JPS6081014A - 結晶鮮アルミノシリケ−トゼオライト - Google Patents
結晶鮮アルミノシリケ−トゼオライトInfo
- Publication number
- JPS6081014A JPS6081014A JP18681583A JP18681583A JPS6081014A JP S6081014 A JPS6081014 A JP S6081014A JP 18681583 A JP18681583 A JP 18681583A JP 18681583 A JP18681583 A JP 18681583A JP S6081014 A JPS6081014 A JP S6081014A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- crystalline aluminosilicate
- ray diffraction
- aluminosilicate zeolite
- diffraction pattern
- Prior art date
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- Pending
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な結晶性アルミノシリケートゼオライトに
関する。
関する。
結晶性アルミノシリケートは天然のものや合成されたも
のが種々知られており、吸着剤や炭化水素類の転換用触
媒等として工業的に用いられている。
のが種々知られており、吸着剤や炭化水素類の転換用触
媒等として工業的に用いられている。
また、最近、メタノールから低級オレフィンを合成する
のに適する触媒としてＺＳＭ−３４と称する結晶性アル
ミノシリケートゼオライト（特開昭５３−５８４９９号
公報）やｚＫＵ２及びＺＫＵ４と称される結晶性アルミ
ノシリケートゼオライト（特開昭５７−６３１３５号公
報）が開発されている。
のに適する触媒としてＺＳＭ−３４と称する結晶性アル
ミノシリケートゼオライト（特開昭５３−５８４９９号
公報）やｚＫＵ２及びＺＫＵ４と称される結晶性アルミ
ノシリケートゼオライト（特開昭５７−６３１３５号公
報）が開発されている。
これらの結晶性アルミノシリケートゼオライトは第１表
及び第１図乃至第３図に示す如き粉末Ｘ線回折７９−ン
を有している。図中、縦軸は相対強度、横軸は回折角（
２θ）である。
及び第１図乃至第３図に示す如き粉末Ｘ線回折７９−ン
を有している。図中、縦軸は相対強度、横軸は回折角（
２θ）である。
これらの結晶性アルミノシリケートゼオライトはシリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属塩、有機化合物、水等の
夫々特定組成の原料混合物を結晶性アルミノシリケート
が生成するような温度と時間保持することによって製造
している。
源、アルミナ源、アルカリ金属塩、有機化合物、水等の
夫々特定組成の原料混合物を結晶性アルミノシリケート
が生成するような温度と時間保持することによって製造
している。
第１表
３．１６４０ ３．１９１６ ３．３０３２．９３９
３−１６３８ ３．１９１２２．８５８４ ２．９５１
５ ３．１７３５２．８０１１ ２．８７７６ ２．９
４１２２．６８１６ ２．８５９１ ２．８８５３２．
２９４ ２．４９２０ ２．５１１４２．２０７ ２．
２０１０ ２．５０１６２．１１６ １．８９１４ ２
．２１８２．０８４ １．７８１６ １．９１１１１．
９８４ １．６６２１ １．７８１３１．８３ ６ 本発明者等は、このようなＺＫＵゼオライト触媒を改良
すべく種々検討を重ね、ＺＫＵゼオライト触媒に関する
文献（例えば、特開昭５７−６３１５５号公報、日化誌
（２）、 ２２１〜２２８（１９８２）、等）に記載の
製法が何れも１８０℃前後の温度で結晶の生成を行って
いるが、この温度を２００℃〜２５０℃に上げて同様な
実験を行ったところ、ＺＫＵ −２またはＺＫＵ−４に
やや類似のＸ線回折パターンを示すが、特定の結晶面の
みが成長したと考えられる特徴的なピークを格子間隔（
ｔｉ）の値で、１１．６３Ａ。
３−１６３８ ３．１９１２２．８５８４ ２．９５１
５ ３．１７３５２．８０１１ ２．８７７６ ２．９
４１２２．６８１６ ２．８５９１ ２．８８５３２．
２９４ ２．４９２０ ２．５１１４２．２０７ ２．
２０１０ ２．５０１６２．１１６ １．８９１４ ２
．２１８２．０８４ １．７８１６ １．９１１１１．
９８４ １．６６２１ １．７８１３１．８３ ６ 本発明者等は、このようなＺＫＵゼオライト触媒を改良
すべく種々検討を重ね、ＺＫＵゼオライト触媒に関する
文献（例えば、特開昭５７−６３１５５号公報、日化誌
（２）、 ２２１〜２２８（１９８２）、等）に記載の
製法が何れも１８０℃前後の温度で結晶の生成を行って
いるが、この温度を２００℃〜２５０℃に上げて同様な
実験を行ったところ、ＺＫＵ −２またはＺＫＵ−４に
やや類似のＸ線回折パターンを示すが、特定の結晶面の
みが成長したと考えられる特徴的なピークを格子間隔（
ｔｉ）の値で、１１．６３Ａ。
線回折パターンを示す新規な結晶性アルミノシリケート
ゼオライトを得ることに成功し本発明を達成した。
ゼオライトを得ることに成功し本発明を達成した。
すなわち、本発明はシリカ源、アルミナ源、アルカリ金
属塩、及び第四級アルキルアンそニウム塩を含む水性原
料混合物を水熱合成条件下に保持することによって生成
された結晶性アルミノシリケートゼオライトであって、
アルカリ金属がナトリウムとカリウムであり、格子間隔
（ｄ）の値で−クを示し、且つ第２表に示すＸ線回折パ
ターンを有することを特徴とする結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトである。
属塩、及び第四級アルキルアンそニウム塩を含む水性原
料混合物を水熱合成条件下に保持することによって生成
された結晶性アルミノシリケートゼオライトであって、
アルカリ金属がナトリウムとカリウムであり、格子間隔
（ｄ）の値で−クを示し、且つ第２表に示すＸ線回折パ
ターンを有することを特徴とする結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトである。
本発明では、アルカリ金属塩として水酸化ナトリウムの
如きナトリウム塩と水酸化カリウムの如きカリウム塩が
用いられる。
如きナトリウム塩と水酸化カリウムの如きカリウム塩が
用いられる。
シリカ源としては粉末体シリカ、コロイド状シリカ、シ
リカゲル、シリカゾル等が用いられ、アルミナ源として
は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルミン酸塩
（アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等）、ア
ルミナ、重晶石、カオリナイト、アタパルジャイト、ゼ
オライト等が用いられる。
リカゲル、シリカゾル等が用いられ、アルミナ源として
は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルミン酸塩
（アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等）、ア
ルミナ、重晶石、カオリナイト、アタパルジャイト、ゼ
オライト等が用いられる。
また第四級アルキルアンモニウム塩としては、テトラメ
チルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラ
プロピルアンモニウム、テトラゾチルアンモニウム等の
ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩等が用いられる。
チルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラ
プロピルアンモニウム、テトラゾチルアンモニウム等の
ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩等が用いられる。
本発明においては、前記の如き原料混合物を２００°Ｃ
〜２５０℃の比較的高温に０．５〜１０時間結晶が生成
するまで保持し、得られた結晶をろ過、水洗、乾燥した
後に４００°Ｃ〜６００℃にて０．５〜５時間焼成する
。このようにして得られた本発明の結晶性ゼオライトは
、格子間隔（ｄ）で１１．６Ａ、６．３７Ａ、４．５１
Ａ、５−６６Ａ及び２．５９Ａに後記するように公知の
ゼオライトとは異なる非常に特徴あるピークを示す第４
図に示す如きＸ線回折パターンを有している。
〜２５０℃の比較的高温に０．５〜１０時間結晶が生成
するまで保持し、得られた結晶をろ過、水洗、乾燥した
後に４００°Ｃ〜６００℃にて０．５〜５時間焼成する
。このようにして得られた本発明の結晶性ゼオライトは
、格子間隔（ｄ）で１１．６Ａ、６．３７Ａ、４．５１
Ａ、５−６６Ａ及び２．５９Ａに後記するように公知の
ゼオライトとは異なる非常に特徴あるピークを示す第４
図に示す如きＸ線回折パターンを有している。
なお、第４図で○印を付しであるのは、本発明の特徴的
ピーク（相対強度）を示す線である。また、第１図乃至
第３図ノＺＳＭ−３４、ＺＫＵ−２，及びＺＫＬＩ−４
のＸ線回折パターンの上記ピークに対応する線または位
置にもＯ印を付しである。
ピーク（相対強度）を示す線である。また、第１図乃至
第３図ノＺＳＭ−３４、ＺＫＵ−２，及びＺＫＬＩ−４
のＸ線回折パターンの上記ピークに対応する線または位
置にもＯ印を付しである。
これらのピークの相対強度（夫々の図で２０＝１６Ｏｆ
）ｖ−りの強度を１００とした値）を第３表に示した。
）ｖ−りの強度を１００とした値）を第３表に示した。
第２表の結果から、本発明の結晶性アルミフシ９ケー）
ゼ、ｔライ）はＺＫＵ−２，ＺＫＵ−４，ＺＳＭ−３４
とはＸ線回折パターンのピークの相対強度が異なってい
ることがわかる。なお、２θ＝１５．９゜（格子間隔６
．３７Ａ）に本発明のゼオライトの如く明瞭で強いピー
ク（相対強度で）を示すものは従来知られている天然ゼ
オライトにも合成ゼオライトにも見出されていない。
ゼ、ｔライ）はＺＫＵ−２，ＺＫＵ−４，ＺＳＭ−３４
とはＸ線回折パターンのピークの相対強度が異なってい
ることがわかる。なお、２θ＝１５．９゜（格子間隔６
．３７Ａ）に本発明のゼオライトの如く明瞭で強いピー
ク（相対強度で）を示すものは従来知られている天然ゼ
オライトにも合成ゼオライトにも見出されていない。
なお、第２表に示した本発明のゼオライトの相対強度の
値は、後期の実施例で得られたＸ線回折パターンの２０
＝１１．６３の相対強度を基準（１００）とした時の値
であり、製・造条件等によりピークの数値に多数変動は
あるが、本発明のゼオライトはこの５つの位置に特異な
ピークを有することによッテ特徴すけもれているもので
ある。
値は、後期の実施例で得られたＸ線回折パターンの２０
＝１１．６３の相対強度を基準（１００）とした時の値
であり、製・造条件等によりピークの数値に多数変動は
あるが、本発明のゼオライトはこの５つの位置に特異な
ピークを有することによッテ特徴すけもれているもので
ある。
本発明の結晶性アルミノシリヶートゼ第２イトは、ＺＫ
Ｕ−２やＺＫＵ−４と同様に吸着剤や低級オレフィンを
Ｃ１化合物から合成する場合の触媒等に使用することが
できる。
Ｕ−２やＺＫＵ−４と同様に吸着剤や低級オレフィンを
Ｃ１化合物から合成する場合の触媒等に使用することが
できる。
次に本発明の結晶性アルミノシリケートゼオライトの製
造例について説明する。
造例について説明する。
実施例
アルミン酸ナトリウム９．３３ｇ、水酸化ナトリウム１
９．０ＯＬ水酸化カリウム８．０４ｇを１９１．７１１
の水圧溶解し、これに水酸化テトラメチルアンモニウム
水溶液（１０％）４５．２６ ｇを加えて攪拌した。次
にシリカゾル（ＳｉＯ２として４０ｗｔ、％）１３９．
６ｇ＜水１５９．４９．ｆを加え、これを前記の溶液に
加えて攪拌した。
９．０ＯＬ水酸化カリウム８．０４ｇを１９１．７１１
の水圧溶解し、これに水酸化テトラメチルアンモニウム
水溶液（１０％）４５．２６ ｇを加えて攪拌した。次
にシリカゾル（ＳｉＯ２として４０ｗｔ、％）１３９．
６ｇ＜水１５９．４９．ｆを加え、これを前記の溶液に
加えて攪拌した。
得られた母液ゲルを１ノの耐圧ガラス製オートクレーブ
に入れ、約２．７°Ｃ／７７ＬｉｒＬの速さで２００℃
に昇温し、この温度で２時間保持した。反応後、得られ
た生成物を蒸留水を用いて６回洗浄、ろ遇 ′し、１１
０℃で２時間乾燥後、空気流通下６．５℃／ｓｉｎの速
さで５４０℃に昇温し、同温度で６時間焼成し、第４表
及び第４図に示す如き特異なＸ線回折パターンを有する
結晶性アルミノシリケートゼオライトを得た。得られた
ゼオライトは次の第６表及び第４図に示す如きＸ線回折
−ぞターンを有
に入れ、約２．７°Ｃ／７７ＬｉｒＬの速さで２００℃
に昇温し、この温度で２時間保持した。反応後、得られ
た生成物を蒸留水を用いて６回洗浄、ろ遇 ′し、１１
０℃で２時間乾燥後、空気流通下６．５℃／ｓｉｎの速
さで５４０℃に昇温し、同温度で６時間焼成し、第４表
及び第４図に示す如き特異なＸ線回折パターンを有する
結晶性アルミノシリケートゼオライトを得た。得られた
ゼオライトは次の第６表及び第４図に示す如きＸ線回折
−ぞターンを有
第１図乃至第６図に従来知られている２８Ｍ−３４ゼオ
ライト、ＺＫＵ−２ゼオライト、及びＺＫＵ−４ゼオラ
イトの夫々のＸ線回折ノ々ターン、第４図は本発明のゼ
オライト（実施例で得られたもの）の（はか３名）
ライト、ＺＫＵ−２ゼオライト、及びＺＫＵ−４ゼオラ
イトの夫々のＸ線回折ノ々ターン、第４図は本発明のゼ
オライト（実施例で得られたもの）の（はか３名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩、及び第
四級アルキルアンモニウム塩を含む水性原料混合物を水
熱合成条件下に保持することによって生成された結晶性
アルミノシリヶートゼ第２イトであって、アルカリ金属
がナトリウムとカリウムであり、格子間隔（φの値で１
１．６３Ｘ 、 ４．５１Ｘ 、 ３．６６１、及び２
．５９ Ｋ ＜特徴的ピークを示し、且つ次表に示すＸ
線回折パターンを有することを特徴とす（２）第四級ア
ルキルアンモニウム塩がテトラメチルアンモニウム塩で
ある特許請求の範囲第（１１項に記載の結晶性アルミノ
シリケートゼオライト。 （３）水熱合成の温度が約２００℃である特許請求の範
囲第（１）項または第（２）項に記載の結晶性アルミノ
シリケートゼオライト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18681583A JPS6081014A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 結晶鮮アルミノシリケ−トゼオライト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18681583A JPS6081014A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 結晶鮮アルミノシリケ−トゼオライト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081014A true JPS6081014A (ja) | 1985-05-09 |
Family
ID=16195075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18681583A Pending JPS6081014A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 結晶鮮アルミノシリケ−トゼオライト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081014A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6183761B1 (en) | 1998-03-16 | 2001-02-06 | The Procter & Gamble Company | Compositions for regulating skin appearance |
-
1983
- 1983-10-07 JP JP18681583A patent/JPS6081014A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6183761B1 (en) | 1998-03-16 | 2001-02-06 | The Procter & Gamble Company | Compositions for regulating skin appearance |
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