JPS6082674A - ポリアミドイミドの湿式めつき法 - Google Patents
ポリアミドイミドの湿式めつき法Info
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- JPS6082674A JPS6082674A JP19158083A JP19158083A JPS6082674A JP S6082674 A JPS6082674 A JP S6082674A JP 19158083 A JP19158083 A JP 19158083A JP 19158083 A JP19158083 A JP 19158083A JP S6082674 A JPS6082674 A JP S6082674A
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- polyamide
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- etching
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアミドイミドの湿式めっき法に係り、更
に詳しくは、ポリアミドイミド又は無機付光てんポリア
ミドイミドの成形品の、めっき層と傾めっき材間の熱膨
張差によって生ずるぜん断はがれの状態が従来のエンジ
ニアリングプラスチックの場合よりも格段に高温でも発
生しない点で、特に侵れた湿式めっき法に関するもので
ある。
に詳しくは、ポリアミドイミド又は無機付光てんポリア
ミドイミドの成形品の、めっき層と傾めっき材間の熱膨
張差によって生ずるぜん断はがれの状態が従来のエンジ
ニアリングプラスチックの場合よりも格段に高温でも発
生しない点で、特に侵れた湿式めっき法に関するもので
ある。
ポリアミドイミドは、ポリイミドの主鎖中にアミド結合
を尋人したもので、耐熱性に優れしかも成形加工性が比
較的良好な新しいエンジ−ニアリン“グプラスナックと
して実用化が望まれている。しかしながら、エンジニア
リングプラスチックとして実用化する上で炙要なボリア
ミドイミドのめっき法については未だ全く知られ−こい
ない。
を尋人したもので、耐熱性に優れしかも成形加工性が比
較的良好な新しいエンジ−ニアリン“グプラスナックと
して実用化が望まれている。しかしながら、エンジニア
リングプラスチックとして実用化する上で炙要なボリア
ミドイミドのめっき法については未だ全く知られ−こい
ない。
本発明者らは、かかる実情に鑑み、ポリアミドイミドの
めつぎ法を開発すべく鋭意研究を進めた結果、めっき面
の１酬熱はがれの温夏が従来のエンジニアリンググラス
チックの場合よりも格段に高い点で特に侵れたポリアミ
ドイミドのｉＨ，、、式めっき法を得て本発明に到達し
た。すなわち、本発明の要旨は、ポリアミドイミド又は
無機）１３充てんポリアミドイミドの成形品のアフタキ
ュア（熱処理）後の板めっき面を、サンドペーパー仕上
等による長面あらし及び脱脂後、重クロム酸ナトリウム
若しくは重クロム酸カリウムと硫；唆との混合水溶液又
は重クロム酸ナトリウム若しくは重クロム酸カリウムと
硫酸及びリン酸との混合水溶液を用いてエツチングし、
しかる後化学屹；き及び電気めっきを併用して行うこと
を特徴とするポリアミドイミドの湿式めっき法、並びに
、アセトン、氷酢酸、ジオキサン又は四基化炭系ｒ３＋
−Ｊいてプレニ、チングする以外は、上記と同７融にし
て行うことを特徴とするポリアミドイミドの湿式めっき
法にある。
めつぎ法を開発すべく鋭意研究を進めた結果、めっき面
の１酬熱はがれの温夏が従来のエンジニアリンググラス
チックの場合よりも格段に高い点で特に侵れたポリアミ
ドイミドのｉＨ，、、式めっき法を得て本発明に到達し
た。すなわち、本発明の要旨は、ポリアミドイミド又は
無機）１３充てんポリアミドイミドの成形品のアフタキ
ュア（熱処理）後の板めっき面を、サンドペーパー仕上
等による長面あらし及び脱脂後、重クロム酸ナトリウム
若しくは重クロム酸カリウムと硫；唆との混合水溶液又
は重クロム酸ナトリウム若しくは重クロム酸カリウムと
硫酸及びリン酸との混合水溶液を用いてエツチングし、
しかる後化学屹；き及び電気めっきを併用して行うこと
を特徴とするポリアミドイミドの湿式めっき法、並びに
、アセトン、氷酢酸、ジオキサン又は四基化炭系ｒ３＋
−Ｊいてプレニ、チングする以外は、上記と同７融にし
て行うことを特徴とするポリアミドイミドの湿式めっき
法にある。
以下、本発明の詳細な説明するに、本発明の湿式めっき
法は、ポリアミドイミド又は無機付光てんポリアミドイ
ミドの成形品のアフタキュア（熱処理）後の被めっき面
を、第４図の本発明の湿式めっき法の一例の工程図に従
い、例えば下記のようにして実施する。なお、上記成形
品のアフタキュア（熱処理）は、成形品中に残留する応
力等を除きＡ”Ａ質の機能を充分に発揮させるには必須
であって１、急激な昇温は変形発泡の原因となるため、
例えば次のよつな：３段階の昇７１μ過程で行う。
法は、ポリアミドイミド又は無機付光てんポリアミドイ
ミドの成形品のアフタキュア（熱処理）後の被めっき面
を、第４図の本発明の湿式めっき法の一例の工程図に従
い、例えば下記のようにして実施する。なお、上記成形
品のアフタキュア（熱処理）は、成形品中に残留する応
力等を除きＡ”Ａ質の機能を充分に発揮させるには必須
であって１、急激な昇温は変形発泡の原因となるため、
例えば次のよつな：３段階の昇７１μ過程で行う。
第１段階 １６５°Ｇ＋２４ｈｒ
第２段階 ２４５°Ｃ１：＋２Ｊｈｒ
第：３段階２ＬｉＵ℃＋２４ｈｒ
第１工程゛ザントペーパー仕」二
例えば８００余のサンドペーパーにて、上記ノ戎形品の
アフタキュア後の板めっき面のめらし仕上げを行う。
アフタキュア後の板めっき面のめらし仕上げを行う。
第２工４９゛脱脂（整面）
例゛えは、中性洗剤のり、 Ｂ、 Ｓ、 （奥野製薬■
製）をＪ ｏ倍に希釈して使用し、液温は常温、浸ム′
ｊ時間はＪ（１ｍｉｎで行う。
製）をＪ ｏ倍に希釈して使用し、液温は常温、浸ム′
ｊ時間はＪ（１ｍｉｎで行う。
第、３工程、プレエツチング及びエツチング予備実験に
おいて、プレニ、テンダ液及び工７ナング液、液温、浸
漬時間を変えて化学めっきを行い、めっきの付きの良い
条件を選び出して行う。
おいて、プレニ、テンダ液及び工７ナング液、液温、浸
漬時間を変えて化学めっきを行い、めっきの付きの良い
条件を選び出して行う。
プレエツチング：プレエツチング液としてはアセトン、
氷）酢酸、ジオキサン又は四基化炭２ｒ′：を使用し、
例えば液温は常温、浸漬時間はＪ Ｏｍｉｎで行う。
氷）酢酸、ジオキサン又は四基化炭２ｒ′：を使用し、
例えば液温は常温、浸漬時間はＪ Ｏｍｉｎで行う。
エツチング：エツチング液としては重クロム酸ナトリウ
ム若しくは重クロム酸カリウムと１１１ｆ酸との混合水
溶液又は重クロム酸ナトリウム若しくは重クロム酸カリ
ウムと瞳醒及びリン１裂との７昆合水溶敵を使用し、例
えば液温は常？１ｌｒＬ又は５０′Ｃ，、浸漬時間は５
ｍｉｎ又は１０ｍ１ｎで行う０ 第４工程：センシタイジング 例工ば、マーボンキャタリストｈ−ａｏ＜ｑ野製薬＠製
）５０ｍＡ、塩酸５０ｍｂ及び水２５０ｍ１からなる混
合液を使用し、液温は常温、浸漬時間は３ ｍｉｎで行
う。
ム若しくは重クロム酸カリウムと１１１ｆ酸との混合水
溶液又は重クロム酸ナトリウム若しくは重クロム酸カリ
ウムと瞳醒及びリン１裂との７昆合水溶敵を使用し、例
えば液温は常？１ｌｒＬ又は５０′Ｃ，、浸漬時間は５
ｍｉｎ又は１０ｍ１ｎで行う０ 第４工程：センシタイジング 例工ば、マーボンキャタリストｈ−ａｏ＜ｑ野製薬＠製
）５０ｍＡ、塩酸５０ｍｂ及び水２５０ｍ１からなる混
合液を使用し、液温は常温、浸漬時間は３ ｍｉｎで行
う。
第５工程：・アタチベイテインク
例えば、マーボンアクセレーターＤ−２５（灸野製薬も
匍製）粉末１０グ、硫酸４．０ｍβ及び水５００ｍ１か
らなる混合液を使用し、液温は常温、浸漬時間は５ ｍ
ｌｎで行う。
匍製）粉末１０グ、硫酸４．０ｍβ及び水５００ｍ１か
らなる混合液を使用し、液温は常温、浸漬時間は５ ｍ
ｌｎで行う。
第 ６ 工程 日コ オロ
例えば、３係硫酸水射敵を使用し、液温は常温、浸漬時
「ばｊは２ ｍｉｎで行う。
「ばｊは２ ｍｉｎで行う。
第７エ程°化学銅めっき
例えば、化学銅めっきＡ敵（果野製薬（掬製）５０ｍβ
、化学銅めっきＢ液（奥野製系ｃ株製）５０ｍｌ及び水
２ｏｏｍ７！からなる混合′＃、全使川し用漱温は常温
、浸漬時間はＩ Ｃ１ｎｔｉｎで行う。
、化学銅めっきＢ液（奥野製系ｃ株製）５０ｍｌ及び水
２ｏｏｍ７！からなる混合′＃、全使川し用漱温は常温
、浸漬時間はＩ Ｃ１ｎｔｉｎで行う。
第８工程二電気銅光沢めっき
例えば、銅光沢めっき浴としては、水５βと＋Ｍｆ 酢
Ｚｊｊ ２２０ ｆ／ ／ Ａ及Ｏ・硫ｇ１ｚｖｓｙ７
ｇ並びに光θ（剤のルナナＭ Ｕ （美野製築（掬りη
）３ｒｌｌ／４及びルチナ７３（央野製桑■製）０．８
ｍｌ／βとからなる混合敵を使用し、液温は常温、めっ
き時間は２５ ｍｉｎ 、極板（陽極）は銅板、′「ｂ
、圧はＩｊＶ、陰極電流密度は４． Ａ ／ ｄ ｍ’
、陰極（ｄイ及めっき材で行う。
Ｚｊｊ ２２０ ｆ／ ／ Ａ及Ｏ・硫ｇ１ｚｖｓｙ７
ｇ並びに光θ（剤のルナナＭ Ｕ （美野製築（掬りη
）３ｒｌｌ／４及びルチナ７３（央野製桑■製）０．８
ｍｌ／βとからなる混合敵を使用し、液温は常温、めっ
き時間は２５ ｍｉｎ 、極板（陽極）は銅板、′「ｂ
、圧はＩｊＶ、陰極電流密度は４． Ａ ／ ｄ ｍ’
、陰極（ｄイ及めっき材で行う。
第９工程：電気ニッケル光沢めっき
例えば、ニッケル光沢めっき浴としては、水５βト硫ハ
二、ケル３Ｕ Ｏｑ ／β、塩ハニッケル□、１．５
ｉｉ’ ／ ｌ及びホウ酸：３５ ？ ／β並びに光沢
剤のアクナーＢ−１（ｐ野製楽’Ｊ’Ｍ’ｌＪ ） ２
０ ｍ６／ １２及びアクナーＢ−２（災野製゛楽■製
） Ｌｍβ／ｅとからなる混合液を使用し、散瀧は常温
、めっき時間は］、 Ｏｍｉｎ Ｘ極板（陽極）はニッ
ケル板、電圧はＵ Ｖ、陰極型流密ｊ夏は１．５ Ａ／
ｃｂｎ”。
二、ケル３Ｕ Ｏｑ ／β、塩ハニッケル□、１．５
ｉｉ’ ／ ｌ及びホウ酸：３５ ？ ／β並びに光沢
剤のアクナーＢ−１（ｐ野製楽’Ｊ’Ｍ’ｌＪ ） ２
０ ｍ６／ １２及びアクナーＢ−２（災野製゛楽■製
） Ｌｍβ／ｅとからなる混合液を使用し、散瀧は常温
、めっき時間は］、 Ｏｍｉｎ Ｘ極板（陽極）はニッ
ケル板、電圧はＵ Ｖ、陰極型流密ｊ夏は１．５ Ａ／
ｃｂｎ”。
陰極は仮めっき材で行う。
第４０工程、活性化
Ｉ＋＋］えば、３係硫酸水溶液を使用し、常温で１ｍ１
ｎ浸債して行う。
ｎ浸債して行う。
第１１工程：電気クロムめっき
例えば、クロムめっき浴としては、水５Ｅと無水クロム
酸２５０ ｆ／／β及び瞳岐１２．５ ｆ ／ ｌ と
からなる混合液を、あらかしめ、１４極に１枚、陰極に
３枚の鉛合金板を吊るし、３Ａ／ｄｒｎ’で５ ｈｒの
送電解を行ったものを使用し、液温は常温１めっき時間
は３ ｍｉｎ Ｘ極板（陽極）Ｖｉ鉛合金板、鋤、圧は
８Ｖ、陰極’ｆ４ｊ流密展ば２２Ａ ／ ｃｌ＋ｎ”
、陰極は振のつきるオで行う。
酸２５０ ｆ／／β及び瞳岐１２．５ ｆ ／ ｌ と
からなる混合液を、あらかしめ、１４極に１枚、陰極に
３枚の鉛合金板を吊るし、３Ａ／ｄｒｎ’で５ ｈｒの
送電解を行ったものを使用し、液温は常温１めっき時間
は３ ｍｉｎ Ｘ極板（陽極）Ｖｉ鉛合金板、鋤、圧は
８Ｖ、陰極’ｆ４ｊ流密展ば２２Ａ ／ ｃｌ＋ｎ”
、陰極は振のつきるオで行う。
第１２工程 乾燥
以上の各工程に’＋ においては十汁なボ洸を行う。
待て工、テンク液は良く洗い洛す心安〃・ある。
り上詳記した本虻明のい１ｒ式めっさ法によれは、ポリ
アミドイミド又は無伊１材充てんポリアミドイミドのめ
っき製品（は、匠米の矢ハコ８ワ（ＩＣのつめ〃へイ”
ｆわれでいるＡ Ｂ Ｓ １１Ｉ■月ｉＴ西−■エン７
ニブ′リノグプラステ、りの多くののつき表品が加熱δ
し°Ｃでめっきのふくれを生し、はがれやすくなるのに
比べ、１４０″Ｃ黙５ブイタルＫＩＩＲでもめっきのふ
くれもはがれも見られず、なかには１５０°Ｃ熱５サイ
クル試験にすら耐える場合もある点てＬｌ）に優れてお
り、しかも光沢度は前記ＡＢＳど 樹脂のめっき製品と同等である、という工業的１曲値あ
る顕著な効果を奏することができる。
アミドイミド又は無伊１材充てんポリアミドイミドのめ
っき製品（は、匠米の矢ハコ８ワ（ＩＣのつめ〃へイ”
ｆわれでいるＡ Ｂ Ｓ １１Ｉ■月ｉＴ西−■エン７
ニブ′リノグプラステ、りの多くののつき表品が加熱δ
し°Ｃでめっきのふくれを生し、はがれやすくなるのに
比べ、１４０″Ｃ黙５ブイタルＫＩＩＲでもめっきのふ
くれもはがれも見られず、なかには１５０°Ｃ熱５サイ
クル試験にすら耐える場合もある点てＬｌ）に優れてお
り、しかも光沢度は前記ＡＢＳど 樹脂のめっき製品と同等である、という工業的１曲値あ
る顕著な効果を奏することができる。
次に本発明を予備実験例及び実施例により更に具体的に
説明する。本明細勤中、「％」は特に断わらない限り■
危によるものであ゛る。
説明する。本明細勤中、「％」は特に断わらない限り■
危によるものであ゛る。
めっき層の性能試験としては、次の６株類の試験を行っ
た。
た。
］）めっき層の厚さ
めっき試片の断面から計測顕微鏡によってめつぎ１５′
・１の厚ざをｆｉ１１定。
・１の厚ざをｆｉ１１定。
２）めっきノ苦表面の１便す
めっき層表面の硬さをマイクロビッカース硬さ試ｊ験機
を用い、荷重２０７で測定。
を用い、荷重２０７で測定。
３）めっき層表面の光沢朋
めっき層表面の光沢度をｊｌｉｊ定するために、可変角
１．ｉ、Ｌ光市光沢計（’ＴＯ−１０５）を用い、入射
、受光角度２００ で４１１１定し、衣面璋、に対する
反射率（％）をもって表わした。
１．ｉ、Ｌ光市光沢計（’ＴＯ−１０５）を用い、入射
、受光角度２００ で４１１１定し、衣面璋、に対する
反射率（％）をもって表わした。
４）摩耗試験
めっき層のざらつき摩耗に対する抵抗性を測定するため
に、ＡＳＴＭ−Ｄ １２４２ Ａ法（ＪＩＳＫ７２０５
）のざらつき摩耗試験機を用い、めっき層のはがれた（
摩耗した）割合を測定した。
に、ＡＳＴＭ−Ｄ １２４２ Ａ法（ＪＩＳＫ７２０５
）のざらつき摩耗試験機を用い、めっき層のはがれた（
摩耗した）割合を測定した。
５）引張接着強さ
めっき層と被めっき材との結合力を測定するために、め
っき層と治具間をエポキシ樹脂系接着剤で接着して、め
っき層に直角な引張応力によってはがれる場合の引張応
力（引張接着強さ）を測定した。
っき層と治具間をエポキシ樹脂系接着剤で接着して、め
っき層に直角な引張応力によってはがれる場合の引張応
力（引張接着強さ）を測定した。
６）熱ザイクル試験
めっき層と被めっき材間の熱膨張差によって生ずるせん
断はがれの状態を試験するもので、めっきした試験片を
、１サイクルが［１４０℃。
断はがれの状態を試験するもので、めっきした試験片を
、１サイクルが［１４０℃。
（ｉ ０ ｍｉｎ→室温＋３０ｍ１ｎ→−２０℃＋ｆｉ
Ｏｍｉｎ→室温＋３０ｍ１ｎＪ及び「１５０℃＋ （Ｉ
Ｕ ｍ ｌ ｎ −）ａ 温＋３０ｍ１ｎ−＋−２０
°Ｇ ＋ Ｇ ０ｍ１ｎ −＞室ＩＡ ＋ ３０ ｍｉ
ｎ Ｊの加熱冷却熱サイクル試験をおのおの５サイクル
オで試験し、試片のめっき層の異状発生状態を観察した
。
Ｏｍｉｎ→室温＋３０ｍ１ｎＪ及び「１５０℃＋ （Ｉ
Ｕ ｍ ｌ ｎ −）ａ 温＋３０ｍ１ｎ−＋−２０
°Ｇ ＋ Ｇ ０ｍ１ｎ −＞室ＩＡ ＋ ３０ ｍｉ
ｎ Ｊの加熱冷却熱サイクル試験をおのおの５サイクル
オで試験し、試片のめっき層の異状発生状態を観察した
。
予備実験例１（シンエツチング液の選択）ポリアミドイ
ミド（三菱化成工業■製トーロン４２０３Ｌ、以下、「
ＰＡＩＪと略記する。）の射出成形し、アフタキュアし
た後の成形品を用い、氷：炸ｇ 、ギシレン、アセトン
、シクロヘキサン、／オギザン、四塩化炭素、又は５０
％塩酸でプレエツチングし、十分水洗後、化学銅めっき
したものにつき、めっきの付き状態を観察して判定した
結果を下記表−１にまとめて表示する。
ミド（三菱化成工業■製トーロン４２０３Ｌ、以下、「
ＰＡＩＪと略記する。）の射出成形し、アフタキュアし
た後の成形品を用い、氷：炸ｇ 、ギシレン、アセトン
、シクロヘキサン、／オギザン、四塩化炭素、又は５０
％塩酸でプレエツチングし、十分水洗後、化学銅めっき
したものにつき、めっきの付き状態を観察して判定した
結果を下記表−１にまとめて表示する。
表 −１
（注）（０〜３）は付き状態の（不良〜良好）を段階的
に示す。
に示す。
表−１の結果から、プレエツチング液としては、アセト
／、氷酢酸、ジオキサン又は四塩化炭素の好捷しいこと
が分かる。
／、氷酢酸、ジオキサン又は四塩化炭素の好捷しいこと
が分かる。
実施例１
ＰΔ丁（三菱化成工業■製トーロン４２０３Ｌ ）又は
ｌｌＡｌに無機材としてチタン酸カリウム□ウィスカ（
大塚化学薬品特製、以下、「ＰＴＷ」と略記する。）を
５％若しくは１０チ充てんしたものの圧縮成形品又は射
出成形品を、「第１段階１（５５°（：ｒ ＋ ２４
ｈｒ ％第２段階２４５℃＋ ２４ ｈ ｒ Ｘ第３段
階２６０℃＋２４ｈｒＪの昇温過程によりアフタキュア
した。
ｌｌＡｌに無機材としてチタン酸カリウム□ウィスカ（
大塚化学薬品特製、以下、「ＰＴＷ」と略記する。）を
５％若しくは１０チ充てんしたものの圧縮成形品又は射
出成形品を、「第１段階１（５５°（：ｒ ＋ ２４
ｈｒ ％第２段階２４５℃＋ ２４ ｈ ｒ Ｘ第３段
階２６０℃＋２４ｈｒＪの昇温過程によりアフタキュア
した。
」−記で得られたアフタキュア後の各成形品を使用し、
前記説明の第：３工程において■に２Ｃｒ２０７ ］６
りｒ＋ Ｈ，、ＳＯ２４０ｍ１ｌ ＋ Ｈ２Ｏ１００ｍ
Ａ＋Ｈ３ＰＯ４１０川４の混合溶液、■Ｎａ２Ｃ！ｒ２
０７２４ ？ｒ ｒ Ｈ２ＳＯ４，４０Ｉ１１ｅ、水１
００ｍＡの混合溶液、若しくは、■Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７”
２４ｆ／ｒ ＩｎＩｎ２５ｏ４４−Ｏ＋）１２０１０（
１ｍＡ＋Ｈ３ＰＯ４１、ｔｌ ｍｌの混合溶液のそれぞ
れにより液温は２５“”ＣＸｆｄｆｌＴ時間は５ ｍｉ
ｎでエツチングするか、又は、■アセトンにより液温は
常温、浸漬時間は１０ ｍｉｎでプレエツチングし、次
いで上記■と同様な混合溶液により液温は２５℃、浸漬
時間は５ ｍｉｎでエツチングする以外は、前記説明の
第１〜第２工程及び第４〜第１２工程と同様にして化学
めっき及び電気めっきを併用して行ったＯ 本発明の湿式めっき法によりかくして得られた各めっき
製品のめっき層につき行った前記６）の熱サイクル試験
結果を、下記表−２及び表−３にまとめて表示する。
前記説明の第：３工程において■に２Ｃｒ２０７ ］６
りｒ＋ Ｈ，、ＳＯ２４０ｍ１ｌ ＋ Ｈ２Ｏ１００ｍ
Ａ＋Ｈ３ＰＯ４１０川４の混合溶液、■Ｎａ２Ｃ！ｒ２
０７２４ ？ｒ ｒ Ｈ２ＳＯ４，４０Ｉ１１ｅ、水１
００ｍＡの混合溶液、若しくは、■Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７”
２４ｆ／ｒ ＩｎＩｎ２５ｏ４４−Ｏ＋）１２０１０（
１ｍＡ＋Ｈ３ＰＯ４１、ｔｌ ｍｌの混合溶液のそれぞ
れにより液温は２５“”ＣＸｆｄｆｌＴ時間は５ ｍｉ
ｎでエツチングするか、又は、■アセトンにより液温は
常温、浸漬時間は１０ ｍｉｎでプレエツチングし、次
いで上記■と同様な混合溶液により液温は２５℃、浸漬
時間は５ ｍｉｎでエツチングする以外は、前記説明の
第１〜第２工程及び第４〜第１２工程と同様にして化学
めっき及び電気めっきを併用して行ったＯ 本発明の湿式めっき法によりかくして得られた各めっき
製品のめっき層につき行った前記６）の熱サイクル試験
結果を、下記表−２及び表−３にまとめて表示する。
表−２は加熱１４０℃の場合を示したもので、殆んどす
べてが、僅かの例外を除き、５ザイクルまで全く異常な
く、例えばＡＥＳ樹脂等のように加熱温度８０℃でふく
れなどを生ずることの多いプラスチ、りの中では特に優
れている。
べてが、僅かの例外を除き、５ザイクルまで全く異常な
く、例えばＡＥＳ樹脂等のように加熱温度８０℃でふく
れなどを生ずることの多いプラスチ、りの中では特に優
れている。
さらに表−３は加熱１．５０℃の場合を示し、この場合
でも５サイクル捷でも全く異常ないものが見られること
は注目に値する。
でも５サイクル捷でも全く異常ないものが見られること
は注目に値する。
ム勺ｒｍ５は（離
また、本発明の湿式めっき法によるめっき製、 品のめ
っき層につき行った前記１）〜５）の性能試験結果（各
々約５〜１０件の平均値）をまとめると次のようになる
。
っき層につき行った前記１）〜５）の性能試験結果（各
々約５〜１０件の平均値）をまとめると次のようになる
。
１）めっき層の厚さ
約１７〜３２μｍ
２）めっき層表面硬さ
めっき層表面のマイクロビッカース硬さはＨｖ４０〜１
５０程度である。
５０程度である。
；３）めっき層表面の光沢度
めっき層表面の光沢度は２５〜８０％である。
無充てんＰＡ工のめっき層表面の光沢度は、ＰＴＷ充て
んＰＡ工のめっき層表面の光沢度よりも少し大きな値を
示す傾向がある。また、実用的にめっきが行われている
ＡＢＳ樹脂のめっき層表面の光沢度は５０〜７０係であ
り、これとほぼ同程度の値を示した。
んＰＡ工のめっき層表面の光沢度よりも少し大きな値を
示す傾向がある。また、実用的にめっきが行われている
ＡＢＳ樹脂のめっき層表面の光沢度は５０〜７０係であ
り、これとほぼ同程度の値を示した。
４）めっき層の引張接着強さ
めっき層の引張接着強さは０６〜２６．（Ｊｋｇｆ／ｄ
である。実施例１の■のアセトン浸漬プレニ。
である。実施例１の■のアセトン浸漬プレニ。
チング後、重クロム酸ナトリウム−リン酸系混合液でエ
ツチングしてめっきしたものは、他の方法によるものよ
り大きな引張接着強さを示し、実施例１の■の重クロム
酸カリウム−リン酸系混合液でエツチングしてめっきし
たものは、他の方法によるものよりも大きな引張接着強
さを示し、実施例１の■の重クロム酸カリウム−リン酸
系混合液で工、チングしてめっきしたものに・おいては
、ＰＴＷ５％及び１０％充てんしたＰＡ工を被めっき利
としたものの引張接着強さは、無充てんのＰＡ工を被め
っき材としたものより大きな値を示した。また、実用的
にめっきが行われているＡＢＳ樹脂の引張接着強さの５
０〜１２０ ｋｑｆ／ｃｒＡやｐｖｃの３０〜ｔｓ ５
ｋｒ ｆ ／ｃｔ’には劣るが、ｐｐの２２〜３４に
りｆ １０Ａやエポキシ位目１旨の３〜３４ｋｑｆ １
０Ａと同程度であって、ＰＰＳの１〜１３ｋｇ ｉ １
０４９ Ｐ ＯＭ （Ｄ Ｏ，５−６，０ｋ７ ｆ ／
ｃＴＩ３よりも大きな値を示した。
ツチングしてめっきしたものは、他の方法によるものよ
り大きな引張接着強さを示し、実施例１の■の重クロム
酸カリウム−リン酸系混合液でエツチングしてめっきし
たものは、他の方法によるものよりも大きな引張接着強
さを示し、実施例１の■の重クロム酸カリウム−リン酸
系混合液で工、チングしてめっきしたものに・おいては
、ＰＴＷ５％及び１０％充てんしたＰＡ工を被めっき利
としたものの引張接着強さは、無充てんのＰＡ工を被め
っき材としたものより大きな値を示した。また、実用的
にめっきが行われているＡＢＳ樹脂の引張接着強さの５
０〜１２０ ｋｑｆ／ｃｒＡやｐｖｃの３０〜ｔｓ ５
ｋｒ ｆ ／ｃｔ’には劣るが、ｐｐの２２〜３４に
りｆ １０Ａやエポキシ位目１旨の３〜３４ｋｑｆ １
０Ａと同程度であって、ＰＰＳの１〜１３ｋｇ ｉ １
０４９ Ｐ ＯＭ （Ｄ Ｏ，５−６，０ｋ７ ｆ ／
ｃＴＩ３よりも大きな値を示した。
５）耐摩耗性
めっき層の摩耗試験によりはがれた面積率を摩耗はがれ
率とする。実施例］の■のアセトノ＆ｆｆ（プレエツチ
ング後重クロム酸ナトリウム−リン酸系混合液でエツチ
ングしでめっきした無充てんＦＡＩの圧縮成形品のめっ
き層の摩耗はがれ率は、他のエツチング法によるものよ
り小さい値を示しだ。また、摩擦円板の回転数５０回に
おける尚該摩耗はがれ率は２７〜（３５％程度である。
率とする。実施例］の■のアセトノ＆ｆｆ（プレエツチ
ング後重クロム酸ナトリウム−リン酸系混合液でエツチ
ングしでめっきした無充てんＦＡＩの圧縮成形品のめっ
き層の摩耗はがれ率は、他のエツチング法によるものよ
り小さい値を示しだ。また、摩擦円板の回転数５０回に
おける尚該摩耗はがれ率は２７〜（３５％程度である。
実施例１の■の重クロム酸すトリウム−リン酸系及び実
施例１の■のアセトン浸漬プレエツチング後重クロム酸
ナトリウム−リン酸系混合液でエツチングしてめっきし
たＰＡＩのめっき層の摩耗はがれ率は、他の方法による
ものよりも小さい値を示した。また、ｊ摩擦円板の回転
数５０回における当該摩耗はがれ率は２７〜８５％であ
る。
施例１の■のアセトン浸漬プレエツチング後重クロム酸
ナトリウム−リン酸系混合液でエツチングしてめっきし
たＰＡＩのめっき層の摩耗はがれ率は、他の方法による
ものよりも小さい値を示した。また、ｊ摩擦円板の回転
数５０回における当該摩耗はがれ率は２７〜８５％であ
る。
Ｐ Ｔ Ｖｉ ５係充てんＦＡＩを実施例１の■の重ク
ロム酸カリウム−リン酸系混合液でエツチングしてめっ
きしたもののめっき層の摩耗はがれ率は、他の方法によ
るものよりも小さな値を示しだ。また、摩擦円板の回転
数５０回における当該摩耗はがれ率は４４〜７Ｇ係であ
る。
ロム酸カリウム−リン酸系混合液でエツチングしてめっ
きしたもののめっき層の摩耗はがれ率は、他の方法によ
るものよりも小さな値を示しだ。また、摩擦円板の回転
数５０回における当該摩耗はがれ率は４４〜７Ｇ係であ
る。
実施例１の■のアセトン浸漬プレエツチング後沖クロム
酸すｌ・リウムーリン酸系及び実施例１の■の重クロム
酸カリウム−リン酸系混合液でエツチングしめっきした
１０％ＰＴＷ充てんＦＡＩのめっき層の摩耗はがれ率は
、他の方法によるものより小さい値を示した。また、摩
擦円板の回転数５０回における摩耗はがれ率は２５〜に
０％程度である。
酸すｌ・リウムーリン酸系及び実施例１の■の重クロム
酸カリウム−リン酸系混合液でエツチングしめっきした
１０％ＰＴＷ充てんＦＡＩのめっき層の摩耗はがれ率は
、他の方法によるものより小さい値を示した。また、摩
擦円板の回転数５０回における摩耗はがれ率は２５〜に
０％程度である。
以上の結果から判るように、エツチング法としては、実
施例１の■のアセトン浸漬プレエツチフグ後重クロム酸
すトリウム−リン酸系混合液てエツチングする方法が他
のエツチング法よりもずぐれた蒔１摩耗性を示す傾向が
あり、当該■のエツチング法によったＩＯ％ＰＴＷ充て
んＰＡＩのめっき層の耐摩耗性は、無充てん及び５％Ｐ
ＴＷ充てんＦＡＩのものよりすぐれた傾向を示した。ま
た、摩擦円板の回転数５０回における当該摩耗はがれ率
は、ＡＢＳ及びＤＡＰ樹脂の８〜３８飴に劣るが、Ｐｖ
Ｃの２５〜７５％と同程度であす、フェノール樹脂の６
０〜ｔｏｏ ％よりもすぐれた耐摩耗性を示した。
施例１の■のアセトン浸漬プレエツチフグ後重クロム酸
すトリウム−リン酸系混合液てエツチングする方法が他
のエツチング法よりもずぐれた蒔１摩耗性を示す傾向が
あり、当該■のエツチング法によったＩＯ％ＰＴＷ充て
んＰＡＩのめっき層の耐摩耗性は、無充てん及び５％Ｐ
ＴＷ充てんＦＡＩのものよりすぐれた傾向を示した。ま
た、摩擦円板の回転数５０回における当該摩耗はがれ率
は、ＡＢＳ及びＤＡＰ樹脂の８〜３８飴に劣るが、Ｐｖ
Ｃの２５〜７５％と同程度であす、フェノール樹脂の６
０〜ｔｏｏ ％よりもすぐれた耐摩耗性を示した。
第１図は本発明の湿式めっき法の一例の工程図である。
特許出願人 三菱化成工業株式会社
代理人 弁理士 小 川 恒 部
持 １ 図
手続補正書（自発）
］、事件の表示
昭和５８年 特許 願第１９１５８０ ｐ＋２ 発明の
名称 ポリアミドイミドの湿式めつ３法３ 補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 氏 名（名称）（５９（ｉ）三菱化Ｊ戎工業株式会社４
、代理人〒１５８ 明１１ζｉ伯、の特許請求の工韻ｉ相及び発明の詳細な
説明の欄８ 補正の内容（１）補正後の特許請求の重ｆ
ｉｌｔｄはＺ’Ｊ紙のとおり（２） 明細吾第４頁８行
目にある「ば下記のようにして実施する。」と「なお、
上記成形」との同に下記の文を挿入するＯ 「本発明て“いうポリアミドイミドは、式（式中、Ｒは
２価の有機基を示し、Ａｒは少ｌくとも１つのヘンセン
環を否む、３価の芳香成端）て表わされる：ｊ’ｙ、’
：返し単位を主伐ｆ＋’？造単位としで有するホリアミ
トイミト樹）指であり、す子１しくはＰ５た いは両者の共■含蓄てあり、代表的には三菱化成工業（
株の商品名ニド−ロンが挙げらｇる。」に３） 同も一
第１０頁末行目に、「試片」とあるを、「試験片ｊと訂
正する。 以上 別紙 特許請求の範囲 １ ポリアミドイミド又は無機付光てんポリアミドイミ
ドの成形品のアフタキュア（熱処理）後の破めっき面を
、サンドペーパー仕上等による衣間あらし及び脱脂後、
里りロム酸ナトリワム若しくは東りロム醒刀すヮムと硫
酸との混会ボＣ谷敵又は１ノロム一ナトリワム若しくは
重クロムばカリウムと・ば酸及びリン酸との混合水溶１
１′ｊ、をボいてエツチングし、しかる後化字めっぎ及
び市５気めっさを併用して行うことを特赦とする不りブ
ミドイミドの湿式めっき法。 ２ ホリフミトイミド又はＳ軸機材光てんポリアミドイ
ミドの成形品のアフタキュア（熱処理）成の竹・めっき
而を、アンドペーパー仕上等による入（川るらし双び力
兄月旨後、）′セトン、７に計「酸、／オテザン又は匹
ＩＪ、ｉ化仄呆暫扇いてプレエツチングし、次いで１ノ
ロム酸すｌ・リウム若しくは市タロム酸カリウムと睡酸
との混合ボ潜畝又は中ソロム鍍ナトリワム看しくに重ク
ロムばカリウムと硫ば及びリン酸との混合丞溶欣を用い
てエツチングし、しかる佼１シ学ａ）つき及び［−＝気
めっきを併用して行うことを特徴と１−る小リアミドイ
ミドの湿式めっき法０
名称 ポリアミドイミドの湿式めつ３法３ 補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 氏 名（名称）（５９（ｉ）三菱化Ｊ戎工業株式会社４
、代理人〒１５８ 明１１ζｉ伯、の特許請求の工韻ｉ相及び発明の詳細な
説明の欄８ 補正の内容（１）補正後の特許請求の重ｆ
ｉｌｔｄはＺ’Ｊ紙のとおり（２） 明細吾第４頁８行
目にある「ば下記のようにして実施する。」と「なお、
上記成形」との同に下記の文を挿入するＯ 「本発明て“いうポリアミドイミドは、式（式中、Ｒは
２価の有機基を示し、Ａｒは少ｌくとも１つのヘンセン
環を否む、３価の芳香成端）て表わされる：ｊ’ｙ、’
：返し単位を主伐ｆ＋’？造単位としで有するホリアミ
トイミト樹）指であり、す子１しくはＰ５た いは両者の共■含蓄てあり、代表的には三菱化成工業（
株の商品名ニド−ロンが挙げらｇる。」に３） 同も一
第１０頁末行目に、「試片」とあるを、「試験片ｊと訂
正する。 以上 別紙 特許請求の範囲 １ ポリアミドイミド又は無機付光てんポリアミドイミ
ドの成形品のアフタキュア（熱処理）後の破めっき面を
、サンドペーパー仕上等による衣間あらし及び脱脂後、
里りロム酸ナトリワム若しくは東りロム醒刀すヮムと硫
酸との混会ボＣ谷敵又は１ノロム一ナトリワム若しくは
重クロムばカリウムと・ば酸及びリン酸との混合水溶１
１′ｊ、をボいてエツチングし、しかる後化字めっぎ及
び市５気めっさを併用して行うことを特赦とする不りブ
ミドイミドの湿式めっき法。 ２ ホリフミトイミド又はＳ軸機材光てんポリアミドイ
ミドの成形品のアフタキュア（熱処理）成の竹・めっき
而を、アンドペーパー仕上等による入（川るらし双び力
兄月旨後、）′セトン、７に計「酸、／オテザン又は匹
ＩＪ、ｉ化仄呆暫扇いてプレエツチングし、次いで１ノ
ロム酸すｌ・リウム若しくは市タロム酸カリウムと睡酸
との混合ボ潜畝又は中ソロム鍍ナトリワム看しくに重ク
ロムばカリウムと硫ば及びリン酸との混合丞溶欣を用い
てエツチングし、しかる佼１シ学ａ）つき及び［−＝気
めっきを併用して行うことを特徴と１−る小リアミドイ
ミドの湿式めっき法０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアミドイミド又は無機付光てんポリアミドの成
形品のアフタキュア（熱処理）後の被めっ１面を、サン
ドペーパー仕上等による表面あらし及び脱脂後、重クロ
ム酸ナトリウム若しくは重クロムばカリウムと硫酸との
混合水溶液又は重クロム酸ナトリウム若しくは重クロム
酸カリウムと硫能及びリン酸との混合水溶液を用いてエ
ツチングし、しかる後化学めっき及び電気めっきを併用
して行うことを特徴とするポリアミドイミドの湿式めっ
き法。 ２゛ポリアミドイミド又はＰ！！？ 機材光てんポリア
ミドイミドのノ■形品のアフタキュア（熱処理）後の；
及めっき而を、サンドペーパー仕上前によるｉ（面あら
し及び脱脂後、アセトン、氷ｒ作敵、／オキサン又は１
沙塩化炭素を用いてフレエツチングし、次いで輩クロム
はナトリウム若しくは＋１−クロム酸カリウムと硫嵌と
の混合水溶液又は重クロム酸ナトリウム若しくは東クロ
ム酸カリウムと硫歌及びリン瞳との混合水溶液を用いて
エツチングし、しかる後化学めっき及び電気めっきを併
用して行うことを特徴とするポリアミドイミドの湿式め
っき法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19158083A JPS6082674A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ポリアミドイミドの湿式めつき法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19158083A JPS6082674A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ポリアミドイミドの湿式めつき法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6082674A true JPS6082674A (ja) | 1985-05-10 |
Family
ID=16277015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19158083A Pending JPS6082674A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ポリアミドイミドの湿式めつき法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6082674A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019090102A (ja) * | 2017-08-28 | 2019-06-13 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅ Ｂｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 構造的に硬質の耐摩耗金属コーティングの基板上への堆積 |
-
1983
- 1983-10-13 JP JP19158083A patent/JPS6082674A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019090102A (ja) * | 2017-08-28 | 2019-06-13 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅ Ｂｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 構造的に硬質の耐摩耗金属コーティングの基板上への堆積 |
| US10787743B2 (en) | 2017-08-28 | 2020-09-29 | The Boeing Company | Depositing a structurally hard, wear resistant metal coating onto a substrate |
| US11346001B2 (en) | 2017-08-28 | 2022-05-31 | The Boeing Company | Depositing a structurally hard, wear resistant metal coating onto a substrate |
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