JPS6081389A - パルプ廃液ソ−ダ回収方法 - Google Patents

パルプ廃液ソ−ダ回収方法

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JPS6081389A
JPS6081389A JP18812183A JP18812183A JPS6081389A JP S6081389 A JPS6081389 A JP S6081389A JP 18812183 A JP18812183 A JP 18812183A JP 18812183 A JP18812183 A JP 18812183A JP S6081389 A JPS6081389 A JP S6081389A
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JP
Japan
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soda
barium
fluidized bed
recovery boiler
waste liquid
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JP18812183A
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Inventor
椿崎 仙市
喜久男 徳永
岩橋 康二
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 9l1に回収薬品の苛性化プロセスの合理化対策に関す
る。
第1図はアルカリパルプ製造工程を示す概略説明図であ
る。以下、第1図を参照して従来のアルカリパルプ製造
法について説明する。
第1図において、1はパルプm 解イli、2はパルプ
祠のフロータンク、Pはパルプ、3は廃液を濃縮スるた
めのエバポレータ、4は薬品回収ボイラ(以下回収ボイ
ラと呼ぶ)、5はスメルト溶解タンク、6は苛性化槽、
7はTJ−タリキルン、8は白液タンク、9は電気集塵
機である。
パルプ蒸解用の薬品は、蒸解缶」又は苛性化(1−6に
保給され以下ブロータンク2、コーハボレータ3 、l
+j収ボイラ4、スメルI・溶解タンク5、肯性化槽6
、白液タンク8の順にパルプ蒸解薬品循環系統1) L
を循環する。苛性化槽6 −C生成した炭酸カルシウム
は、ロータリキルン7て焼成して酸化カルシウムとし苛
性化槽6にIJ J’:i (i用される。又、薬品は
上記回収ボイラ4において一部煙道からダストとなって
飛散するが、そのほとんどは電気集塵機9て回収されて
黒液ラインに戻され上記回収ボイラ4に送られ燃焼され
る。従来の方法において、アルカリパルプIn液は回収
ボイラ4て燃焼する。ここて生成したスメルトは、スメ
ルI・溶解槽5て水に溶解して炭酸ソーダ水溶液をつく
る。この炭酸ソーダは次に苛性化槽6て、供給されるC
a (OH)2 (又はCaOとH2O)と接触させて
次式のように蒸解薬品である苛性ソーダに苛性化される
Na2CO3水溶液(0H)2→2 NaOH+ Ca
CO3一方、苛性化槽6て生成したCaCO31;j、
ロータリキルン7て焼成してcaOとし、水で消和さゼ
てCa (OH)2を生成させて苛性化槽6に循環使用
する。
上記従来法の欠点は、苛性化槽6て生成したCaC0g
スラリをキルン焼成するときの燃料使用量か大きいこと
である。
本発明は苛性化槽6て生成するCaCO3スラリーの焼
成における省エネルギと回収薬品の苛性化プロセスの合
理化を図りうるパルプ廃液ソーダ回収力法を提供するこ
とを目的とするものであるか、回し目的のために本発明
者等は先に従来、用いていたロータリキルンを廃し、パ
ルプ廃液ソーダ回収ボイラと炭酸カルシウム焼成用流動
層焼成装置を組合せ使用し、パルプ廃液の一部を流動層
焼成装置に供給すると共に、燃焼1ノ1カスをソーダ回
収ボイラの下流部に導き、こレニJ、り従来のロータリ
キルン型炭酸カルシウム焼成装置を使用した場合に比へ
熱量を節減できるという方法を提案しているが(特願昭
57−462166号)、本発明はこれを更に改良シタ
もので、上紀方法における炭酸カルシウムに代えて炭酸
バリウム又は炭酸バリウムと酸化鉄を焼成することによ
り焼成率、苛f’l化率を、j’i。
めた点に特徴を有するものである。
本発明は、パルプ廃液ソーダ回収において、パルプ廃液
ソーダ回収ボイラ下部のソーダ溶解槽または別置の苛性
化装置からの炭酸バリウム又は炭酸バリウムと酸化鉄を
同ソーダ回収ボイラに01設された焼成用流動層焼成装
置齋こ供給して酸化バリウム又は鉄酸バリウムを焼成さ
せ、焼成された酸化バリウム又は鉄酸バリウムを前記ソ
ーダ溶解槽または苛性化装置へ導くと共に、ソーダ回収
ボイラと焼成用流動層焼成装置との双方にパルプ廃液を
供給、燃焼し、流動Iニア;焼成装置からのtelガス
をソーダ回収ボイラυIカスと合流させることを特徴と
するバルブ廃液ノータ回収方法に関するものである。
本発明においては回収ボイラiこ次いて従来の如くスメ
ルト溶解タンク、苛性化槽か設置され、この侍性化4i
111で生成されたBaCO3又はBaC01と酸化鉄
を流動層燃焼装置に導いてもよいか、後述の具体例に示
すように回収ボイラに次くスメルト溶解槽と流動層燃焼
装置を直結し、スメルト溶解槽において、流動層燃焼装
置からの酸化バリウム又は鉄酸バリウムとNa2CO3
水溶液を反応させてBaCO3を生成し、このBaCO
3を流動層燃焼装置に送る方が苛性化槽を省略できるの
で好ましい。
本発明の方法はエネルギ多消費型産業であるわ(バルプ
工場のパルプ蒸解薬品回収ボイラに適用してa効である
以下、第2図を参照して本発明を説明する。
図において、10は回収ボイラ本体で、通1ニルのソー
ダ回収ボイラの構成である。11は煙道に連かるボイラ
ハック部、12はパルプ廃液バーナ、1:3及び14は
それぞれ1次、2次空気、111、給1−1てJ)る。
16はト記回収ボイラ1oの下部に配設されたソーダ溶
解槽、17は同ソーダ溶解槽」6の」二部に開「1する
ごとく配設された用水供給1−1.18(J−1−記ソ
ーダ溶解槽16に開口するごとく配設された白液取出し
管、19は同白液取出し管」8が接続された白液夕/り
、20は同白液タンク19に接続された白液供給管、2
1は」1記ソーダ溶解1−1]6の士底に接続された炭
酸バリウム又は炭酸バリウムと酸化鉄スラリ取出し管で
ある。
22は上記回収ボイラ本体10に(Jl設された炭酸バ
リウムスラリ又は炭酸バリウムと酸化鉄スラリ焼成用の
流動層焼成装置、23は同流動層焼成装置22内の流動
層22A下部の空気分散板、24は上記流動層焼成装置
22上部の制ガス取出し答、25は同rJIガス取出し
1η24に接続した固体粒子束しん用サイクロン、26
は同サイクロ/25の上部と回収ボイラの士流部を結ふ
連接盾である。
27は同サイクロン25の下部と上記ソーダ溶解槽16
を結ぶ移送管、28は上記流動層焼成装置22内の流動
層22Aで焼成された粒子の取出し盾、29は同取出管
28に配設された流量調節用のロータリバルブ、30は
同ロータリバルブ29と上記ソーダ溶解槽16を結ぶ連
接管である。
31は上記流動層焼成装置22内の流動層22Aに開I
Jするごとく配設されたバルブ廃液供給1腰32は同じ
く炭酸バリウム又は炭酸バリウムと酸化鉄供給1」、3
3は同しく起動及び助燃用燃料供給1−1である。34
は上記流動層焼成装置22の空気分散板23の下部に開
口することく配設された流動層22Aを流動させ、かつ
バルブ廃液及び燃料を燃焼させる加熱空気供給口である
このような構成において、本発明の作用について説明す
る。
回収ボイラ10のバルブ廃液燃焼部である炉底部R: 
ハ、+j:+ 71U Inに濃縮されたアルカリパル
フ廃il&がバーナ12から微粒状で噴霧され、炉底部
に供給される1次及び2次空気供給管13.14がら供
給される加熱空気で高温燃焼されスメル1(1としてN
 a 2 CO3)を生成する。このスメルトを41氏
からソーダ溶解槽16に流下、溶解させる。
一方、〆/を動層焼成装置22にパルプ廃液fノ(給1
131から供給されたパルプ廃液は、加熱空気供給11
34から供給される加熱空気で燃焼させて流動層22A
を1000℃前後の高温に保つ。仁の温瓜ては炭酸バリ
ウム又は炭酸バリウムと酸化鉄は1・紀のように酸化バ
リウム又は鉄酸バリウムに焼成される。酸化鉄としては
Fed、 ’Fe2O3゜F″eaoaのいずれてもよ
いが、以下、Fe20aの場合で説明する。13acO
,+ →BaO+CO2又はBaCO3十FczO3−
> BaO・i’c20a +CO2生成された酸化バ
リウム又は鉄酸バリウムは取出し管28、(フータリバ
ルーブ29、連接管3oを経て、ソーダ溶解槽16に導
かれ、前述のスメルト成分Na2CO3と反応して下記
反応を牛しる。
Na2CO3−1−BaO−1−H2O+ 2NaOJ
I十BaC○3又はNa2CO3+ BaO−Fe2O
3+H20→2NaOI−1+BaCO3+Fc20]
このようにして薫解薬品であるNaOHを作る。
ソーダ溶解+’V 16て生成したNa0I−1は白液
取出1118から白液タンク19へ導かれ、白液供給5
’+’ 20から以降第1図に示すようなバルブ薬品循
環系統I〕1.へ送られる。またソーダ溶解槽16て生
成しブーr3aco:+又はBaC01とFe2O3は
、炭酸バリウムスラリ又は炭酸バリウムと酸化鉄スラリ
取出Ll 21から取出され、予備脱水の後に焼成装置
となる流動層焼成装置22に戻される。
一方流動層焼成装置22て発生した高温熱ガスは、υ1
ガス取出し管24から抽出され微粒子−捕集用サイクロ
ン25て固体粒子を分離捕集したのち連接管26を通し
て回収ボイラの下流部に導かれる。サイクロン25て捕
集した固体粒子は[多送管27を通ってソーダ溶解槽1
6又は従来の苛性化装置に樺かれる。
本発明により次のような効果か奏せられる。
(ア) 酸化バリウム又は鉄酸バリウム焼成用ロータリ
キルンをガスと固体の接触かよく熱伝達のよい流動層ハ
1L成装置に置換えるのて燃料消費Ii1を節減てきる
(イ)流動層焼成装置の燃料の一部にパルプ廃液を用い
るのて燃料消費量を節減てきる。
(つ) ソーダ溶解槽または苛性化装置から排出される
炭酸バリウムスラリ又は炭酸ハリパノムと酸化鉄スラリ
中の炭酸バリウム又はi」J酸バリラムと酸化鉄粒子は
微粒であるので、流動層焼成装置では微粒の飛び出しが
多く、そのためガス速度を遅くする必要かあり装置直径
を大きくしなければならないか、本発明では適へ1のバ
ルブ廃71kを加えるので、流動層内で廃液中のソーダ
分か結合剤となって造粒か生し、微1カの飛び方か少な
く、ガス流速を上げられるので装置は小さくてよい。バ
ルブ廃液は多すきると流動層全体か粒子同志か固着して
動かな(なるのて、添加ヱは適r1、調n1)する必要
かあり、具一体的には供給炭酸バリウム又は炭酸バリウ
ムと酸化鉄工aJに対し、60%濃度のパルプ廃液約0
5位か上限と考えられる。
(刈 流動層の燃イ゛1としてバルブ廃液を加えると1
)1ガス中にNa2CO3の微粒子か飛ぶのでそのまま
人気に放出てきないが、回収ボイラ煙道に戻すことで熱
回収とυ1ガス脱しんか同時に?iなわれる。刊ガスに
同伴するバリウムは回収ボイラに何ら影響をもたない。
+n)流動層に添加したバルブ廃液中のNa 分(よN
a2CO3として大部分は酸化ノイリウム又は鉄酸バリ
ウム粒子に(11着して回収される。1ia2cO3は
カルシウムおよび鉄と共にソーダ溶解槽1こ戻されるの
て回収ボイラからのNa2CO3と同様にソーダ溶解槽
に回収される。
(ツノ) 第3図は各温度におけるlog Kp(反応
の平衡定数)をプロットしたものてありlogKp 、
か人λい程反応か進み易いことを示してちする。
IXI ニtj イテ曲1jil A ハMgCCh 
→Mg04− CO2、曲線BはMgCO3+Fe20
3−MgO” Fe2CO3+C○2、由1線CはCa
C03= CaO十CO2、曲線りはCaCO3−1−
Fc2Q3→CaQ−Fe203+C02、曲線EはB
aCO3→BaO−1−CO2についてそれぞれlog
 Kp ノIr+度依存性をめたものである。
このようにアルカリ土類金属(Mg、 Ca、 Baな
と)の炭酸塩の熱分解においてはその+11独塩の熱分
解(曲線p、、C)よりも酸化鉄との混合物の熱分解(
曲線B、D)の方力(log Kpか大きく、反応面で
優位である。
このことは炭酸バリウムの熱分解(曲線Eについても同
様な事が考えられ、炭酸〕<リウムに酸化鉄を加えると
反応か進み易くなり、高い苛性化率か得られる。
(キ) 第1表はカルシウム、バリウムの炭酸塩及び水
酸化物の水への溶解性を示したものである。この表にお
いて力バリウムとノくリウムの溶解度はバリウムの方か
小さく、水酸化物の溶解度はバリウムの方が大きい。一
方、前述の苛性化の反応式(11の詳細は次式の如くて
あり BaO+ H2O−Ba (OH)2−−−−−−(3
1Na2COs + 13a (01−1)2−2Na
OH4−BaC0a(4]水酸化物の溶解度か大きく、
炭酸塩の溶解1隻か小さい稈反応は進み易く、l’+°
f性化率か高くなる。
従ってカルシウムを用いる方法(特願昭57−1621
66)に比してバリウムを用いる本発明方法の方が高い
苛性化率か得らizる。
) や 、□
【図面の簡単な説明】
第1図は従来のアルカツノぐループ製造丁■vを乃スず
フローツ−1・、第2図は本発明方法力・i@IIでき
る装置を示す概略図、第3図番よfjHカーとデータを
用いて旧pしたlOgKp の温度イ衣荏士lにを巧;
ツークラフである。 搗1図 9 吊2囚

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) パルプ廃液ソーダ回収において、パルプ廃液ソ
    ーダ回収ボイラ下部のソーダ溶解杷・または別置の苛性
    化装置からの炭酸バリウム又は炭酸バリウムと酸化鉄と
    を同ソーダ回収ボイラに01設された焼成用流動層焼成
    装置に供給して酸化バリウム又は鉄酸バリウムを焼成さ
    せ、焼成された酸化バリウム又は鉄酸バリウムを前記ソ
    ーダ溶解槽または苛性化装置へ導くと共に、ソーダ回収
    ボイラと焼成用流動層焼成装置との双方にパルプ廃液を
    供給、燃焼し、焼成用流動層焼成装置からのυ1ガスを
    ソーダ回収ボイラυ1ガスと合流させることを特徴とす
    るバルブ廃液ソーダ回収方法。
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