JPS6088023A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS6088023A JPS6088023A JP19670183A JP19670183A JPS6088023A JP S6088023 A JPS6088023 A JP S6088023A JP 19670183 A JP19670183 A JP 19670183A JP 19670183 A JP19670183 A JP 19670183A JP S6088023 A JPS6088023 A JP S6088023A
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- Japan
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樹脂組成物に関し、さらに詳しくはハンドレイ
アンプ法、プリフォームマソチドメタルダイ成形法、シ
ートモールディングコンパウンド法等の成形材料または
ＦＲＰの祠料として極めて有用な樹脂組成物に関する。
アンプ法、プリフォームマソチドメタルダイ成形法、シ
ートモールディングコンパウンド法等の成形材料または
ＦＲＰの祠料として極めて有用な樹脂組成物に関する。
エポキシ樹脂にメタクリル酸等の不飽和−塩基酸を反応
させて得られる不飽和エステルを、スチレン等の重合性
単量体に熔解させた樹脂は、一般にビニルエステル樹脂
と称され、耐薬品性に優れるため、めっき槽、薬品タン
ク等の耐食機器分野に広く使用されている。しかしなが
ら、このビニルエステル樹脂は貯蔵安定性に劣るという
欠点がある。
させて得られる不飽和エステルを、スチレン等の重合性
単量体に熔解させた樹脂は、一般にビニルエステル樹脂
と称され、耐薬品性に優れるため、めっき槽、薬品タン
ク等の耐食機器分野に広く使用されている。しかしなが
ら、このビニルエステル樹脂は貯蔵安定性に劣るという
欠点がある。
従来、不飽和ポリエステル樹脂の貯蔵安定性は可溶性銅
およびキノン類の添加により改善されることが知られ′
ζいるが、これをビニルエステル樹脂に応用しても、不
飽和ポリエステル樹脂より貯蔵安定性が劣るため、キノ
ン類が少ないと効果が少なく、またキノン類を多量に用
いると貯蔵安定性は改善されるが、可使時間（ポットラ
イフ）が長くなるため作業性が劣ってしまい、従って可
ｌ容性銅−キノン類系により、ビニルエステル樹脂の貯
蔵安定性と作業性のバランスをとることは極めて困難で
ある。
およびキノン類の添加により改善されることが知られ′
ζいるが、これをビニルエステル樹脂に応用しても、不
飽和ポリエステル樹脂より貯蔵安定性が劣るため、キノ
ン類が少ないと効果が少なく、またキノン類を多量に用
いると貯蔵安定性は改善されるが、可使時間（ポットラ
イフ）が長くなるため作業性が劣ってしまい、従って可
ｌ容性銅−キノン類系により、ビニルエステル樹脂の貯
蔵安定性と作業性のバランスをとることは極めて困難で
ある。
本発明の目的は、前記従来技術の欠点を除去し、貯蔵安
定性および作業性に優れた樹脂組成物を１足供すること
にある。
定性および作業性に優れた樹脂組成物を１足供すること
にある。
本発明者らはこの目的を達成すべく鋭意研究の結果、ビ
ニルエステル樹脂９の貯蔵安定性が可溶性銅ならびに芳
香族環に１個以上のニトロ基およびフェノール性ハイド
ロキシル基を有する化合物により改善され、しかも作業
性に優れた樹脂組成物が得られることを見出して本発明
に到達した。
ニルエステル樹脂９の貯蔵安定性が可溶性銅ならびに芳
香族環に１個以上のニトロ基およびフェノール性ハイド
ロキシル基を有する化合物により改善され、しかも作業
性に優れた樹脂組成物が得られることを見出して本発明
に到達した。
本発明は、エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応させて
ｆｉられる不飽和エステル、重合性単量体、可溶性銅、
ならびにに芳香族環に１個以上のニトロ基およびフェノ
ール性ハイドロキシル基を有する化合物を含有してなる
樹脂組成物に関する。
ｆｉられる不飽和エステル、重合性単量体、可溶性銅、
ならびにに芳香族環に１個以上のニトロ基およびフェノ
ール性ハイドロキシル基を有する化合物を含有してなる
樹脂組成物に関する。
本発明の樹脂組成物は、好ましくは前記の不飽和エステ
ル１０〜９０重量部、重合性単量体９０〜１０重量部、
可溶性餉（金属銅分） ｏ、 ｏ ｏ ｏ 。
ル１０〜９０重量部、重合性単量体９０〜１０重量部、
可溶性餉（金属銅分） ｏ、 ｏ ｏ ｏ 。
１〜０．００５重量部、ならびに前記のニトロ基お飽和
ポリエステルと重合性単量体の総量は１００重量部とな
るように用いられる。
ポリエステルと重合性単量体の総量は１００重量部とな
るように用いられる。
本発明の樹脂組成物の一成分として用いられる一不飽和
エステルは、エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応させ
て得られる。
エステルは、エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応させ
て得られる。
エポキシ樹脂としては、例えばノボラノクエボキシ樹脂
、ビスフェノールエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等
が用いられ、これらのエポキシ樹脂は単独でまたは２種
以上混合して用いられる。
、ビスフェノールエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等
が用いられ、これらのエポキシ樹脂は単独でまたは２種
以上混合して用いられる。
ノポラックエボキク樹脂としては、市販されているもの
として、例えばダウケミカル社ｆｉＤ、Ｅ。
として、例えばダウケミカル社ｆｉＤ、Ｅ。
Ｎ４３１、”Ｄ、 Ｅ、Ｎ４３ Ｂ、シェル化学社製：
〔ピコート１５２、エピコート１５４、チハ社製ＥＰＮ
ｉ １３８等があげられる。またビスフェノールエポキ
シ樹脂としては、ビスフェノールを反応材料として得ら
れる市販の低分子エポキシ樹脂であり、市販されている
ものとして、例えばシェル化学社製エピコート８２８、
エピコー１−１００１、エビニｔ−ト１０’０４、チバ
社製アラルダイ□トロ０９４、アラルダイト６０９７等
がある。脂環式エポキシ樹脂としては、例えばビニルシ
クロヘキセンジオキシド（商品名チッソノックス２０６
）、ジシクロペンタジェンジオキシド（チッソノックス
２０７Ｘ） 、３．．４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキサンカルボネート（チッソノックス２０１）等があ
る。なお、エポキシ樹脂のハロゲン誘導体も用いること
ができ、例えば東部化成社製エボートＹＤＢ−３４０、
エボートＹＤＢ−４００等がある。
〔ピコート１５２、エピコート１５４、チハ社製ＥＰＮ
ｉ １３８等があげられる。またビスフェノールエポキ
シ樹脂としては、ビスフェノールを反応材料として得ら
れる市販の低分子エポキシ樹脂であり、市販されている
ものとして、例えばシェル化学社製エピコート８２８、
エピコー１−１００１、エビニｔ−ト１０’０４、チバ
社製アラルダイ□トロ０９４、アラルダイト６０９７等
がある。脂環式エポキシ樹脂としては、例えばビニルシ
クロヘキセンジオキシド（商品名チッソノックス２０６
）、ジシクロペンタジェンジオキシド（チッソノックス
２０７Ｘ） 、３．．４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキサンカルボネート（チッソノックス２０１）等があ
る。なお、エポキシ樹脂のハロゲン誘導体も用いること
ができ、例えば東部化成社製エボートＹＤＢ−３４０、
エボートＹＤＢ−４００等がある。
エポキシ樹脂と反応させる不飽和−塩基酸としては、例
えばアクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、けい皮
酸、トリシクロ（５，２，Ｉ。
えばアクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、けい皮
酸、トリシクロ（５，２，Ｉ。
０”）−４−デセン−８（または９）残基と不飽和二塩
基酸残基とを構成要素として含む部分エステル化カルボ
ン酸等が用いられる。部分エステル化カルボン酸の例と
しては、例えば８または９−ヒドロキシトリシクロデセ
ン−４−（５，２，’１゜０”）１．００〜１．２０モ
ルおよび無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等
の不飽和二塩基酸１モルを不活性ガス気流下に７０〜１
５０℃で加熱して得られる不飽和二塩基酸モノエステル
がある。
基酸残基とを構成要素として含む部分エステル化カルボ
ン酸等が用いられる。部分エステル化カルボン酸の例と
しては、例えば８または９−ヒドロキシトリシクロデセ
ン−４−（５，２，’１゜０”）１．００〜１．２０モ
ルおよび無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等
の不飽和二塩基酸１モルを不活性ガス気流下に７０〜１
５０℃で加熱して得られる不飽和二塩基酸モノエステル
がある。
またトリシクロデカンジエン−４，＋３ （５，’２゜
１．０”）１．００〜１．２０モルおよびマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等の不飽和二塩基酸１モルを硫酸
、ルイス酸等の触媒の存在下に不活性ガス気流下に加熱
して得られる不飽和二塩基酸モノエステルも用いられる
。
１．０”）１．００〜１．２０モルおよびマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等の不飽和二塩基酸１モルを硫酸
、ルイス酸等の触媒の存在下に不活性ガス気流下に加熱
して得られる不飽和二塩基酸モノエステルも用いられる
。
エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応させるに際しては
、両化合物を６０〜・１５０℃、好ましくは７０〜１３
０℃に加熱して反応させて不飽和エステルとする。エポ
キシ樹脂１当量に対して不飽和−塩基酸はぼ１当量が用
いられる。生成する不飽和エステルの酸価は５０以下、
好ましくは２０以下である。反応に際して重合によるゲ
ル化を防止するために、例えばハイドロキノンジｔ−ブ
チルカテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等
の重合禁止剤を用いることが好ましい。またこのエステ
ル化反応に際しては、例えばトリメデルベンジルアンモ
ニウムクロリド、ピリジニウムクロリド等のアンモニウ
ム塩、トリエチルアミン、ジメチルアニリン等の第３級
アミン、塩化第二鉄、水酸化リチウム、塩化リチウム、
塩化第二スズ等のエステル化触媒を用いて反応時間を短
縮さ・きることもできる。
、両化合物を６０〜・１５０℃、好ましくは７０〜１３
０℃に加熱して反応させて不飽和エステルとする。エポ
キシ樹脂１当量に対して不飽和−塩基酸はぼ１当量が用
いられる。生成する不飽和エステルの酸価は５０以下、
好ましくは２０以下である。反応に際して重合によるゲ
ル化を防止するために、例えばハイドロキノンジｔ−ブ
チルカテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等
の重合禁止剤を用いることが好ましい。またこのエステ
ル化反応に際しては、例えばトリメデルベンジルアンモ
ニウムクロリド、ピリジニウムクロリド等のアンモニウ
ム塩、トリエチルアミン、ジメチルアニリン等の第３級
アミン、塩化第二鉄、水酸化リチウム、塩化リチウム、
塩化第二スズ等のエステル化触媒を用いて反応時間を短
縮さ・きることもできる。
重合性単量体としては、例えばスチレン、ジビニルベン
ゼン、メチルスチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリ
レート等が用し１られる力（、主としてスチレンが用い
られ、またｐ−メチルスチレンは耐熱性を向上させるた
め好ましＧ１゜不飽和エステルに対する重合性単量体の
使用？Ｊ合は特に制限されないが、強度、耐食性等から
みて不飽和エステル１０〜９０重量部に対し、重合性単
量体９０〜１０重量部が好ましく、不飽和エステル４０
〜９０重量部に対し、重合性単量体６０〜１０重量部が
特に好ましい。
ゼン、メチルスチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリ
レート等が用し１られる力（、主としてスチレンが用い
られ、またｐ−メチルスチレンは耐熱性を向上させるた
め好ましＧ１゜不飽和エステルに対する重合性単量体の
使用？Ｊ合は特に制限されないが、強度、耐食性等から
みて不飽和エステル１０〜９０重量部に対し、重合性単
量体９０〜１０重量部が好ましく、不飽和エステル４０
〜９０重量部に対し、重合性単量体６０〜１０重量部が
特に好ましい。
可溶性銅としては、例えばナフテン酸銅、３−フェニル
サリチル酸銅、８−ヒドロキシキノン酸銅、酢酸銅、ラ
ウリン酸銅、ステアリン酸銅、カッパーエチレンジアミ
ントリアセテート、クエン酸銅、安息香酸銅、サリチル
酸銅、ベンゼンスルホン酸銅等が用いられ、特にナフテ
ン酸銅は貯蔵安定性が向上するため好ましい。
サリチル酸銅、８−ヒドロキシキノン酸銅、酢酸銅、ラ
ウリン酸銅、ステアリン酸銅、カッパーエチレンジアミ
ントリアセテート、クエン酸銅、安息香酸銅、サリチル
酸銅、ベンゼンスルホン酸銅等が用いられ、特にナフテ
ン酸銅は貯蔵安定性が向上するため好ましい。
可溶性銅の配合量は貯蔵安定性、着色の点から前記不飽
和エステルおよび重合性単量体を配合してなるビニルエ
ステル樹脂１００重量部に対し、金属銅分０．００００
１〜０．００５重量部が好ましい。
和エステルおよび重合性単量体を配合してなるビニルエ
ステル樹脂１００重量部に対し、金属銅分０．００００
１〜０．００５重量部が好ましい。
芳香族環に１個以上のニトロ基およびフェノール性ハイ
ドロキシル基を有する化合物（Ｘ）、下、ニトロフェノ
ール類と称する）としては、例えば２−二レコーｐ−ク
レゾール、４−゛ニトロカテコール、０−ニトロフェノ
ール、ｍ−ニトロフェノール、ｐ−二１−１コフェノー
ル、２，３−ジニＩ−ロフェノール、４．６−シニトロ
ー〇−クレゾール、２−ニトロ−１−ナフトール等が用
いられ、特に０−ニトロフェノールは貯蔵安定性が向」
ニし、可使時間の遅延が少ないため好ましい。
ドロキシル基を有する化合物（Ｘ）、下、ニトロフェノ
ール類と称する）としては、例えば２−二レコーｐ−ク
レゾール、４−゛ニトロカテコール、０−ニトロフェノ
ール、ｍ−ニトロフェノール、ｐ−二１−１コフェノー
ル、２，３−ジニＩ−ロフェノール、４．６−シニトロ
ー〇−クレゾール、２−ニトロ−１−ナフトール等が用
いられ、特に０−ニトロフェノールは貯蔵安定性が向」
ニし、可使時間の遅延が少ないため好ましい。
ニトロフェノール類の配合量は、貯蔵安定性、可使時間
から前記ビニルエステル信服１００重量部に対し、０．
０００５〜０．５重量部が好ましい。
から前記ビニルエステル信服１００重量部に対し、０．
０００５〜０．５重量部が好ましい。
可使時間が長くても貯蔵安定性の向上が必要な場合等に
は、０．５重量部を超えて使用してもよい。
は、０．５重量部を超えて使用してもよい。
本発明の樹脂組成物は必要に応じて硬化用有機過酸化物
、硬化用促進剤、充てん剤、補強月、離型剤、着色剤、
増粘剤等を含有していてもよい。
、硬化用促進剤、充てん剤、補強月、離型剤、着色剤、
増粘剤等を含有していてもよい。
またニトロフェノール類以外の重合禁止剤を併用配合し
てもよい。硬化用有機過酸化物としては、例えばｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、メチルエチルう一トンパーオキサイド等が用い
られる。硬化用促進剤としては、例えばオクテン酸コバ
ルｌ−、ナフテン酸コバルト、オクテン酸カリウム、ナ
フテン酸マンガン等の金属化合物、ジメチルアニリン、
ジメチルアニリン等の第３級アミンなど力ｊ用いられる
。充てん剤としては、例えば炭酸カルシウム、クレー、
硫酸バリウム、水酸化アルミニウム等が用いられる。補
強材としては、例えばガラス繊維、ビニロン繊維、炭素
繊維等の繊維を集束したロービング状のもの、短繊維、
織物、編物、糸、組物等各種の加工したものが用いられ
る。離型剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等が用いられる。着色剤としては、不
飽和ポリエステル樹脂の着色に用いられる無機系または
有機系の着色剤が用いられる。増粘剤としては、例えば
酸化マグネシウム、酸化カルシウム等の金属醗化物、水
酸化マグネシウム等の金属水酸化物、ジフェニルメタン
ジイソシアネート等のジイソシアネートによる有機系増
粘剤などが用いられる。これらの化合物は組合わせて用
いることもできる。ニトロフェノール類以外の重合禁止
剤としては、例えばハイドロキノン、バラヘンゾキノン
、カテコール、２．５−ジフェニルパラヘンゾキノン等
が用いられる。
てもよい。硬化用有機過酸化物としては、例えばｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、メチルエチルう一トンパーオキサイド等が用い
られる。硬化用促進剤としては、例えばオクテン酸コバ
ルｌ−、ナフテン酸コバルト、オクテン酸カリウム、ナ
フテン酸マンガン等の金属化合物、ジメチルアニリン、
ジメチルアニリン等の第３級アミンなど力ｊ用いられる
。充てん剤としては、例えば炭酸カルシウム、クレー、
硫酸バリウム、水酸化アルミニウム等が用いられる。補
強材としては、例えばガラス繊維、ビニロン繊維、炭素
繊維等の繊維を集束したロービング状のもの、短繊維、
織物、編物、糸、組物等各種の加工したものが用いられ
る。離型剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等が用いられる。着色剤としては、不
飽和ポリエステル樹脂の着色に用いられる無機系または
有機系の着色剤が用いられる。増粘剤としては、例えば
酸化マグネシウム、酸化カルシウム等の金属醗化物、水
酸化マグネシウム等の金属水酸化物、ジフェニルメタン
ジイソシアネート等のジイソシアネートによる有機系増
粘剤などが用いられる。これらの化合物は組合わせて用
いることもできる。ニトロフェノール類以外の重合禁止
剤としては、例えばハイドロキノン、バラヘンゾキノン
、カテコール、２．５−ジフェニルパラヘンゾキノン等
が用いられる。
また本発明の輔４脂輯成物は１．必要に応じてポリスチ
レン、ポリ酢酸、ビニル、ポリスチレン、ククリレート
、飽和ポリエステル等雫熱可塑性ｍ合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性重合体等
を配合含有していてもよく、また三酸化アンチモン、ヘ
キサブロムベンゼン、塩素化パラフィン等の難燃剤を含
有していてもよい。
レン、ポリ酢酸、ビニル、ポリスチレン、ククリレート
、飽和ポリエステル等雫熱可塑性ｍ合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性重合体等
を配合含有していてもよく、また三酸化アンチモン、ヘ
キサブロムベンゼン、塩素化パラフィン等の難燃剤を含
有していてもよい。
本発明の樹脂組成物は、貯蔵安定性および作業性に優れ
たものであり、ハンドレイアップ、スプレィアンプ等の
常温・常圧成形法のみならず、レジンインジェクション
成形法、プリフォームマツチドメタルダイ成形法、シー
トモールディングコンパウンド法、バルクモールディン
グコンパウンド法等の成形材料として用いることができ
、その応用範囲は極めて広いものである。
たものであり、ハンドレイアップ、スプレィアンプ等の
常温・常圧成形法のみならず、レジンインジェクション
成形法、プリフォームマツチドメタルダイ成形法、シー
トモールディングコンパウンド法、バルクモールディン
グコンパウンド法等の成形材料として用いることができ
、その応用範囲は極めて広いものである。
以下に本発明の実施例を示す。下記例中の部は重量部を
意味する。
意味する。
可使時間は、ＪＩＳＫ６９０１ ４．８項に準拠して、
樹脂組成物１００部、ジメチルアニリン０゜０１部およ
び６％ナフテン酸コバルト０．５部を十分混合した後、
メチルエチルケトンパーオキサイド１．０部を添加し、
ゲル化するまでの時間とした。
樹脂組成物１００部、ジメチルアニリン０゜０１部およ
び６％ナフテン酸コバルト０．５部を十分混合した後、
メチルエチルケトンパーオキサイド１．０部を添加し、
ゲル化するまでの時間とした。
促進貯蔵安定性は、内径１８鶴、高さ１５０龍の試験管
に試料を高さ７０龍まで入れ、上部に空間５０ｍを残す
ように密栓したものを１００±１°Ｃの油浴中に入れ、
一定時間毎に転倒し、ゲル化するまでの時間とした。
に試料を高さ７０龍まで入れ、上部に空間５０ｍを残す
ように密栓したものを１００±１°Ｃの油浴中に入れ、
一定時間毎に転倒し、ゲル化するまでの時間とした。
実施例１
メタアクリルｆｆ１ｌ ７２．０ ｇ （２，０モル）
エピコート８２８ （シェル化学社製ビスフェノールエ
ポキシ樹脂、エポキシ当量１８９）１５１．２ｇ （０
゜４０モル）、エピコー）１００１ （シェル化学社製
、エポキシ当量４７５）５７０．０ｇ （０，６０モル
）、ハイドロキノン０．４０ ｇおよびトリメチルベン
ジルアンモニウムクロリド０．５ｇを、１２０℃で７時
間加熱して得られた酸価９の不飽和エステル７０部と、
スチレン３０部とを混合して樹脂組成物（以下、ＶＥ−
１と称する）を得た。得られたＶＥ−１の可使時間は１
０分、促進貯蔵安定性は１２０分であった。
エピコート８２８ （シェル化学社製ビスフェノールエ
ポキシ樹脂、エポキシ当量１８９）１５１．２ｇ （０
゜４０モル）、エピコー）１００１ （シェル化学社製
、エポキシ当量４７５）５７０．０ｇ （０，６０モル
）、ハイドロキノン０．４０ ｇおよびトリメチルベン
ジルアンモニウムクロリド０．５ｇを、１２０℃で７時
間加熱して得られた酸価９の不飽和エステル７０部と、
スチレン３０部とを混合して樹脂組成物（以下、ＶＥ−
１と称する）を得た。得られたＶＥ−１の可使時間は１
０分、促進貯蔵安定性は１２０分であった。
ＶＢ−１１００部に、ナフテン酸銅（金属銅分）を０．
０００５部およびＯ−ニトロフェノールをそれぞれ０．
００１部、０．０１部、０．０５部添加して、可使時間
および促進貯蔵安定性を測定した。
０００５部およびＯ−ニトロフェノールをそれぞれ０．
００１部、０．０１部、０．０５部添加して、可使時間
および促進貯蔵安定性を測定した。
その結果を第１表に示す。
促進貯蔵安定性が改善され、かつ可使時間の遅延が少な
いことが分る。
いことが分る。
実施例２
実施例１で得られたＶＥ−１１００部に、酢酸銅（金属
銅分）０．０００５部および０−二トロフェノール０．
０１部を添加して、可使時間および促進貯蔵安定性を測
定した。その結果を第１表に示す。
銅分）０．０００５部および０−二トロフェノール０．
０１部を添加して、可使時間および促進貯蔵安定性を測
定した。その結果を第１表に示す。
実施例１と同様に、促進貯蔵安定性が改善され、かつ可
使時間の遅延が少ないことが分る。
使時間の遅延が少ないことが分る。
実施例３
実施例１で得られたＶＥ−１１００部に、ナフテン酸銅
、銅（金属銅分）０．０００５部および２゜３−ジニト
ロフェノール０．０１部を添加して、可使時間および促
進貯蔵安定性を測定した。その結果を第１表に示す。
、銅（金属銅分）０．０００５部および２゜３−ジニト
ロフェノール０．０１部を添加して、可使時間および促
進貯蔵安定性を測定した。その結果を第１表に示す。
実施例１と同様に、促進貯蔵安定性が改善され、かつ可
使時間の遅延が少ないことが分る。
使時間の遅延が少ないことが分る。
比較例１
実施例１で得られたＶＥ−１１００部にナフテン酸銅（
金属銅分）０．０００５部を添加して、可使時間および
促進貯蔵安定性を測定した。その結果を第１表に示す。
金属銅分）０．０００５部を添加して、可使時間および
促進貯蔵安定性を測定した。その結果を第１表に示す。
促進貯蔵安定性があまり改善されていないことが分る。
比較例２
実施例１で得られたＶ、Ｅ−１１００部に、０−二！・
ロワエノール０．０１部を添加して、可使時間および促
進貯蔵安定性を測定した。その結果を第１表に示す。
ロワエノール０．０１部を添加して、可使時間および促
進貯蔵安定性を測定した。その結果を第１表に示す。
促進貯蔵安定性があまり改善されていないことが分る。
比較例３
実施例１で得られたＶＢ−１１００部に、ナフテン酸銅
（金属銅分）を０．０００５部およびハイドロキノンを
それぞれｏ、ｃｉｏ１部、ｏ、ｏｉ部、０．０５部添加
して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定した。その
結果を第１表に示す。
（金属銅分）を０．０００５部およびハイドロキノンを
それぞれｏ、ｃｉｏ１部、ｏ、ｏｉ部、０．０５部添加
して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定した。その
結果を第１表に示す。
ハイドロキノンの量を多くすると、促進貯蔵安定性は改
善されるが可使時間が遅延していることが分る。
善されるが可使時間が遅延していることが分る。
比較例４
実施例１で得られたＶＥ−１１００部に、ナフテン酸銅
（金属銅分）を０．０００５部およびバラベンゾキノン
をそれぞれ０．００１部、０．０１部、０．０５部添加
して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定した。その
結果を第１表に示す。
（金属銅分）を０．０００５部およびバラベンゾキノン
をそれぞれ０．００１部、０．０１部、０．０５部添加
して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定した。その
結果を第１表に示す。
バラベンゾキノンの量を多くすると、促進貯蔵安定性は
改善されるが可使時間が遅延していることが分る。
改善されるが可使時間が遅延していることが分る。
以下余白
第１表
第１表粥祷）
実施例４
メタアクリル酸８６ｇ（１，０モル）、ＤＥＮ４３８（
ダウゲミカル社製ノボラックエポキシ樹脂、エホキシ当
量１７９）１７９ｇ （１エポキシ当量）、ハイドロキ
ノン０．０５４ｇおよびトリメデルベンジルアンモニウ
ムクロリド２．７ｇを、９０℃で７時間加熱して得られ
たｉ％ｔ’（ｉｌｌｉ １４の不飽和エステル７０部と
、スチレン３０部とを混合して樹脂組成物（以下、ＶＥ
−２と称する）を得た。得られたＶＢ−２の可使時間は
８分、促進貯蔵安定性は１００分であった。
ダウゲミカル社製ノボラックエポキシ樹脂、エホキシ当
量１７９）１７９ｇ （１エポキシ当量）、ハイドロキ
ノン０．０５４ｇおよびトリメデルベンジルアンモニウ
ムクロリド２．７ｇを、９０℃で７時間加熱して得られ
たｉ％ｔ’（ｉｌｌｉ １４の不飽和エステル７０部と
、スチレン３０部とを混合して樹脂組成物（以下、ＶＥ
−２と称する）を得た。得られたＶＢ−２の可使時間は
８分、促進貯蔵安定性は１００分であった。
ＶＢ−２１００部に、ナフテン酸銅（金属銅分）を０．
０００５部およびＯ−二トロフェノールをそれぞれ０．
００１部、０．０１部、０．０５部添加して、可使時間
および促進貯蔵安定性を測定した。
０００５部およびＯ−二トロフェノールをそれぞれ０．
００１部、０．０１部、０．０５部添加して、可使時間
および促進貯蔵安定性を測定した。
その結果を第２表に示す。
促進貯蔵安定性が改善され、かつ可使時間の遅延が少な
いことが分る。
いことが分る。
実施例５
実施例４でｉワられたＶＥ−２１００部に、酢酸銅（金
属銅分）０．０００５部および０−二トロフェノール０
．０１部を添加して、可使時間および促進貯蔵安定性を
測定した。その結４果を第２表に示す。
属銅分）０．０００５部および０−二トロフェノール０
．０１部を添加して、可使時間および促進貯蔵安定性を
測定した。その結４果を第２表に示す。
実施例４と同様に、促進貯蔵安定性が改善され、かつ可
使時間の遅延が少ないことが分る。
使時間の遅延が少ないことが分る。
実施例６
実施例４で得られたＶＥ−２１００部に、ナフテン酸銅
（金属銅分）０．０００５部および２゜３−ジニトロフ
ェノール０．０１部を添加して、可使時間および促進貯
蔵安定性を測定した。その結果を第２表に示す。
（金属銅分）０．０００５部および２゜３−ジニトロフ
ェノール０．０１部を添加して、可使時間および促進貯
蔵安定性を測定した。その結果を第２表に示す。
実施例４と同様に、促進貯蔵安定性が改善され、かつ可
使時間の遅延が少ないことが分る。
使時間の遅延が少ないことが分る。
比較例５
実施例４で得られたＶＢ−２１００部に、ナフテン酸銅
（金属銅分）０．０００５部を添加して、可使時間およ
び促進貯蔵安定性を測定した。その結果を第２表に示す
。
（金属銅分）０．０００５部を添加して、可使時間およ
び促進貯蔵安定性を測定した。その結果を第２表に示す
。
促進貯蔵安定性があまり改善されていないことが分る。
比較例６
実施例４でｉＭられたＶＥ−２１００部に、０−ニトロ
フェノール０．０１部を添加して、可使時間および促進
貯蔵安定性を測定した。その結果を第２表に示す。
フェノール０．０１部を添加して、可使時間および促進
貯蔵安定性を測定した。その結果を第２表に示す。
促進貯蔵安定性があまり改善されていないことが分る。
比較例７
実施例４で得られた■Ｅ−２１００部に、ナフテン酸銅
（金属銅分）を０．０００５部およびハイドロキノンを
それぞれ０．００１部、０．０１部、０．０５部添加し
て、可使時間および促進貯蔵安定性を測定した。その結
果を第２表に示す。
（金属銅分）を０．０００５部およびハイドロキノンを
それぞれ０．００１部、０．０１部、０．０５部添加し
て、可使時間および促進貯蔵安定性を測定した。その結
果を第２表に示す。
ハイドロキノンの量を多（すると、促進貯蔵安定性は改
善されるが、可使時間が遅延していることが分る。
善されるが、可使時間が遅延していることが分る。
比較例８
実施例４で得られたＶＥ−２１００部に、ナフテン酸銅
（金属銅分）を０．０００５部およびバラベンゾキノン
をそれぞれ０．００１部、０．０１部、０．０５部添加
して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定“した。そ
の結果を第２表に示す。
（金属銅分）を０．０００５部およびバラベンゾキノン
をそれぞれ０．００１部、０．０１部、０．０５部添加
して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定“した。そ
の結果を第２表に示す。
バラベンゾキノンの量を多くすると、促進貯蔵安定性は
改善されるが、可使時間が遅延していることが分る。
改善されるが、可使時間が遅延していることが分る。
以下余白
第２表
第２表＠＠）
実施例７
アクリル酸１４４．０ｇ（２，０モル）、エピコー）８
２Ｂ （シェル化学社製ビスフェノールエポキシ樹脂、
エポキシ当量１８９）１５１．２ｇ （０，４０モル）
、エピコー）１００１ （シェル化学社製、エポキシ当
量４７５）５７０．０ｇ （０，６０モル）、ハイドロ
キノン０．４０ ｇおよびトリメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド０．５ｇを、１２０℃で８時間加熱してｉ
ｑられたＦｌ！価７の不飽和エステル７０部と、スチレ
ン３０部とを混合して樹脂組成物（以下、ＶＢ−３と称
する）を得た。得られた■Ｅ−３の可使時間は９分、促
進貯蔵安定性は１４０分であった。
２Ｂ （シェル化学社製ビスフェノールエポキシ樹脂、
エポキシ当量１８９）１５１．２ｇ （０，４０モル）
、エピコー）１００１ （シェル化学社製、エポキシ当
量４７５）５７０．０ｇ （０，６０モル）、ハイドロ
キノン０．４０ ｇおよびトリメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド０．５ｇを、１２０℃で８時間加熱してｉ
ｑられたＦｌ！価７の不飽和エステル７０部と、スチレ
ン３０部とを混合して樹脂組成物（以下、ＶＢ−３と称
する）を得た。得られた■Ｅ−３の可使時間は９分、促
進貯蔵安定性は１４０分であった。
ＶＢ−３１００部に、ナ７ テア酸ｔｒＩ（金属銅分）
を０．０００５部および０−ニトロフェノールを０．０
１部添加して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定し
た。その結果、可使時間は２２分、促進貯蔵安定性は３
８０分であった。
を０．０００５部および０−ニトロフェノールを０．０
１部添加して、可使時間および促進貯蔵安定性を測定し
た。その結果、可使時間は２２分、促進貯蔵安定性は３
８０分であった。
促進貯蔵安定性が改善され、かつ可使時間の遅延が少な
いことが分る。
いことが分る。
上記の結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物は
、貯蔵安定性に優れ、しかも作業性にも優れたものであ
る。
、貯蔵安定性に優れ、しかも作業性にも優れたものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応させて得られ
る不飽和エステル、重合性単量体、可溶性銅、ならびに
芳香族環に１個以上のニトロ基およびフェノール性ハイ
ドロキシル基を有する芳香族化合物を含有してなる樹脂
組成物。 ２、前記不飽和エステルを１０〜９０ｉ量部、重合性単
量体を９０〜１０重量部、可溶性銅（金属銅分）を０．
００００１〜０．００５重量部、および前記芳香族化合
物をＯ，ＯＯＯ５〜０．５重量部余有する特許請求の範
囲第１項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19670183A JPS6049646B2 (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19670183A JPS6049646B2 (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6088023A true JPS6088023A (ja) | 1985-05-17 |
| JPS6049646B2 JPS6049646B2 (ja) | 1985-11-02 |
Family
ID=16362144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19670183A Expired JPS6049646B2 (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049646B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7943809B2 (en) | 1999-12-03 | 2011-05-17 | Chemtura Corporation | Composition and method for inhibiting polymerization and polymer growth |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP19670183A patent/JPS6049646B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7943809B2 (en) | 1999-12-03 | 2011-05-17 | Chemtura Corporation | Composition and method for inhibiting polymerization and polymer growth |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6049646B2 (ja) | 1985-11-02 |
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