JPS6074347A - 酸化第二銀電池の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアマルガム化亜鉛粉に酸化銀を加えたものを
負極剤として用いる酸化第二銀電池の製造法に関する。

酸化第二銀電池においては、貯蔵中に酸化第二銀がつき
の化学式； ％式％ て示ｒように分解して酸素を発生し、この酸素かセパレ
ークを構成するセロファンと反応してセロファンを消費
させるため、セロファンによる銀イオンの捕捉効果が低
下し、銀イオンが負極側へ移動して内部短絡を生じると
いう問題があった。

かかる問題を回避するために、この出願人は、すでに酸
化第二銀の分解で発生した酸素を負極活物質としての亜
鉛粉と優先的に反応させ、これによってセロファンと酸
素との反応を可及的に阻止する方法（特開昭５８−４２
６９号公報）を提案した。

すなわち、この方法は、負極剤としてのアマルガム化亜
鉛粉に改良を加え、表面を銀−水銀−亜鉛で合金化した
亜鉛粉を用いることにより、銀の触媒作用によって酸素
と亜鉛との反応を促進させ、以って酸素によるセロファ
ンの消費を低減させるようにしたものである。

ところが、上記の既提案法においては、亜鉛粉の表面を
銀−水銀−亜鉛で合金化するために、電池外において予
め亜鉛粉を硝酸銀水溶液に浸漬してイオン交換により亜
鉛粉表面に銀を析出させこれをさらにアマルガム化する
といった面倒な操作が必要で、工程管理上煩雑とならさ
るを得なかった。

この発明者らは、上記観点からさらに検討した結果、ア
マルガム化亜鉛粉に酸化銀を加えてなる混合物を負極剤
として電池内に収納したときには、電解液の存在によっ
て電池内ですみやかにアマルガム化亜鉛粉と酸化銀との
反応がおこり、次の化学式； ％式％ にしたがってアマルガム化亜鉛粉の表面に金属銀が析出
し、これが酸素と亜鉛粉との反応に対する触媒作用を有
効に発揮して、前記既提案のものに勝るとも劣らぬセロ
ファンの消費低減効果およびこれに基つ（内部短絡の発
生防止効果が得られるに至るものであることを知り、こ
の発明を完成した。

すなわち、この発明は、アマルガム化亜鉛粉に酸化銀を
加えてなる混合物を負極剤として用いることを特徴とす
る酸化第二銀電池の製造法に係るものである。この発明
によれば、上記負極側混合物を電池内に収納することに
よって電池内において既提案のものと同様の表面を銀−
水銀−亜鉛で合金化した亜鉛粉を生成させることができ
るから、このような亜鉛粉を予め面倒な操作でつくる必
要があった前記の既提案法に較べて電池の製造作業性の
面で非常に有利となる。

また、既提案法では合金化したのちの洗浄工程において
析出銀の一部が脱離してしまうなどの理由によって用い
た銀板量に見合うほどの触媒作用が必ずしも得られない
場合があるのに対し、この発明では電池内での反応によ
って亜鉛粉の表面に均一な金属銀を確実に析出付着させ
ることができるとともζここれがその後に脱着する心配
は全くないため、酸化銀の使用量に見合った触媒作用を
充分φこ期待でき、セロファンの消費低減効果および内
部短絡発生防止効果により良好な結果を得ることかでき
る。

しかも、亜鉛粉と酸化銀との反応によって副／１：する
酸化亜鉛は、亜鉛粉の腐食を防止する作用を有し一般に
電池の製造に当たってこの種の亜鉛粉を電解液中に少量
添加させているものであるため、電池特性上全く無害で
あるばかりか保存特性にむしろ好結果を得ることができ
る。

この発明においては、一般ｌこ５ｏ〜］、　５０　ノッ
ンユ程度の亜鉛粉をまずアマルガム化してアマルガム化
亜鉛粉を得る。アマルガム化の程度としては、亜鉛粉１
００重量部に対して水銀の使用量が５〜１５重最部の割
合となるようにすれはよい。

このアマルガム化亜鉛粉に添加混合する酸化銀としては
、酸化第−銀（Ａ　ｇ　２０）や酸化第二値Ａｇ０）な
どが含まれ、一般に粒子径が１〜１００μｍ、好適には
２〜５μｍ程度の粒子状物が用いられる。添加量は、ア
マルガム化亜鉛粉１００重量部に対して０．０５〜５重
量部、好適には約１重量部程度とするのがよい。この量
が少なすきては所期の効果が得られず、また多くなりす
きるとアマルガム化亜鉛粉の消費用が多くなって電気量
が低下するため好ましくない。

上述したアマルガム化亜鉛粉と酸化銀とを所定割合で均
一に混合して負極剤とし、これを常法により電池内に収
納することにより、この発明に係る酸化第二銀電池が得
られる。この電池は、従来のアマルガム化亜鉛粉だけを
負極剤とした電池に較べて保存中の内部短絡の発生が少
ないという特徴を有し、しかも前記既提案の電池の如き
製造作業性の問題を一切生じないという利点を有してい
る。

以下に、この発明の上記効果を明らかにするための実施
例を比較例と対比して記述する。なお、以下において部
とあるのは重量部を意味するものとする。

実施例 アマルガム化亜鉛粉（亜鉛粉１００部に対して水銀９部
を用いてアマルガム化したもの）１００ｒ４１≦に粒子
径２〜５μｍの酸化銀１部を混合して、」１記酸化銀を
アマルガム化亜鉛粉の表面に均一に付着させた混合物を
負極剤とし、これを以下の如く電池内に収納して図面に
示されるようなボタン型の酸化第二銀電池を作製した。

すなわち、電解液の一部が圧入された１Ｅ極ｆ：ｌ；　
］に、酸化第二銀粉末４７．５部、酸化第−銀粉末４７
５部および二酸化鉛粉末５部からなる混合物２６０＋ｎ
ｇを５トン／Ｃｍ２て加圧成形して得た直径９　ｎｕｎ
　。

厚さ０７ｍｍの正極剤２を挿入し、この正極剤２トにセ
パレータ３および電解液吸収体４をｌ１ｉｌ’１次載置
した。

一方、周縁部に環状ガスケット５を嵌着させてなる負極
缶６に前記方法で得た７５ｍｇの負極剤７と残り大半部
の電解液とを加え、この負極缶６に前記状態の正極缶１
を嵌合し、正極缶１の開口部を内方へ締め付けわん曲さ
せてその内周面を環状ガスケット５に圧接させて封口す
ることにより、図示されるような酸化第二銀電池を得た
。

なお、使用した正極缶ｌは鉄製で表面をニッケルメッキ
したものであり、負極缶６は銅−ステンレス鋼−ニッケ
ルクラッド板製である。セパレータ３としてはセロファ
ンの両側にグラフトフィルム（架橋低密度ポリエチレン
フィルムにメククリル酸ヲクラフト重合させたグラフト
フィルム）をラミネートした複合膜を使用し、電解液吸
収体４はポリプロピレン不織布からなるものを用いた。

また、電解液としては酸化亜鉛を溶解させた２５％水酸
化ナトｌ）ラム水溶液を使用した。この電池の直径は９
５ｍｍ、高さは２７ｍｍである。

比較例１ ５％の水酸化すｌ−’Ｊウムの水溶液に亜鉛粉を投入し
・攪拌しながら濃度５％の硝酸銀水溶液を滴下して上記
亜鉛粉の表面に金属銀を析出付着させた。この付着量は
亜鉛粉１００部に対して１部であった。つぎ（乙金属銀
が析出付着した亜鉛粉を含む溶液中に亜鉛粉１００部に
対して９部となる割合の水銀を加えてアマルガム化し、
その後水洗乾燥して表面が銀−水銀−亜鉛で合金化され
た亜鉛粉からなる負極剤を得た。この負極剤を用いた以
外は、前記実施例と全く同様にしてボタン型の酸化第二
銀電池を作製した。

比較例２ 負極剤として、従来のアマルガム化亜鉛粉を用いた以外
は、実施例と全く同様にしてボタン型の酸化第二銀電池
を作製した。

上記実施例および比較例に係る各電池を６０Ｃで所定期
間貯蔵し、試料個数１０００個中で内部／ｆ、（ｊ絡の
発生した個数を調へた結果は、下記の表に示されるとお
りてあった。なお、内部短絡の発生は、上記の結果から
明らかなように、この発明によれば内部短絡の発生が抑
えられた、この点で既提案法（比較例１）の電池となん
ら遜色のない酸化第二銀電池を製造容易に提供できるも
のであることがわかる。

【図面の簡単な説明】

図面はこの発明法によって得られた酸化第二銀電池の一
例を示す断面図である。 ７・・負極剤 特許出願人　日立マクセル株式会社 　６ ２　１　３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　アマルガム化亜鉛粉に酸化銀を加えてなる混合
   物を負極剤として用いることを特徴とする酸化第二銀電
   池の製造法。