JPS6081205A - エポキシ活性化架橋共重合体の製造方法 - Google Patents
エポキシ活性化架橋共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6081205A JPS6081205A JP58189772A JP18977283A JPS6081205A JP S6081205 A JPS6081205 A JP S6081205A JP 58189772 A JP58189772 A JP 58189772A JP 18977283 A JP18977283 A JP 18977283A JP S6081205 A JPS6081205 A JP S6081205A
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- Japan
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- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、有機酸によってエステル化されたエステル基
を側鎖に有する重合体に、ケン化反応と活性化反応を同
時に行なわせ、活性化重合体を製造する方法に関する。
を側鎖に有する重合体に、ケン化反応と活性化反応を同
時に行なわせ、活性化重合体を製造する方法に関する。
周知の如く、活性化担体に被吸着物と親和性を示す物質
を固定させた物は、生体成分の分離、精製、除去、定量
、検査等、生化学の分野において利用されている。
を固定させた物は、生体成分の分離、精製、除去、定量
、検査等、生化学の分野において利用されている。
従来、有機酸によってエステル化されたエステル基を側
鎖に有する重合体のエステル基をケン化反応によって水
酸基とし、次にこの水酸基に対し種々の活性化剤を反応
させて活性基を導入する方法は知られている。
鎖に有する重合体のエステル基をケン化反応によって水
酸基とし、次にこの水酸基に対し種々の活性化剤を反応
させて活性基を導入する方法は知られている。
しかしながら、この二段反応による従来の活性基導入方
法は、重合体をケフ化するケン化反応（エステル交換反
応）と活性化反応の工程を別々のプルセスで行なう為、
例えばケン化反応に約／ｇ時間、活性化反応に約５時間
、計、２３時間を要すス茄／ＩＩＦｉ’實耽朋Ｒ旦ノ
侃加十−内小城尾梼哨生産収率も低いという欠点を有し
ていた。
法は、重合体をケフ化するケン化反応（エステル交換反
応）と活性化反応の工程を別々のプルセスで行なう為、
例えばケン化反応に約／ｇ時間、活性化反応に約５時間
、計、２３時間を要すス茄／ＩＩＦｉ’實耽朋Ｒ旦ノ
侃加十−内小城尾梼哨生産収率も低いという欠点を有し
ていた。
以上に鑑み、本発明者らは鋭意研究の結果、この技術分
野ではこれまで考えても見られなかったケン化反応と活
性化反応を同時に行なう一段反応が可能であることを児
出し、本発明をなすに至った。
野ではこれまで考えても見られなかったケン化反応と活
性化反応を同時に行なう一段反応が可能であることを児
出し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は、有機酸によってエステル化されたエス
テル基を側鎖に有する重合体に、アルカリ液と活性化剤
の共存下で、ケン化反応と活性化反応を同時に行なわせ
ることを特徴とする活性化重合体の製造方法に関するも
のである。
テル基を側鎖に有する重合体に、アルカリ液と活性化剤
の共存下で、ケン化反応と活性化反応を同時に行なわせ
ることを特徴とする活性化重合体の製造方法に関するも
のである。
本発明において、有機酸によってエステル化されたエス
テル基を側鎖に有する重合体とは、例えする重合体を言
い、その側鎖がアルカリ液にようケン化されて水酸基に
なることが必要である。ここでＲは、炭素数／−１７の
範囲のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、アルケニル基、置換アルケニル基である。
テル基を側鎖に有する重合体とは、例えする重合体を言
い、その側鎖がアルカリ液にようケン化されて水酸基に
なることが必要である。ここでＲは、炭素数／−１７の
範囲のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、アルケニル基、置換アルケニル基である。
エステル基を側鎖に有する重合体を製造する為の七ツマ
−としては、カルボン酸ビニルエステルが挙げられ、好
ましくは酢酸ビニル、プルピオン酸ビニル等を挙げるこ
とができる。
−としては、カルボン酸ビニルエステルが挙げられ、好
ましくは酢酸ビニル、プルピオン酸ビニル等を挙げるこ
とができる。
該重合体を架橋させてゲル状物とする場合は、架橋剤と
して二官能以上の七ツマ−が用いられる。
して二官能以上の七ツマ−が用いられる。
一般に架橋剤としては、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレート等のトリアリル化合物類、エチ
レングリコールジメタクリンート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート等のジ（ツタ）アクリレート類、ブ
タンジオールジビュルエーテル、ジエチレングリコール
ジビニルエーテル、テトラビニルグリオキザール等のポ
リビニルエーテル類、ジアリリデンペンクエリスリット
、テトラアリロキシエタンのようなポリアリルエーテル
類が用いられる。中でも化学的安定性等の面よりトリア
リルイソシアヌレートが特に好ましし１゜本発明に用い
る重合体は、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合等
で得ることができる。
トリアリルシアヌレート等のトリアリル化合物類、エチ
レングリコールジメタクリンート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート等のジ（ツタ）アクリレート類、ブ
タンジオールジビュルエーテル、ジエチレングリコール
ジビニルエーテル、テトラビニルグリオキザール等のポ
リビニルエーテル類、ジアリリデンペンクエリスリット
、テトラアリロキシエタンのようなポリアリルエーテル
類が用いられる。中でも化学的安定性等の面よりトリア
リルイソシアヌレートが特に好ましし１゜本発明に用い
る重合体は、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合等
で得ることができる。
重合体の形状としては、粒子状、繊維状、中空糸状、膜
状等いずれの公知の形状も用いることができる。
状等いずれの公知の形状も用いることができる。
本発明において活性化剤とは、アルカリ条件下で水酸基
と反応するものを言い、活性化剤を例示するき、ハロゲ
ン化シアン類、ハロゲン化トリアジン類、エビハロヒド
リン類、ビスエポキシド類を挙げることができる。これ
らの活性化剤の中でも、被吸着物と親和性を示す物質が
結合して安定なニーヒトルキシトリメチレン基を含む結
合が形成されるエポキシド活性化剤が好ましい。
と反応するものを言い、活性化剤を例示するき、ハロゲ
ン化シアン類、ハロゲン化トリアジン類、エビハロヒド
リン類、ビスエポキシド類を挙げることができる。これ
らの活性化剤の中でも、被吸着物と親和性を示す物質が
結合して安定なニーヒトルキシトリメチレン基を含む結
合が形成されるエポキシド活性化剤が好ましい。
エポキシ基を含有する活性化剤は、反応の際に激しい発
熱もなく、工業的に犬夕に取扱うのに容易であり、好ま
しい。
熱もなく、工業的に犬夕に取扱うのに容易であり、好ま
しい。
このようなエポキシ基を含有する活性化剤としては、エ
ピフルルヒドリンで代表されるエビハルヒドリンおよび
ビスエポキシド類が挙げられるが、ビスエポキシドの例
としては、１．ｒ、−ヒス−（２゜３−エポキシプロポ
キシ）−エクン、／４−ビス−（ユ、３−エポキシプｐ
ポキシ）−ブタン、／、６ンなどが挙げられる。エピハ
ルヒドリンは、二つの官能基の反応性の差が大きい為に
、両方の官能基が重合体側鎖の水酸基と反応してしまう
架橋反応が起こりにくい。
ピフルルヒドリンで代表されるエビハルヒドリンおよび
ビスエポキシド類が挙げられるが、ビスエポキシドの例
としては、１．ｒ、−ヒス−（２゜３−エポキシプロポ
キシ）−エクン、／４−ビス−（ユ、３−エポキシプｐ
ポキシ）−ブタン、／、６ンなどが挙げられる。エピハ
ルヒドリンは、二つの官能基の反応性の差が大きい為に
、両方の官能基が重合体側鎖の水酸基と反応してしまう
架橋反応が起こりにくい。
ケン化反応および活性化反応は膨潤状態で行なうことが
好ましく、必要に応じて有機溶媒を用いることができる
。有機溶媒としては、活性化剤と反応しないものを選ば
なければならない。
好ましく、必要に応じて有機溶媒を用いることができる
。有機溶媒としては、活性化剤と反応しないものを選ば
なければならない。
有機溶媒は親和性ないし極性溶媒であれば良く、具体的
には非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられるが、上
記の極性有機溶媒の中でも、特にＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の極性の強い溶媒
が重合体を良く膨潤させるので好ましい。その中でも、
ジメチルスルホキシドが高いエポキシ基結合量が本発明
でいうアルカリ液としては、アルカリ土類金属の中でも
、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム等
の水酸化物や、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化ルビジュウム、水酸化セシウム、
水酸化フランシウム等のアルカリ金属の水酸化物が用い
られ、その中でも水酸化ナトリウムが溶解性、反応性の
面からより好ましい。
には非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられるが、上
記の極性有機溶媒の中でも、特にＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の極性の強い溶媒
が重合体を良く膨潤させるので好ましい。その中でも、
ジメチルスルホキシドが高いエポキシ基結合量が本発明
でいうアルカリ液としては、アルカリ土類金属の中でも
、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム等
の水酸化物や、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化ルビジュウム、水酸化セシウム、
水酸化フランシウム等のアルカリ金属の水酸化物が用い
られ、その中でも水酸化ナトリウムが溶解性、反応性の
面からより好ましい。
本発明の方法で反応を行なうと、活性化重合体が着色す
ることがある。その場合は、還元剤を反応系に添加する
ことにより着色低減をはかることができる。
ることがある。その場合は、還元剤を反応系に添加する
ことにより着色低減をはかることができる。
還元剤としては、公知の還元剤を用いることができる。
中でも、金属水素錯化合物類、例えば、水素化アルミニ
ウムリチウム類、水素化アルミニウムナトリウム類、水
素化ホウ素ナトリウム類が好ましく、化学的安定性、溶
解性がら水素化ホウ素ナトリウムがより好ましい。
ウムリチウム類、水素化アルミニウムナトリウム類、水
素化ホウ素ナトリウム類が好ましく、化学的安定性、溶
解性がら水素化ホウ素ナトリウムがより好ましい。
活性化剤にエピクロルヒドリンを用いた本発明の製造法
の７例を次に示す。
の７例を次に示す。
まず、懸濁重合によって得られた重合体を乾燥させ、水
分量を重合体／−当り０．／ｍｌ程度以内にして水の影
響を除き、この乾燥重合体をその／〜Ｓ倍景のジメチル
スルホキシドに懸濁させ、膨潤させる。次いで、これに
エビクロルヒドリ／を加える。エピクロルヒドリンの添
加量は、完全ケン化重合体の水酸基のモル数乙〜ｔｓｍ
Ｑｑ／ｆの０θｌ〜ｊｔＯ倍程度、好ましくは／〜２０
倍程度のモル数とする。
分量を重合体／−当り０．／ｍｌ程度以内にして水の影
響を除き、この乾燥重合体をその／〜Ｓ倍景のジメチル
スルホキシドに懸濁させ、膨潤させる。次いで、これに
エビクロルヒドリ／を加える。エピクロルヒドリンの添
加量は、完全ケン化重合体の水酸基のモル数乙〜ｔｓｍ
Ｑｑ／ｆの０θｌ〜ｊｔＯ倍程度、好ましくは／〜２０
倍程度のモル数とする。
加えるエピクロルヒドリンの量が多くなるにしたがい結
合量も増えるが、過剰に加えたエピクロルヒドリンは溶
媒の役割も果たす。反応を進行させる為に水酸化ナトリ
ウムのようなアルカリを加える。加えるアルカリ量は、
エピクロルヒドリンのモル数の０．０／倍ないし７倍が
好ましい。
合量も増えるが、過剰に加えたエピクロルヒドリンは溶
媒の役割も果たす。反応を進行させる為に水酸化ナトリ
ウムのようなアルカリを加える。加えるアルカリ量は、
エピクロルヒドリンのモル数の０．０／倍ないし７倍が
好ましい。
反応時における重合体の着色がある場合には、還元剤で
ある水素化ホウ素ナトリウムをエビクロルヒドリ／のモ
ル数のｏ、ｏｏｉ倍ないし７０倍、好ましくはＯＯｏｈ
Ｎｏ、ｉ倍加える。
ある水素化ホウ素ナトリウムをエビクロルヒドリ／のモ
ル数のｏ、ｏｏｉ倍ないし７０倍、好ましくはＯＯｏｈ
Ｎｏ、ｉ倍加える。
反応温度はθ℃〜１００℃の温度が良く、あまり低温で
は反応速度が遅く、１００℃を越える高温では副反応の
架橋が起こりやすくなる。実用的には室温付近の２０℃
から５０℃の範囲がより好ましい。
は反応速度が遅く、１００℃を越える高温では副反応の
架橋が起こりやすくなる。実用的には室温付近の２０℃
から５０℃の範囲がより好ましい。
反応時間は、数分ないし７０時間で、反応温度と希望す
る結合量に応じて選ぶ。このように反応させることによ
り、重合体の水酸基にエポキシ基がエーテル結合を介し
て結合される。
る結合量に応じて選ぶ。このように反応させることによ
り、重合体の水酸基にエポキシ基がエーテル結合を介し
て結合される。
本発明の方法による活性重合体の結合エポキシ基量は、
以下の方法によりめられる。エポキシ基を結合した゛重
合体を一定量、例えば、２ｒｎ１．秤量し、／、、？Ｍ
チオ硫酸ナトリウム水溶液ｊｍ／！を加える。
以下の方法によりめられる。エポキシ基を結合した゛重
合体を一定量、例えば、２ｒｎ１．秤量し、／、、？Ｍ
チオ硫酸ナトリウム水溶液ｊｍ／！を加える。
エポキシ基とチオ硫酸ナトリウムの反応によって生じる
０■−基を７エノールフタレインを指示薬として０．Ｉ
Ｎ塩酸で滴定する。フェノールフタレインの着色がなく
なるまで滴定を繰り返し、総滴定債よりエポキシ基の量
をめる。
０■−基を７エノールフタレインを指示薬として０．Ｉ
Ｎ塩酸で滴定する。フェノールフタレインの着色がなく
なるまで滴定を繰り返し、総滴定債よりエポキシ基の量
をめる。
本発明の方法により得られる活性重合体の水酸基の密度
は、重合体をピリジン溶媒中で無水酢酸と反応させて、
水酸基と反応して消費した無水酢醇の量または重合体の
重量変化を測宇ｌ７、これがらめることができる。乾燥
重合体／ｆが／ｍｍｏｌの無水酢酸と反応したときの水
酸基密度が／ｍｅｑ／ｆである。
は、重合体をピリジン溶媒中で無水酢酸と反応させて、
水酸基と反応して消費した無水酢醇の量または重合体の
重量変化を測宇ｌ７、これがらめることができる。乾燥
重合体／ｆが／ｍｍｏｌの無水酢酸と反応したときの水
酸基密度が／ｍｅｑ／ｆである。
本発明の方法により製造される活性化重合体は、アフイ
ニテイクｐマドグラフィ用担体、免疫センサー用支持体
、固定化酵素の担体等の用途を有するが、本発明の方法
は、プロセスを一つ省略している為に、反応工程の時間
短縮、低価格、高収率などの利点を有している。
ニテイクｐマドグラフィ用担体、免疫センサー用支持体
、固定化酵素の担体等の用途を有するが、本発明の方法
は、プロセスを一つ省略している為に、反応工程の時間
短縮、低価格、高収率などの利点を有している。
以下に実施例を示す。
実施例／
酢酸ビニル１００？、）リアリルイソシアヌレートコ４
Ｉ／り（Ｘ＝０．３０）−酢酸エチルｌユダ２、ヘプタ
ン／、２４７Ｆ、ポリ酢酸ビニル（重合度左００）３．
／グおよびコ、コ′−アゾビスイソブチｐニトリル３／
２よりなる均一混合液と、ポリビニルアルコール／重量
％、リン酸二水素ナー゛トリウムニ水和物ＯＯＳ重量デ
およびリン酸水素二す） ＩＪウムニ水和物ｉ！ｒｍ
Ｒ％を溶解した水りＯＯ−とをフラスコに入れ十分攪拌
したのちＡ５℃で／を時間、更に７ｊｔ℃で５時間加熱
攪拌して懸濁重合を行ない、粒状重合体を得た。これを
ｐ過水法、次いでアセトン抽出後、６０℃で／ｇ時間真
空乾燥して乾燥重合体を得た。
Ｉ／り（Ｘ＝０．３０）−酢酸エチルｌユダ２、ヘプタ
ン／、２４７Ｆ、ポリ酢酸ビニル（重合度左００）３．
／グおよびコ、コ′−アゾビスイソブチｐニトリル３／
２よりなる均一混合液と、ポリビニルアルコール／重量
％、リン酸二水素ナー゛トリウムニ水和物ＯＯＳ重量デ
およびリン酸水素二す） ＩＪウムニ水和物ｉ！ｒｍ
Ｒ％を溶解した水りＯＯ−とをフラスコに入れ十分攪拌
したのちＡ５℃で／を時間、更に７ｊｔ℃で５時間加熱
攪拌して懸濁重合を行ない、粒状重合体を得た。これを
ｐ過水法、次いでアセトン抽出後、６０℃で／ｇ時間真
空乾燥して乾燥重合体を得た。
この重合体を秤量し、エタノール置換抜水に戻しメスシ
リンダーで容量を測定したところ、ｇ ｍｅ／ｑであっ
た。
リンダーで容量を測定したところ、ｇ ｍｅ／ｑであっ
た。
該乾燥重合体ユ、ｓ２にジメチルスルホキシドを、２９
ｄ加えて膨潤させ、次いでエピクロルヒドリンを／６−
入れ懸濁させた。水酸化ナトリウムの３０チ水溶液を、
３．３−添加し３０’Ｃ！ｒ時間、振とう反応させた。
ｄ加えて膨潤させ、次いでエピクロルヒドリンを／６−
入れ懸濁させた。水酸化ナトリウムの３０チ水溶液を、
３．３−添加し３０’Ｃ！ｒ時間、振とう反応させた。
反応終了後は、速やかにガラスフィルターで濾過し、メ
タノール／θＯｍｌ、次いで水／ｌで洗浄し活性化重合
体を得た。
タノール／θＯｍｌ、次いで水／ｌで洗浄し活性化重合
体を得た。
この重合体のエポキシ当量を測定したところ、／Ｉ！＋
７！につき００７ｍｍ０１であった。
７！につき００７ｍｍ０１であった。
重合して得られた重合体をよく水で洗浄したのち、真空
凍結乾燥をｉｇ時間行ない、乾燥重合体を得た。この１
２にピリジン３３−１無水酢酸／７−を入れ６０℃で７
ｇ時間反応させ、ゲルの水酸基密度を測定したら、？、
！；ｍｅｑ／ｆであった。また、本方法によって活性化
重合体の製造に要する時間は従来法に比して１ｇ−２０
時間短縮された。
凍結乾燥をｉｇ時間行ない、乾燥重合体を得た。この１
２にピリジン３３−１無水酢酸／７−を入れ６０℃で７
ｇ時間反応させ、ゲルの水酸基密度を測定したら、？、
！；ｍｅｑ／ｆであった。また、本方法によって活性化
重合体の製造に要する時間は従来法に比して１ｇ−２０
時間短縮された。
実施例コ
実施例／で得られた粒状の重合体 コ、３？にハｄのジ
メチルスルホキシドを加え、次にエピクロルヒドリンを
／６−入れ懸濁させた。この懸濁液に水酸化ナトリウム
のｊｒＯ％水溶液を３３−と水素化ホウ素ナトリウムを
Ｏ１２添加し、３０℃でＳ時間振とう反応させた。
メチルスルホキシドを加え、次にエピクロルヒドリンを
／６−入れ懸濁させた。この懸濁液に水酸化ナトリウム
のｊｒＯ％水溶液を３３−と水素化ホウ素ナトリウムを
Ｏ１２添加し、３０℃でＳ時間振とう反応させた。
得られた活性化重合体のエポキシ当量と水酸基密度を測
定したところ、０． ／ ／ ｍｍｏｌ／７と＆Ｏｍｅ
ｑ／７であった。
定したところ、０． ／ ／ ｍｍｏｌ／７と＆Ｏｍｅ
ｑ／７であった。
また、得られた活性化重合体の色は、実施例／で得られ
たものより明らかに白色を呈していた。
たものより明らかに白色を呈していた。
実施例３
実施例／で得られた重合体、、２Ｊ Ｓ’に、２グーの
ジメチルスルホキシドを加え、次に／、ｌＩ−ブタンジ
オールジグリシジルエーテルを３７−入れ懸濁させた。
ジメチルスルホキシドを加え、次に／、ｌＩ−ブタンジ
オールジグリシジルエーテルを３７−入れ懸濁させた。
これに水酸化ナトリウムの！ｒＯ％水溶液３．３−を添
加し、３０℃でＳ時間振とう反応させた。
加し、３０℃でＳ時間振とう反応させた。
得られた活性化重合体を十分洗浄したのち、エポキシ当
量と水酸基密度を測定したところ、従来法のものと同等
であった。
量と水酸基密度を測定したところ、従来法のものと同等
であった。
実施例グ
酢酸ビニルポリマー（ｎ＝／’７００−／／、００’
） ３ ｔをＳ−のメチルアルコールに溶解させた。次
に、エピクロルヒドリン３−と水酸化ナトリウムの３０
％水溶液Ｏ５−を加え、３０℃で３０分間反応を行なっ
た。
） ３ ｔをＳ−のメチルアルコールに溶解させた。次
に、エピクロルヒドリン３−と水酸化ナトリウムの３０
％水溶液Ｏ５−を加え、３０℃で３０分間反応を行なっ
た。
反応液を遠心分離にかけ、上澄液を排出させた。
次にメタノールを適当量加え振とうし再び遠心分離し、
この洗浄操作を数回繰り返して白色沈殿物を得た。
この洗浄操作を数回繰り返して白色沈殿物を得た。
この白色沈殿物にＳ艷の蒸留水を加えて溶解し、次にフ
ェノールフタレイン指示薬を一滴加え赤色に着色しない
ことを確認した上で、次に１３Ｍのチオ硫酸ナトリウム
水溶液を’１ｔｎｌ加え加温したところ、反応液が赤色
を呈し、エポキシ基が導入されたことが明らかとなった
。
ェノールフタレイン指示薬を一滴加え赤色に着色しない
ことを確認した上で、次に１３Ｍのチオ硫酸ナトリウム
水溶液を’１ｔｎｌ加え加温したところ、反応液が赤色
を呈し、エポキシ基が導入されたことが明らかとなった
。
特許出願人 旭化成工業株式会社
代理人弁理士 星 野 透
手続補正書（自発）
昭和５８年月月１６日
特許庁長官若杉和夫 殿
］４１１件の表示
昭和５８年 特 許 ぐ０第１８９７７２−じ２ 発明
の名ゼＪ・ 活性化重合体の製造方法３ 補正をする者 中（’ｌとの関係 特許出願人 ４ 代 碧１ 人 。、１２．東京都新宿区四谷３ｒ［１７番地かつ新ヒル
５８６ 補正により増加する発明の数なし ７ 補正の対象 補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。
の名ゼＪ・ 活性化重合体の製造方法３ 補正をする者 中（’ｌとの関係 特許出願人 ４ 代 碧１ 人 。、１２．東京都新宿区四谷３ｒ［１７番地かつ新ヒル
５８６ 補正により増加する発明の数なし ７ 補正の対象 補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。
（１） 第９頁１７行目
「活性重合体」を「活性化重合体」と訂正する。
（２） 第１１頁１７行目
ｒＯ，ｏ１ｍ血１」を［０゜ｌｌｍｍｏｌ Ｊと訂正す
る。
る。
（３） 第１２頁１３行目
「０．１１ｍｍｏｌ／ ９ Ｊ ｔ ｒ ０．ｌｌｍｍ
ｏｌ ／ｍｌ Ｊと訂正する。
ｏｌ ／ｍｌ Ｊと訂正する。
特許出願人 旭化成工業株式会社
代理人弁理士 星 野 透
Claims (4)
- （１）、有機酸によってエステル化されたエステル基を
側鎖に有する重合体を、アルカリ液と活性化剤の共存下
で、ケン化反応と活性化反応を同時に行なわせることを
特徴とする活性化重合体の製造方法。 - （２）１重合体が架橋共重合体である特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （３）、架橋共重合体が、酢酸ビニルとトリアリルイン
シアヌレートからなる特許請求の範囲第一項記載の方法
。 - （４）、有機酸によってエステル化されたエステル基を
側鎖に有する重合体を、アルカリ液と活性化剤に更に還
元剤を添加した系で、ケン化反応と活性化反応を同時に
行なわせることを特徴とする活性
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58189772A JPS6081205A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | エポキシ活性化架橋共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58189772A JPS6081205A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | エポキシ活性化架橋共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081205A true JPS6081205A (ja) | 1985-05-09 |
| JPS6345722B2 JPS6345722B2 (ja) | 1988-09-12 |
Family
ID=16246931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58189772A Granted JPS6081205A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | エポキシ活性化架橋共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081205A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114901922A (zh) * | 2020-01-27 | 2022-08-12 | 三菱重工业株式会社 | 涡轮动叶 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4917433A (ja) * | 1972-06-06 | 1974-02-15 | ||
| JPS5168693A (ja) * | 1974-12-11 | 1976-06-14 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Hakudonotakaiechirennsakusanbinirukyojugotaikenkabutsuo seizosuru hoho |
| JPS5719003A (en) * | 1980-07-07 | 1982-02-01 | Nippon Zeon Co Ltd | Manufacture of hollow fiber type mass transfer device |
-
1983
- 1983-10-11 JP JP58189772A patent/JPS6081205A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4917433A (ja) * | 1972-06-06 | 1974-02-15 | ||
| JPS5168693A (ja) * | 1974-12-11 | 1976-06-14 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Hakudonotakaiechirennsakusanbinirukyojugotaikenkabutsuo seizosuru hoho |
| JPS5719003A (en) * | 1980-07-07 | 1982-02-01 | Nippon Zeon Co Ltd | Manufacture of hollow fiber type mass transfer device |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114901922A (zh) * | 2020-01-27 | 2022-08-12 | 三菱重工业株式会社 | 涡轮动叶 |
| CN114901922B (zh) * | 2020-01-27 | 2024-03-08 | 三菱重工业株式会社 | 涡轮动叶 |
| US11959394B2 (en) | 2020-01-27 | 2024-04-16 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Turbine rotor blade |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6345722B2 (ja) | 1988-09-12 |
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