JPS6079003A - 官能基を有する高分子物の製造法 - Google Patents
官能基を有する高分子物の製造法Info
- Publication number
- JPS6079003A JPS6079003A JP18863283A JP18863283A JPS6079003A JP S6079003 A JPS6079003 A JP S6079003A JP 18863283 A JP18863283 A JP 18863283A JP 18863283 A JP18863283 A JP 18863283A JP S6079003 A JPS6079003 A JP S6079003A
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- Japan
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- carboxyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和結合を有する高分子物にカルボキシル基
或は、水酸基などの官能基を有する有機過酸化物類を混
合して加熱攪拌或は混練する事を特徴とする上記官能基
を有する高分子物の製造法に関するものである。 − 従来、カルボキシル基或は水酸基などの官能基を有する
高分子物を製造するに際しては、重合性単量体にカルボ
キシル基或は水酸基を有するものを用いることにより行
なわれていたが、本発明者らはカルボキシル基或は水酸
基などの官能基を有する有機過酸化物を不飽和基を含む
高分子物と混合し加熱攪拌或は混練する事により、高分
子物中に上記官能基を導入する事に成功した。
或は、水酸基などの官能基を有する有機過酸化物類を混
合して加熱攪拌或は混練する事を特徴とする上記官能基
を有する高分子物の製造法に関するものである。 − 従来、カルボキシル基或は水酸基などの官能基を有する
高分子物を製造するに際しては、重合性単量体にカルボ
キシル基或は水酸基を有するものを用いることにより行
なわれていたが、本発明者らはカルボキシル基或は水酸
基などの官能基を有する有機過酸化物を不飽和基を含む
高分子物と混合し加熱攪拌或は混練する事により、高分
子物中に上記官能基を導入する事に成功した。
本発明をさらに詳しく述べると、不飽和基を有する高分
子物を溶剤に溶解し、或はそのまま使用し上記有機過酸
化物を１〜１０％好ましくは３〜５％加え３０〜１５０
’０好ましくは５０〜１２０ ℃の温度で加熱攪拌或
は混練することにより、上記目的が容易に達せられた。
子物を溶剤に溶解し、或はそのまま使用し上記有機過酸
化物を１〜１０％好ましくは３〜５％加え３０〜１５０
’０好ましくは５０〜１２０ ℃の温度で加熱攪拌或
は混練することにより、上記目的が容易に達せられた。
すなわち加熱により有機過酸化物がラジカル分解し、高
分子物中の不飽和基へラジカル付加反応する事により上
記官能基か導入されたものである。
分子物中の不飽和基へラジカル付加反応する事により上
記官能基か導入されたものである。
本発明で使用される有機過酸化物の内カルボキシル基を
有する有機過酸化物類は、七ノーｔ−ブチルパーオキシ
マレート、モノ−１−ブチルパーオキシフタレート、モ
ノ−１−ブチルパーオキシサクシネート、モノ−１−ブ
チルパーオキシグルタレート、七ノーｔ−ブチルパーオ
キシテトラヒドロフタレート、七ノーｔ−ブチルパーオ
キシへキサヒドロフタレート、モノ−１−ブチルパーオ
キシ−４−メチルテトラヒドロフタレート、モノ−１−
ブチルパーオキシ−４−メチルへキサヒドロフタレート
、モノ−１−ブチルトリメリテート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシピロメリテート、など及びその他が例示される
。また、上記化合物の構造のうち、ｔ−ブチルパーオキ
シ基が、ｔ−アミルパーオキシ基、１１．３３−テトラ
メチルブチルパーオキシ基、クミルパーオキシ基、ｐ−
メンタンパーオキシ基、ｐ−サイメンバ−オキシ基、ジ
イソプロピルベンゼンパーオキシ基およびそのＯ１ｌ！
のアルキルパーオキシ基などにより置換された構造の有
機過酸化物類及びその他が例示され、これらの有機過酸
化物類は、酸無水物とノ・イドロ／ＮＩＬ−オキサイド
をビリ夛ンなどの塩基性触媒存在下で反応せしめ容易に
合成されるものであるか、本発明においては、有機過酸
化物類およびその合成法を特に限定するものではない。
有する有機過酸化物類は、七ノーｔ−ブチルパーオキシ
マレート、モノ−１−ブチルパーオキシフタレート、モ
ノ−１−ブチルパーオキシサクシネート、モノ−１−ブ
チルパーオキシグルタレート、七ノーｔ−ブチルパーオ
キシテトラヒドロフタレート、七ノーｔ−ブチルパーオ
キシへキサヒドロフタレート、モノ−１−ブチルパーオ
キシ−４−メチルテトラヒドロフタレート、モノ−１−
ブチルパーオキシ−４−メチルへキサヒドロフタレート
、モノ−１−ブチルトリメリテート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシピロメリテート、など及びその他が例示される
。また、上記化合物の構造のうち、ｔ−ブチルパーオキ
シ基が、ｔ−アミルパーオキシ基、１１．３３−テトラ
メチルブチルパーオキシ基、クミルパーオキシ基、ｐ−
メンタンパーオキシ基、ｐ−サイメンバ−オキシ基、ジ
イソプロピルベンゼンパーオキシ基およびそのＯ１ｌ！
のアルキルパーオキシ基などにより置換された構造の有
機過酸化物類及びその他が例示され、これらの有機過酸
化物類は、酸無水物とノ・イドロ／ＮＩＬ−オキサイド
をビリ夛ンなどの塩基性触媒存在下で反応せしめ容易に
合成されるものであるか、本発明においては、有機過酸
化物類およびその合成法を特に限定するものではない。
次に、水酸基を有する有機過酸化物類としては、ｔ−７
’チルパーオキシヒドロキシベンゾエート、１−ブチル
パーオキシヒドロキシピバレート、モノ−１−ブチルパ
ーオキシシトレートなど及びその他が例示され、また、
上記化合物の構造のうち、ｔ−ブチルパーオキシ基が、
ｔ−アミルパーオキシ基、１．１．３．３−テトラメチ
ルブチルパーオキシ基、クミルパーオキシ基、ｐ−メン
タンパーオキシ基、ｐ−サイメンバーオキシ基、ジイソ
プロピルベンゼンパーオキシ基およびその他のアルキル
パーオキシ基などにより置換された構造の有機過酸化物
類及びその他が例示され、これらの有機過酸化物類は、
ヒドロキシ酸のハロゲン化物とハイドロパーオキサイド
を苛性アルカリなどの塩基性触媒存在下で反応せしめ容
易に合成されるものであるか、本発明においては、有機
過酸化物類およびその合成法を特に限定するものではな
い。
’チルパーオキシヒドロキシベンゾエート、１−ブチル
パーオキシヒドロキシピバレート、モノ−１−ブチルパ
ーオキシシトレートなど及びその他が例示され、また、
上記化合物の構造のうち、ｔ−ブチルパーオキシ基が、
ｔ−アミルパーオキシ基、１．１．３．３−テトラメチ
ルブチルパーオキシ基、クミルパーオキシ基、ｐ−メン
タンパーオキシ基、ｐ−サイメンバーオキシ基、ジイソ
プロピルベンゼンパーオキシ基およびその他のアルキル
パーオキシ基などにより置換された構造の有機過酸化物
類及びその他が例示され、これらの有機過酸化物類は、
ヒドロキシ酸のハロゲン化物とハイドロパーオキサイド
を苛性アルカリなどの塩基性触媒存在下で反応せしめ容
易に合成されるものであるか、本発明においては、有機
過酸化物類およびその合成法を特に限定するものではな
い。
さて、上記のような有機過酸化物類を用いて高分子物中
に官能基の導入を行う為には高分子物中に不飽和基を有
することか必要であるが、不飽和基を有す高分子物類と
しては、不飽和ポリエステルなどのような不飽和基を有
す合成樹脂類、ブタジェンゴム、スチレンブタジェンゴ
ム、ニトリルゴム、インプレンゴム、クロロプレンゴム
、エチレンプロピレンゴムなどの合成ゴム類や天然コ′
ム類なとか例示される。なお、ここでいう高分子物類に
は、オリゴマー類も含む。
に官能基の導入を行う為には高分子物中に不飽和基を有
することか必要であるが、不飽和基を有す高分子物類と
しては、不飽和ポリエステルなどのような不飽和基を有
す合成樹脂類、ブタジェンゴム、スチレンブタジェンゴ
ム、ニトリルゴム、インプレンゴム、クロロプレンゴム
、エチレンプロピレンゴムなどの合成ゴム類や天然コ′
ム類なとか例示される。なお、ここでいう高分子物類に
は、オリゴマー類も含む。
さて、具体的に実施例を上げて説明を行う。
実施例１
不飽和ポリエステル（分子量：’ ３．ＯＯＯ、ヨウ素
価：９５、酸価： １６ ） ’１００９を、トルエン
３００ｇに溶解し、モノ−（−ブチルパーオキシマレー
ト１０９を加え１００℃で１２時間、加熱攪拌した後、
反応液を多量のメタノール中に滴下し、高分子物を沈澱
回収した。さらに、この高分子物をアセトンに溶解し、
多伸の水中で沈澱回収し、未分解有機過酸化物及び未付
加の分解物を溶出除去した。尚、この操作を水中に酸が
溶出しなくなるまで繰り返し行った後、この高分子物を
アセトンに溶解し、フェノールフタレインを指示薬とし
て０．５ Ｎ水酸化カリウムで滴定した所、酸価か２２
と未反応時より６上かつていた。この事より高分子物中
へのカルボキシル基の導入を確認した。
価：９５、酸価： １６ ） ’１００９を、トルエン
３００ｇに溶解し、モノ−（−ブチルパーオキシマレー
ト１０９を加え１００℃で１２時間、加熱攪拌した後、
反応液を多量のメタノール中に滴下し、高分子物を沈澱
回収した。さらに、この高分子物をアセトンに溶解し、
多伸の水中で沈澱回収し、未分解有機過酸化物及び未付
加の分解物を溶出除去した。尚、この操作を水中に酸が
溶出しなくなるまで繰り返し行った後、この高分子物を
アセトンに溶解し、フェノールフタレインを指示薬とし
て０．５ Ｎ水酸化カリウムで滴定した所、酸価か２２
と未反応時より６上かつていた。この事より高分子物中
へのカルボキシル基の導入を確認した。
実施例２
スチレンブタジェンゴム５０ｇをトルエン１００）に溶
解後モノー１−プチルパーオキシフタレートを５９添加
し、環流下で１２時間、加熱攪拌後アルコール中に析出
し、十分に洗浄を行なった後、実施例１と同様に酸価を
測定したところ、酸価２．０を示した事によりゴム中へ
のカルボキシル基の導入を認めた。
解後モノー１−プチルパーオキシフタレートを５９添加
し、環流下で１２時間、加熱攪拌後アルコール中に析出
し、十分に洗浄を行なった後、実施例１と同様に酸価を
測定したところ、酸価２．０を示した事によりゴム中へ
のカルボキシル基の導入を認めた。
実施例３
天然ゴム３００ｇに直接、モノ−１−ブチルパーオキシ
トリメリテート２０９投入し、１２０℃で２時間混線後
、ゴムをトルエンに溶解し、イソプロパツール中へ沈澱
させる方法で未分解有機過酸化物及び未ｆ］加物を十分
洗浄した。さらに残香を除く為、熱水抽出を行なった後
、ゴムの赤外吸収スペクトルを測定した所、１６９０ｃ
ｍ に芳香族カルボン酸のＣ−Ｏ伸縮振動のピークを認
めた。また上記実施例と同様に酸価を測定した所１０テ
アった。この事よりゴム中へのカルボキシル基の導入を
認めた。
トリメリテート２０９投入し、１２０℃で２時間混線後
、ゴムをトルエンに溶解し、イソプロパツール中へ沈澱
させる方法で未分解有機過酸化物及び未ｆ］加物を十分
洗浄した。さらに残香を除く為、熱水抽出を行なった後
、ゴムの赤外吸収スペクトルを測定した所、１６９０ｃ
ｍ に芳香族カルボン酸のＣ−Ｏ伸縮振動のピークを認
めた。また上記実施例と同様に酸価を測定した所１０テ
アった。この事よりゴム中へのカルボキシル基の導入を
認めた。
実施例４
天然ゴム３００ノに直接ｔ−ブチルパーオキシヒドロキ
シベンゾエート２０９を投入し、１２０℃で２時間混練
し、実施例３と同様の処理を行った。ゴムの赤外スペク
トルを測定した所３６２０− にフェノール性水酸素の
一０ＩＩ伸縮振動のピークを認め、ゴム中への水酸基の
導入を認めた。
シベンゾエート２０９を投入し、１２０℃で２時間混練
し、実施例３と同様の処理を行った。ゴムの赤外スペク
トルを測定した所３６２０− にフェノール性水酸素の
一０ＩＩ伸縮振動のピークを認め、ゴム中への水酸基の
導入を認めた。
以ト
Claims (1)
- 不飽和結合を有する高分子物にカルボキシル基或は、水
酸基を有する有機過酸化物を混合して加熱攪拌或は混練
する事を特徴とするカルボキシル基或は水酸基を有する
高分子物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18863283A JPS6079003A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 官能基を有する高分子物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18863283A JPS6079003A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 官能基を有する高分子物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6079003A true JPS6079003A (ja) | 1985-05-04 |
Family
ID=16227095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18863283A Pending JPS6079003A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 官能基を有する高分子物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6079003A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104884522A (zh) * | 2012-12-18 | 2015-09-02 | 米其林集团总公司 | 将官能种类接枝到橡胶上 |
-
1983
- 1983-10-07 JP JP18863283A patent/JPS6079003A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104884522A (zh) * | 2012-12-18 | 2015-09-02 | 米其林集团总公司 | 将官能种类接枝到橡胶上 |
| JP2016503097A (ja) * | 2012-12-18 | 2016-02-01 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 官能基種のゴムへのグラフト化 |
| EP2935450A4 (en) * | 2012-12-18 | 2016-09-28 | Michelin & Cie | FUNCTIONAL SPECIES FOR GRAFTING ON RUBBER |
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