JPS6079011A - ポリビニルアセタ−ルの製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6079011A JPS6079011A JP17952684A JP17952684A JPS6079011A JP S6079011 A JPS6079011 A JP S6079011A JP 17952684 A JP17952684 A JP 17952684A JP 17952684 A JP17952684 A JP 17952684A JP S6079011 A JPS6079011 A JP S6079011A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aldehyde
- water
- reaction
- polyvinyl alcohol
- polyvinyl acetal
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- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明はポリビニルアセタールの改良された製造方法に
関する。
関する。
［発明の背景］
ポリビニルアセタールの公知の全ての製造方法は触媒の
存在下にポリビニルアルコールをアルデヒドと混合する
ことからなる。
存在下にポリビニルアルコールをアルデヒドと混合する
ことからなる。
米国特許第１９９０３９９号は触媒及び溶媒として塩酸
水溶液を使用する １相バッチ方式でのポリビニルアセ
タールの製造を記載している。
水溶液を使用する １相バッチ方式でのポリビニルアセ
タールの製造を記載している。
米国特許第２５４５８８３号に記載された別のポリビニ
ルアセタールの製造方法は、ポリビニルアルコールまた
は部分的に加水分解されたポリビニルアルコールとシッ
フ塩基と呼ばれる反応体との縮合反応を含んでいる。こ
れらのシップ塩基反応体は第１アミンと芳香族ケトンの
縮合反応により製造される。
ルアセタールの製造方法は、ポリビニルアルコールまた
は部分的に加水分解されたポリビニルアルコールとシッ
フ塩基と呼ばれる反応体との縮合反応を含んでいる。こ
れらのシップ塩基反応体は第１アミンと芳香族ケトンの
縮合反応により製造される。
米国特許第２４８７８８４号及び第２５１３１８９号に
よる他のポリビニルアセタールの製法は、酸触媒の存在
する水含有極性溶媒中でのポリビニルアルコールとアル
デヒドの縮合反応を含んでいる。
よる他のポリビニルアセタールの製法は、酸触媒の存在
する水含有極性溶媒中でのポリビニルアルコールとアル
デヒドの縮合反応を含んでいる。
［発明の概要］ ′
ポリビニルアセタールの改良された製造方法は、バッチ
または連続方法で実施でき、過剰のアルデヒドを使用し
且つ生成した水を水とアルデヒドの共沸混合物として除
去することにより、触媒を使用せず実施できる。この触
媒を使用しないポリビニルアセタールの製法は、アルデ
ヒドを循環でき、触媒が不要であり、共沸混合物の除去
の間に生成する比較的少量を別にすれば水のクリーンア
ップの問題もないので、経済的である。ポリビニルアセ
タール生成物は重合性溶液からのアルデヒドの簡単なス
トリッピングにより回収される。
または連続方法で実施でき、過剰のアルデヒドを使用し
且つ生成した水を水とアルデヒドの共沸混合物として除
去することにより、触媒を使用せず実施できる。この触
媒を使用しないポリビニルアセタールの製法は、アルデ
ヒドを循環でき、触媒が不要であり、共沸混合物の除去
の間に生成する比較的少量を別にすれば水のクリーンア
ップの問題もないので、経済的である。ポリビニルアセ
タール生成物は重合性溶液からのアルデヒドの簡単なス
トリッピングにより回収される。
本方法は反応体への触媒の添加を要しない０反応は反応
混合物へのポリビニルアルコール及びアルデヒドの添加
により連続的に進行し、他方共沸混合物の蒸留により水
及びアルデヒドが連続的に除去され、ポリビニルアセタ
ール生成物は流出流として除かれる。この連続工程の間
、共沸混合物の蒸留により水が除かれてポリビニルアセ
タールの製造を一層促進する。
混合物へのポリビニルアルコール及びアルデヒドの添加
により連続的に進行し、他方共沸混合物の蒸留により水
及びアルデヒドが連続的に除去され、ポリビニルアセタ
ール生成物は流出流として除かれる。この連続工程の間
、共沸混合物の蒸留により水が除かれてポリビニルアセ
タールの製造を一層促進する。
大過剰のアルデヒドと重合体の溶液が必要であるから、
液相条件は反応の間維持されねばならない。従って、温
度及び圧力は液体条件を提供するのに１分でなければな
らないが、この要求の範囲内で、正確な温度及び圧力が
使用アルデヒドのタイプにより決定される。アルデヒド
は本方法に有効な水共沸混合物を形成しなければならな
い。
液相条件は反応の間維持されねばならない。従って、温
度及び圧力は液体条件を提供するのに１分でなければな
らないが、この要求の範囲内で、正確な温度及び圧力が
使用アルデヒドのタイプにより決定される。アルデヒド
は本方法に有効な水共沸混合物を形成しなければならな
い。
化学量論的に過剰なアルデヒドが維持されねばならず、
かかる過剰は好ましくは回収されたアルデヒドを循環す
ることによって維持される０本方法に好ましい化学量論
的過剰とは約５：１〜２０：１のアルデヒド／アルコー
ルである。
かかる過剰は好ましくは回収されたアルデヒドを循環す
ることによって維持される０本方法に好ましい化学量論
的過剰とは約５：１〜２０：１のアルデヒド／アルコー
ルである。
［発明の詳細な説明］
ポリビニルアセタールはポリビニルアルコールとアルデ
ヒドの反応によって形成される０本発明においては、約
２５〜ｌｏｏ重量％加水分解したポリビニルアルコール
を使用する。好ましくは、ポリビニルアルコールは約５
０〜１００重量％加水分解される０本方法で反応体とし
て使用するポリビニルアルコールの分子星は、数平均ま
た重量平均で約５００〜２０００００が好ましい。
ヒドの反応によって形成される０本発明においては、約
２５〜ｌｏｏ重量％加水分解したポリビニルアルコール
を使用する。好ましくは、ポリビニルアルコールは約５
０〜１００重量％加水分解される０本方法で反応体とし
て使用するポリビニルアルコールの分子星は、数平均ま
た重量平均で約５００〜２０００００が好ましい。
水と共沸混合物を形成し得るアルデヒドのみを本発明に
使用できる。これらのアルデヒドの混合物も使用できる
。従って、炭素数８以上のアルデヒドはアルデヒド／水
共沸混合物を形成しにくいのでこの炭素数のアルデヒド
が限界である。好ましいアルデヒドは炭素原子１〜約６
の線状脂肪族アルデヒドである。かかるアルデヒドの例
を下記するが、これらに限定されない： １ １ − Ｃ −Ｃ−Ｃ １ ｃｍｃ−ｃ−ｃ ｃ−ｃ−ｃ−ｃ−ｃ ｃｍｃ−ｃ−ｃ−ｃ−ｃ 最も好ましいアルデヒドはプロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド及びバレルアルデヒドである。
使用できる。これらのアルデヒドの混合物も使用できる
。従って、炭素数８以上のアルデヒドはアルデヒド／水
共沸混合物を形成しにくいのでこの炭素数のアルデヒド
が限界である。好ましいアルデヒドは炭素原子１〜約６
の線状脂肪族アルデヒドである。かかるアルデヒドの例
を下記するが、これらに限定されない： １ １ − Ｃ −Ｃ−Ｃ １ ｃｍｃ−ｃ−ｃ ｃ−ｃ−ｃ−ｃ−ｃ ｃｍｃ−ｃ−ｃ−ｃ−ｃ 最も好ましいアルデヒドはプロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド及びバレルアルデヒドである。
温度範囲は水−アルデヒド混合物の共沸温度により決定
されるが、これは反応に使用されるアルデヒドのタイプ
及び蒸気圧による。しかし、線状脂肪族アルデヒドを使
用する場合には、一定の温度及び圧力範囲が好ましい。
されるが、これは反応に使用されるアルデヒドのタイプ
及び蒸気圧による。しかし、線状脂肪族アルデヒドを使
用する場合には、一定の温度及び圧力範囲が好ましい。
炭素原子１〜６の線状脂肪族アルデヒドを使用する場合
には好ましい温度範囲は約６０〜１５０℃である。最も
好ま１いアルデヒド、即ちプロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド及びバレルアルデヒドのための最も好まし
い温度範囲は約６０〜１００℃である。
には好ましい温度範囲は約６０〜１５０℃である。最も
好ま１いアルデヒド、即ちプロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド及びバレルアルデヒドのための最も好まし
い温度範囲は約６０〜１００℃である。
一般に、反応温度で液体条件を維持し得る任意の圧力が
この方法において使用できる。好ましい圧力範囲は約１
−１５気圧であり、炭素原子１〜３の線状脂肪族アルデ
ヒドのための好ましい圧力範囲は約３〜１５気圧である
。
この方法において使用できる。好ましい圧力範囲は約１
−１５気圧であり、炭素原子１〜３の線状脂肪族アルデ
ヒドのための好ましい圧力範囲は約３〜１５気圧である
。
水と過剰のアルデヒドの共沸分離は共沸混合物の除去を
実施する機械的手段、即ち蒸留のような通常使用される
任意の手段により達成される。水とアルデヒドは雰囲気
温度で共沸混合物から分離され、その後アルデヒドは再
循環される０本方法はバッチ方式で実施でき、この場合
には反応を完了させる為に水を共沸混合物として分離す
る０反応の完了の為に必要ならば別にアルデヒドを添加
し、その後ポリビニルアセタール生成物を回収する。か
かる回収は過剰のアルデヒドのストリッピングのような
任意の通常の手段による。
実施する機械的手段、即ち蒸留のような通常使用される
任意の手段により達成される。水とアルデヒドは雰囲気
温度で共沸混合物から分離され、その後アルデヒドは再
循環される０本方法はバッチ方式で実施でき、この場合
には反応を完了させる為に水を共沸混合物として分離す
る０反応の完了の為に必要ならば別にアルデヒドを添加
し、その後ポリビニルアセタール生成物を回収する。か
かる回収は過剰のアルデヒドのストリッピングのような
任意の通常の手段による。
本発明の方法は、ポリビニルアルコールとアルデヒドと
を連続的に添加しながら、共沸混合物を連続的に除去す
ることにより連続方式でも実施できる０反応中に過剰の
アルデヒドが系に維持されることが重要であり、最も実
際的には回収分離されたアルデヒドを再循環する。この
場合、ポリビニルアセタール溶液は連続的に回収及びス
トリップされ、他方副生物としての水及び過剰のアルデ
ヒドは共沸混合物として除去され、これにより好都合に
も所望のポリビニルアセタールを生成する反応が促進さ
れる。再循環されるアルデヒドはポリビニルアルコール
と一緒にされ、必要な化学量論的過剰を維持す゛るため
に別のアルデヒドに補充される。
を連続的に添加しながら、共沸混合物を連続的に除去す
ることにより連続方式でも実施できる０反応中に過剰の
アルデヒドが系に維持されることが重要であり、最も実
際的には回収分離されたアルデヒドを再循環する。この
場合、ポリビニルアセタール溶液は連続的に回収及びス
トリップされ、他方副生物としての水及び過剰のアルデ
ヒドは共沸混合物として除去され、これにより好都合に
も所望のポリビニルアセタールを生成する反応が促進さ
れる。再循環されるアルデヒドはポリビニルアルコール
と一緒にされ、必要な化学量論的過剰を維持す゛るため
に別のアルデヒドに補充される。
ポリビニルアセタール生成物の分離は、バッチ方式また
は連続方式にかかわらず、沈降、蒸発、真空ストリッピ
ング、及び蒸留のような当業者に公知の方法により達成
できる。
は連続方式にかかわらず、沈降、蒸発、真空ストリッピ
ング、及び蒸留のような当業者に公知の方法により達成
できる。
好都合には、アルデヒドと水の共沸混合物の除去は蒸留
、フラッシュ システムまたは共沸状態での物質の除去
が可能なその他の機械的手段により達成できる。水と一
緒に除去されたアルデヒドは沈降により分離され、再循
環される。
、フラッシュ システムまたは共沸状態での物質の除去
が可能なその他の機械的手段により達成できる。水と一
緒に除去されたアルデヒドは沈降により分離され、再循
環される。
本方法は、アルデヒド及びポリビニルアルコールの供給
速度の制御及び同時に水とアルデヒドの共沸除去の速度
を維持及び制御することにより、アセタール化の程度を
制御できる。アセタール化は約２０〜１００重量％の範
囲である。好ましい範囲は約５０〜１００重量％である
。
速度の制御及び同時に水とアルデヒドの共沸除去の速度
を維持及び制御することにより、アセタール化の程度を
制御できる。アセタール化は約２０〜１００重量％の範
囲である。好ましい範囲は約５０〜１００重量％である
。
最も好ましいアセタール化の範囲は約８０〜１００重量
％である。８０重量％を越えるアセタール化は反応で形
成された水の連続的な共沸除去により可能である。十分
な保持時間を件なつう水の除去により８０重柾％以上の
７セタール化が達成される。
％である。８０重量％を越えるアセタール化は反応で形
成された水の連続的な共沸除去により可能である。十分
な保持時間を件なつう水の除去により８０重柾％以上の
７セタール化が達成される。
本方法は窒素またはアルゴンのような不活性ガスの存在
下に実施するのが好ましいが、空気の存在下でも実施で
きる。
下に実施するのが好ましいが、空気の存在下でも実施で
きる。
［実施例］
本発明の方法を以下の実施例で更に説明するがここでは
特に述べない限り全ての部及び％は重着に基ずく、また
、実施例は本発明を限定するものではない。
特に述べない限り全ての部及び％は重着に基ずく、また
、実施例は本発明を限定するものではない。
実１１１１
バッチ方式において、攪拌装置及び回収／液相分離装置
を具備した５００■１反応容器に、２０．０ ｇのポリ
ビニルアルコール（分子量約２０００）の粉末及び２５
０■１のブチルアルデヒドを充填した。不活性ガスのア
ルゴンで反応容器を注意深くパージした。混合物を急速
に攪拌し及びブチルアルデヒドの還流温度に加熱し、こ
の時点で全ての粉末ポリビニルアルコールは溶液状態に
なった。理論量の水が集まるまで水−ブチルアルデヒド
共沸混合物（８８℃）を蒸留した０反応混合物を冷却し
て、過剰のブチルアルデヒドを真空ストリッピングによ
り除去した。得られた粘稠重合体のポリビニルアセター
ルは３３．Ｏｇで、６５％の重量増加を示し、９０％以
上のブチラール化に相当した。
を具備した５００■１反応容器に、２０．０ ｇのポリ
ビニルアルコール（分子量約２０００）の粉末及び２５
０■１のブチルアルデヒドを充填した。不活性ガスのア
ルゴンで反応容器を注意深くパージした。混合物を急速
に攪拌し及びブチルアルデヒドの還流温度に加熱し、こ
の時点で全ての粉末ポリビニルアルコールは溶液状態に
なった。理論量の水が集まるまで水−ブチルアルデヒド
共沸混合物（８８℃）を蒸留した０反応混合物を冷却し
て、過剰のブチルアルデヒドを真空ストリッピングによ
り除去した。得られた粘稠重合体のポリビニルアセター
ルは３３．Ｏｇで、６５％の重量増加を示し、９０％以
上のブチラール化に相当した。
１竃１」
連続方式において、攪拌装置を具備した反応容器にアル
ゴンをパージし、ブチルアルデヒド中のポリビニルアル
コール（分子量約２０００）粉末の１０％スラリーをポ
ンプで供給し、攪拌しながら約８０〜９８℃に加熱して
アセタール化を開始し、共沸混合物を維持した。所望の
アセタール化平衡組成は反応器頂流中のアルデヒド−水
共沸混合物の除去により達成される０反応器からの流出
流は沈降室に移され、そこで残留する水を底流から除去
し及びアルデヒド−重合体溶液を頂流から除去した。
ゴンをパージし、ブチルアルデヒド中のポリビニルアル
コール（分子量約２０００）粉末の１０％スラリーをポ
ンプで供給し、攪拌しながら約８０〜９８℃に加熱して
アセタール化を開始し、共沸混合物を維持した。所望の
アセタール化平衡組成は反応器頂流中のアルデヒド−水
共沸混合物の除去により達成される０反応器からの流出
流は沈降室に移され、そこで残留する水を底流から除去
し及びアルデヒド−重合体溶液を頂流から除去した。
未反応ポリビニルアルコール及びアルデヒドは再還流さ
れた。その後、アルデヒド−重合体流出流は加熱された
アルデヒド ストリッピング ゾーンに運ばれ、最終ア
ルデヒドを除去して濃縮重合体生成物を得、これを乾燥
した。
れた。その後、アルデヒド−重合体流出流は加熱された
アルデヒド ストリッピング ゾーンに運ばれ、最終ア
ルデヒドを除去して濃縮重合体生成物を得、これを乾燥
した。
本発明を説明する為に以上記載したが、本発明の精神か
ら離れることなく各種の変更及び修正が当業者にとって
明らかであろうが、これらは本発明の範囲内のものであ
る。
ら離れることなく各種の変更及び修正が当業者にとって
明らかであろうが、これらは本発明の範囲内のものであ
る。
出願人代理ノー力・逓土鈴江武彦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリビニルアルコールを化学量論的に過剰な１〜Ｂ
炭素原子の少なくとも１つのアルデヒドと約６０〜１５
０℃の温度及び約１−１５気圧の圧力で液体状態にて接
触させて綜合反応によりポリビニルアセタールと水を生
成する方法において１反応が完結するまでアルデヒドと
水をアルデヒド−水共沸混合物として除去しながら反応
を遂行することを特徴とする、ポリビニルアセタールの
製造方法。 ２、アルデヒドは１〜３炭素原子の線状−脂肪族アルデ
ヒドである、特許請求の範囲第１項の方法。 ３、反応温度が８０−１００℃である、特許請求の範囲
第２項の方法。 ４、ポリビニルアルコールに対して少なくとも５倍過剰
のアルデヒドを特徴する特許請求の範囲第３項の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52834383A | 1983-08-31 | 1983-08-31 | |
| US528.343 | 1983-08-31 | ||
| US634.051 | 1984-07-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6079011A true JPS6079011A (ja) | 1985-05-04 |
Family
ID=24105281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17952684A Pending JPS6079011A (ja) | 1983-08-31 | 1984-08-30 | ポリビニルアセタ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6079011A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006013627A1 (ja) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法、ポリビニルブチラール樹脂、及び、エステル化されたポリビニルアルコール樹脂の製造方法 |
| JP2012077183A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Sekisui Chem Co Ltd | ビニルアセタール樹脂の製造方法 |
| JP2013234211A (ja) * | 2012-05-02 | 2013-11-21 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法 |
-
1984
- 1984-08-30 JP JP17952684A patent/JPS6079011A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006013627A1 (ja) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法、ポリビニルブチラール樹脂、及び、エステル化されたポリビニルアルコール樹脂の製造方法 |
| US7674854B2 (en) | 2004-08-04 | 2010-03-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for producing polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and process for producing esterified polyvinyl alcohol resin |
| JP2012077183A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Sekisui Chem Co Ltd | ビニルアセタール樹脂の製造方法 |
| JP2013234211A (ja) * | 2012-05-02 | 2013-11-21 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法 |
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