＯｍＢの混合溶媒
中に入れよく混合する。これを水浴上でｓｏＣに加熱し
、３時ｊ＆ｌ］攪拌してグリシジル基の開環を行う。反
応後に冷却し、得られた親水性樹脂を純水で洗浄する。
（Ｃ）樹脂の性能試験
上記親水性樹脂を分級しｆｆ −／θμの粒子径の粒子
を内径？、ｊｖｒｍ、長さｌ＝００ｒｒｍのステンレス
カラムに充填した。このカラムを用いて分子量既知のポ
リエチレンクリコールおよびエチレングリコールの００
５％水溶液について温度２！７：、流速ｔｄ／ｙｎｍで
測定し、表−ｌの結果を得た。さらにこの結果をグラフ
にプロットし第１図の検−を線を得た。この検量線より
排除限界分子量は６×１０ゝで、エチレングリコール（
分子量６コ）と分子量ＡＸ１０”のポリエチレングリコ
ールの間の保持容量ハ４．４ｔ？−であった。
を内径？、ｊｖｒｍ、長さｌ＝００ｒｒｍのステンレス
カラムに充填した。このカラムを用いて分子量既知のポ
リエチレンクリコールおよびエチレングリコールの００
５％水溶液について温度２！７：、流速ｔｄ／ｙｎｍで
測定し、表−ｌの結果を得た。さらにこの結果をグラフ
にプロットし第１図の検−を線を得た。この検量線より
排除限界分子量は６×１０ゝで、エチレングリコール（
分子量６コ）と分子量ＡＸ１０”のポリエチレングリコ
ールの間の保持容量ハ４．４ｔ？−であった。
分子量ｑｘｔｏ８．１ｘｔｏ”、ｔ、×ｉｏ２ノポリエ
チレングリコールおよびエチレングリコール（分子量６
２）を含む混合ザンプルをこの充填カラムで分析したと
ころ第２図のように谷サンプルがよく分離された。第一
図のピーク屋とポリエチレングリコールの分子量の関係
は以下の通りである。尚ビークの検出は屈折率によシ行
った。
チレングリコールおよびエチレングリコール（分子量６
２）を含む混合ザンプルをこの充填カラムで分析したと
ころ第２図のように谷サンプルがよく分離された。第一
図のピーク屋とポリエチレングリコールの分子量の関係
は以下の通りである。尚ビークの検出は屈折率によシ行
った。
ピーク７１１１；ｌ：り×ＩＯ３、Ａ −２： ／ Ｘ
／ ０３、應３：６×１０２、Ａ；ダニ６コ 実施例コ グリシジルエステル基ｆｔ有する架橋共重合粒子の製造
は実施例／−（ａ）のジメチルフタレート溶媒の変わシ
にｌ、コージクロルエタンダ３．２１Ｐ管用いた以外性
向−絹成、同一操作法で架机共１合体を製造した。
／ ０３、應３：６×１０２、Ａ；ダニ６コ 実施例コ グリシジルエステル基ｆｔ有する架橋共重合粒子の製造
は実施例／−（ａ）のジメチルフタレート溶媒の変わシ
にｌ、コージクロルエタンダ３．２１Ｐ管用いた以外性
向−絹成、同一操作法で架机共１合体を製造した。
得られた共重合体を実施例／ −（ｂ）の操作法によシ
開環反応し親水性樹脂を得た。実施例／ −（Ｃ）と同
様にこの親水性樹脂ヶ内径７Ｊ＋川φ、長さ６００朔の
ステンレスカラムに充填した。分子量既知のポリエチレ
ングリコールおよびエチレングリコールの００Ｓ−％水
溶液を測定し、表−λの結果を得た。この結果をグラフ
にプロットし、得られたＩ検量線よりめた排除限界分子
量ｉｊ、ｘｘ７０ｇでエチレングリコール（分子量る２
）と分子１１４Ｘ１０’のポリエチレングリコールの間
の保持容量は１，０７ｍ１であった。
開環反応し親水性樹脂を得た。実施例／ −（Ｃ）と同
様にこの親水性樹脂ヶ内径７Ｊ＋川φ、長さ６００朔の
ステンレスカラムに充填した。分子量既知のポリエチレ
ングリコールおよびエチレングリコールの００Ｓ−％水
溶液を測定し、表−λの結果を得た。この結果をグラフ
にプロットし、得られたＩ検量線よりめた排除限界分子
量ｉｊ、ｘｘ７０ｇでエチレングリコール（分子量る２
）と分子１１４Ｘ１０’のポリエチレングリコールの間
の保持容量は１，０７ｍ１であった。
実施例Ｊ
グリシジルメタクリレートココＳ？、）リメチロールプ
ロパントリメタクリレート７１Ｐ。
ロパントリメタクリレート７１Ｐ。
Ｉ、−２−ジクロルエタンダ３コ２、およびコ、コ′−
アゾビスーλ、ダージメチルパレロニトリル３９よシな
る均一混合液を重合液として用いた以外は実施例／−（
ａ）と同一操作法で行い、架橋共重合体を製造した。
アゾビスーλ、ダージメチルパレロニトリル３９よシな
る均一混合液を重合液として用いた以外は実施例／−（
ａ）と同一操作法で行い、架橋共重合体を製造した。
得られた共重合体Ｊｋｆを１０ｋｍｌの７．ダージオキ
サン及びθ、１ＩＮ−硫酸水溶液Ｊｊｍｌ；の混合溶媒
中に入れよく混合する。これを水浴上でｚｏｃＫ加熱し
、Ｓ時間攪拌して、グリシジル基の開環を行う。反応後
に冷却し、水洗して親水性樹脂を得た。実ＩＭ例／−（
ｃ）と同様にこの親ムに充填した。とのカラムを用いて
分子量既知のポリエチレングリコニルおよびエチレング
リコールのＯ１Ｓ％水溶液を測定し１表−／の結果を得
た。この結果をグラフにプロットし、得られた検量線よ
請求め夷排除限界分子量はＡ Ｘ ／ ０”であシ、Ａ
コルＡ Ｘ ／ ０”の分子量範囲の保持容量は７．６
０ｄであった。
サン及びθ、１ＩＮ−硫酸水溶液Ｊｊｍｌ；の混合溶媒
中に入れよく混合する。これを水浴上でｚｏｃＫ加熱し
、Ｓ時間攪拌して、グリシジル基の開環を行う。反応後
に冷却し、水洗して親水性樹脂を得た。実ＩＭ例／−（
ｃ）と同様にこの親ムに充填した。とのカラムを用いて
分子量既知のポリエチレングリコニルおよびエチレング
リコールのＯ１Ｓ％水溶液を測定し１表−／の結果を得
た。この結果をグラフにプロットし、得られた検量線よ
請求め夷排除限界分子量はＡ Ｘ ／ ０”であシ、Ａ
コルＡ Ｘ ／ ０”の分子量範囲の保持容量は７．６
０ｄであった。
実施例グ
実施例Ｊで得た共重合体、３ｋｆを１０！；ｍｌのアセ
トン及び、２Ｎ−硫酸水溶液７．７ｄの混合溶媒中に入
れよく混合し、２０ｃ％６時間攪拌しながらグリシジル
基の開環を行い、冷却後、水洗して親水性樹脂を得た。
トン及び、２Ｎ−硫酸水溶液７．７ｄの混合溶媒中に入
れよく混合し、２０ｃ％６時間攪拌しながらグリシジル
基の開環を行い、冷却後、水洗して親水性樹脂を得た。
この親水性樹脂を実施例３と同様にしてカラムに充填し
、分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチレン
グリコールを分相して検量線を作成した。得られた検ｉ
ｆｔ線よ請求めたこのゲルの排除限界分子量はＡＸｌｏ
”であシ、１２〜＆×１０”の分子量範囲の保持容量は
７．６３−で膨部溶媒水溶液を変えても実施例３同様、
保持容量の大きなものができた。
、分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチレン
グリコールを分相して検量線を作成した。得られた検ｉ
ｆｔ線よ請求めたこのゲルの排除限界分子量はＡＸｌｏ
”であシ、１２〜＆×１０”の分子量範囲の保持容量は
７．６３−で膨部溶媒水溶液を変えても実施例３同様、
保持容量の大きなものができた。
比較例／
実施例／−（ａ）で得た共重合体コＯｆを、２Ｎ−硫酸
水溶液ｇｏ−に入れよく混合し攪拌しながら、ｑＯＣ％
５時間開環反応を行い、冷却後、水洗し親水性樹脂を得
た。この親水性樹脂を実施例ｔ−（ｃ）と同様にしてカ
ラムに充填し、分子量既知のポリエチレングリコールお
よびエチレングリコールを分析して検量線を作成したと
ころ、表−／および第３図のようになった。検量線より
めた排除限界分子量はＡ×１０”で実施例１と同様であ
るが、６２〜Ａ×１０”の分子量範囲の保持容部はｋＪ
ｒｘｌと本発明の親水性樹脂より小さかった。また実施
例／同様に同一混合サンプルを分析したところ第４図の
ように保持容量が小さいため分離性が悪かつ友。尚、第
７図中のピーク扁の意義は第一図中のものと同一である
。
水溶液ｇｏ−に入れよく混合し攪拌しながら、ｑＯＣ％
５時間開環反応を行い、冷却後、水洗し親水性樹脂を得
た。この親水性樹脂を実施例ｔ−（ｃ）と同様にしてカ
ラムに充填し、分子量既知のポリエチレングリコールお
よびエチレングリコールを分析して検量線を作成したと
ころ、表−／および第３図のようになった。検量線より
めた排除限界分子量はＡ×１０”で実施例１と同様であ
るが、６２〜Ａ×１０”の分子量範囲の保持容部はｋＪ
ｒｘｌと本発明の親水性樹脂より小さかった。また実施
例／同様に同一混合サンプルを分析したところ第４図の
ように保持容量が小さいため分離性が悪かつ友。尚、第
７図中のピーク扁の意義は第一図中のものと同一である
。
比較例コ
実施例ａで得た共重合体コｏｔ’６２Ｎ−硫酸水溶液ｔ
Ｏｔｎｌに入れよく混合し攪拌しながらヂθＣ％ｊ時間
開環反応を行い、冷却後、水洗して親水性樹脂を得た。
Ｏｔｎｌに入れよく混合し攪拌しながらヂθＣ％ｊ時間
開環反応を行い、冷却後、水洗して親水性樹脂を得た。
この親水性樹脂を実施例−と同様にしてカラムに充填し
、分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチレン
グリコールを分析して、検′ｒＪＪ−線を作成した。検
量線よ請求めた排除限界分子量はＡ×１０”で実施例コ
と同様であるが、６コ〜６×１０３の分子量範囲の保持
容量はダ０ｇＩ！Ｌｌと本発明親水性樹脂より小さく分
子量／Ｘ７０ｓ付近の成分ケ含むサンプルの分離には適
さなかった。
、分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチレン
グリコールを分析して、検′ｒＪＪ−線を作成した。検
量線よ請求めた排除限界分子量はＡ×１０”で実施例コ
と同様であるが、６コ〜６×１０３の分子量範囲の保持
容量はダ０ｇＩ！Ｌｌと本発明親水性樹脂より小さく分
子量／Ｘ７０ｓ付近の成分ケ含むサンプルの分離には適
さなかった。
表−／
表−一
第１図は実施例／で得た親水性樹脂を充填したカラムに
ついて分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチ
レングリコールの水溶液を用いてめた検量線図である。 第２図は３種類の分子量のポリエチレングリコールおよ
びエチレングリコール混合物をサンプルとして用いて実
施例ノの充填カラムで分析して得られ７を溶出曲線図で
ある。 第３図は比較例１で得た親水性樹脂を充填したカラムに
ついて分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチ
レングリコールの水溶液を用いてめた検量線図である。 第４図は３種類の分子量のポリエチレングリコールおよ
びエチレングリコール混合物をサンプルとして用いて比
較例１の充填カラムで分析して得られ７−ｃ溶出曲線図
である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − はか１名 第 １ 凪 シ容に第七（ｍり − 、Ｆ、２品 ／ｆ 厚出容＋（ｎｙｌ’） − 昂３図 第４図 溶土守量（ｍｌ）−
ついて分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチ
レングリコールの水溶液を用いてめた検量線図である。 第２図は３種類の分子量のポリエチレングリコールおよ
びエチレングリコール混合物をサンプルとして用いて実
施例ノの充填カラムで分析して得られ７を溶出曲線図で
ある。 第３図は比較例１で得た親水性樹脂を充填したカラムに
ついて分子量既知のポリエチレングリコールおよびエチ
レングリコールの水溶液を用いてめた検量線図である。 第４図は３種類の分子量のポリエチレングリコールおよ
びエチレングリコール混合物をサンプルとして用いて比
較例１の充填カラムで分析して得られ７−ｃ溶出曲線図
である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − はか１名 第 １ 凪 シ容に第七（ｍり − 、Ｆ、２品 ／ｆ 厚出容＋（ｎｙｌ’） − 昂３図 第４図 溶土守量（ｍｌ）−
Claims (1)
- （１） グリシジル基を有する架橋共重合体を水に可溶
かつ共重合体を膨潤させる溶媒の水溶液の存在下で開環
反応することを特徴とする親水性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198931A JPS6090216A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 親水性樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198931A JPS6090216A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 親水性樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090216A true JPS6090216A (ja) | 1985-05-21 |
| JPH0460133B2 JPH0460133B2 (ja) | 1992-09-25 |
Family
ID=16399345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58198931A Granted JPS6090216A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 親水性樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6090216A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03179259A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-08-05 | Sekisui Chem Co Ltd | 液体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法 |
-
1983
- 1983-10-24 JP JP58198931A patent/JPS6090216A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03179259A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-08-05 | Sekisui Chem Co Ltd | 液体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0460133B2 (ja) | 1992-09-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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