JPS6072889A - チアジアゾール除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は或種のチアジアゾールイミダゾリジノン誘導体
、該化合物の製造、それらを含有する除草組成物および
不所望の植物生長の防除におけるそれらの使用に関する
。

従って本発明は一般式■二 〇 （式中Ｒ、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なってもよく、
各々独立に水素原子または低級アルキル好ましくはメチ
ルまたはエチル基を表わし；Ｒ３は水素原子であシそし
てＲ４は水酸基であ夛、またはＲ３と８４は一緒に共同
してオキソ（＝Ｏ）基を表わし；Ｒ５は水素原子であり
そしてＲ６は水素原子または水酸基であ夛、またはＲ３
とＲ６は一緒に共同してオキソ（−０）基を表わし；そ
してＲ７は低級アルキルまたはアルコキシ基好ましくは
メチル、またはシクロプロピル基でアル） の化合物を提供する。

用語“低級”アルキルおよび６低級″アルコキシはここ
では２＠までの、そして特に／ないし３個の炭素原子を
含有する基を表わすのに使用される。好ましい化合物は
Ｒが水素原子を表わしそしてＲ１’　”２およびＲ７の
各々がメチル基を表わすもの；またＲ、　、　Ｒ５およ
びＲ６の各々が水素原子を表わしそしてＲ４がメチル基
を表わすものである。

本発明はまた上記定義した化合物の製造方法において、
式■： ２ の尿素を式ｘ−ｃｏ−ｃｏ−ｘ　（式中、両方の基Ｘは
へロｒン好ましくは塩素原子を表わすか、または一方の
Ｘは水素原子を表わしそして他方は水素原子まはは水酸
基を表わす）のジケト化合物と反応させることを含む前
記製造方法を提供する。式■の（Ｊ−） 出発尿素は式■ に２ の前駆体アミンから、ホスダンまたは式Ｒ，−ＮＣＯの
イソシアネートとの反応といった慣例的方法によシ製造
しうる。

Ｒが水素であシ、そしてＲ１およびＲ２が各々メチルで
あるこれらアミンの好ましい個々の種（それらから製造
される式Ｉの化合物の高い植物毒性の故に好ましい）の
製造は後の例／に記載されている。これらアミンの他の
個々の種は同様の方法によシ製造しうる。Ｍ、Ａ、　５
ｃｈｅ＋ｃｎａｙｄｅｒおよびｐ、　ｓ。

Ｅｎｇｅ　ｌによるＪ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ
、　、／り７タ年、Ｌ？７巻、弘♂２３−４’♂３乙頁
の論文は該好ましいアミンの前駆体である２２．２−ジ
メチル−３−ブチン酸およびその２つの製法を開示して
いる。他の必要な前駆体はこれらの方法によ＃）製造し
うる。

（乙） 択−的プロセス変形のよシ詳細な記載の便宜上、本発明
の化合物は次のｔつの豆類に細分しうる：Ａ、イミダゾ
リジントリオン：Ｒ５とＲ４が一緒ＶＣオキソであり、
Ｒ，：Ｒが−緒にオキソである。

Ｂ、ヒドロキシイミダゾリジノン： 乙　Ｒが水素であシ、Ｒがヒドロキシであシ、ＲとＲが
一緒にオキソである； ２、Ｒが水素であり、Ｒがヒドロキシであシ、Ｒ５とＲ
４が一緒にオキソである。

Ｃ，ジヒドロキシイミダ！リジノノ、ＲおよびＲ５の各
々が水素であり、Ｒ４およびＲ６の各々がヒドロキシで
ある。

Ｄ、　ヒドロキシイミダゾリジノｊ、ＦＣ、ＲおよびＲ
６の各々が水素であシ、Ｒがヒドロキシである。

豆類Ａの化合物は（式■の）適当な尿素を中庸に高めら
れた温度で不活性溶媒の存在下に塩化オキサリルで処理
することにより製造しうる。反応は次式に従って進行す
る： 尿素の塩化オキサリルでの処理は、トルエンのような不
活性溶媒中の尿素の溶液に攪拌下塩化物を添加しそして
混合物を反応を完結させうるに充分な時間還流させるこ
とによシ好都合に行なわれる。副生物塩化水素は発生し
た時ガスとして除かれる。反応混合物の仕上処理、生成
物の単離およびその精製は、後の例／で説明するように
慣例的技法によシ行なわれる。

豆類Ｂの化合物は適当な尿素（ＩＩＩ）を中庸に高めら
れた温度で不活性溶媒の存在下にグリオキシル酸（好都
合には水和物として）で処理することによシ製造しうる
。反応は次式に従って進行する：尿素のグリオキシル酸
での処理は、塩化メチレンのような不活性溶媒中の尿素
の溶液に攪拌下酸を添加しそして混合物を反応を完結さ
せうるに充分な時間還流させることによシ好都合に行な
われる。副生物水は好ましくは発生した時蒸気として（
り） 除かれる。反応混合物の仕上処理、生成物の単離および
その精製は後の例ｊで説明するように慣例的技法によシ
行なわれる。

豆類Ｃの化合物は適当な尿素（ＩＩＩ）を中庸に高めら
れた温度でグリオキサールの水溶液で処理することによ
シ製造しうる。反応は次式に従って進行する： 尿素のグリオキサールでの処理は、トルエンのような溶
媒中の尿素の溶液に還流下にグリオキサールの水溶液を
徐々に添加しそして混合物から水を共沸的に除くことに
よシ好都合に行なわれる。

（１０） 反応混合物の仕上処理、生成物の単離およびその精製は
後の例≠で説明するように慣例的手順によシ行なわれる
。

豆類りの化合物は適当なアミン（ＩＩ）から次の３段階
法即ち （、）アミンをホスダンで処理してインシアネートダイ
マ一二 を生成させ、 （ｂ）ダイマーをジメチルアセタール：０−ＣＨ。

の化合物を生成させ、 （ｃ）これを酸性水性媒体中で加熱して式：の豆類りの
化合物を生成させること、 によって製造される。

ダイマーはアミン（ＩＩ）の塩酸塩をホスダンで処理す
ることにより製造でき、アミンそのものよシも塩酸塩を
使用することはアミンからの不所望の対称尿素の生成を
最小にする。塩酸塩は反応混合物中に塩化水素を含有さ
せることによりその場で好都合に生成する：酢酸エチル
のような溶媒中のアミンのスラリーの溶液を、塩化水素
をも含有する酢酸エチルのような溶媒中のホスダン（２
モル／アミン１モル）の溶液に添加する。得られる混合
物を中庸に高められた温度で反応を完結させるに充分な
時間加熱する。未反応ホスダンは反応混合物を窒素でパ
ージすることによシ除去しうる。

ダイマーは溶媒を蒸発させることによシ単離しうる。次
にテトラヒドロフランのような溶媒中のダイマーおよび
適当なＮ−Ｒ−アミノアセトアルデヒドジメチルアセタ
ールの溶液を中庸に高められた温度で加熱して反応を行
ない、そして溶媒をストリップして粗生成物を得、これ
を例えばエーテルとヘキサンの混合物から再結晶するこ
とによシ精製しうる。この生成物を塩酸のような不活性
酸の希溶液中で中庸な温度で加熱することにより式■の
化合物に転化させる。この水性混合物を塩化メチレンの
ような適当な水不溶性溶媒で抽出しそして抽出液から溶
媒を蒸発させることによシ所望の生成物を単離しうる。

弐■の化合物のｚつの代表的な個々の種の製造、単離お
よび試験を後の例に記載する。この化合物（／３） 類は以下の他の個々の種によって更に説明されそして例
証され、それらのすべては本発明において特定的に意図
される。簡潔化のために、これらの種の確認において、
それらはグつの豆類に関して識別される： （以下余白） （／≠） ／　Ｈメチル　メチル　シクロゾロビルλ　〃〃〃　メ
トキシ ３　〃　〃　Ｈメチル ｔ　〃　エチル　〃　〃 ｊ　メチル　メチル　メチル　〃 豆類Ｂ： 乙　Ｈメチル　メチル　シクロプロピル７　Ｈ〃　〃　
メトキシ ど　Ｉ　〃　Ｈメチル タ　〃　エチル　〃　〃 ／θ　メチル　メチル　メチル　〃 豆類Ｃ： ／／　）Ｉ　メチル　メチル　シクロプロピル／、２　
／／　ｐ　ｔｔ　メトキシ ／３　ｓ　ｔｔ　Ｈメチル ／グ　〃　エチル　〃　〃 ／ｊ　メチル　メチル　メチル　〃 豆類り： ／　Ｈメチル　メチル　シクロプロピル２　〃　〃　〃
　メチル ３　〃　エチル　〃　〃 グ　メチル　メチル　〃　〃 式Ｉの化合物は植物の生長に悪影響を及ぼし、該植物の
多くは一般に雑草と考えられるものであｐ１従って該化
合物はそのような望まれない植物の抑制に有用であるこ
とが見出された。式Ｉの豆類りの化合物は若干の作物植
物に関して選択性を有する、即ちそれらは作物植物を有
意には害しない投与量で雑草を抑制することが見出され
た。式■の化合物は発芽前またはブレプラント混入で適
用（種子が芽を出す前に土壌に適用）した時または発芽
後適用（生長中の植物の葉に適用）した時に有効である
。それらは発芽後適用した時よシも発芽前適用した時の
方が若干より効果的なようである。

従って本発明は望まれない植物の防除方法において、そ
の場所に式■の化合物の有効量を適用することを含む前
記防除方法を含む。作物植物中の雑草の抑制を所望する
場合は、雑草を抑制する最も低い投与量を用いるのが勿
論好ましい。何故ならばこれは作物植物に対する化合物
のありうる有害な影響を最小にするからである。

望ましくない植物からの或場所または地域の保護は、通
常は後述の型の７つの組成物中の、式Ｉの化合物を、望
まれない植物の種子が存在する土壌に、または望まれな
い植物の葉に適用することによシ行なわれる。勿論活性
化合物は所望の作用を発揮するに充分な量適用される。

不所望の植物の防除に使用される本発明の化合物の量は
植物の状態、所望の作用の程度、使用される配合、適用
方式、気候、季節および他の変数に当然依存する。

従って正確な量の推奨はできないが、しかし一般に、保
護されるべき場所へ式Ｉの化合物ａθ／ないし１０．Ｏ
ｋｇ／ヘクタールの適用で満足であろう。

適用には、該化合物は一般に適当な不活性担体または界
面活性剤あるいはその両方と配合することにより最も効
果的に適用される。従って本発明は不活性担体または界
面活性剤あるいはその両方と共に、活性成分として式■
の化合物の少なくとも７種を含む、望まれない植物の防
除に適当な組成物、および式■の化合物を少なくとも７
種の担体と一緒にすることを含むそのような組成物の製
（／７） 法をも含む。

ここで使用する用語”担体”は活性化合物の植物、種子
、土壌または他の処理すべき対象への適用、またはその
貯蔵、輸送および／または取扱を容易にするために活性
化合物と混合または配合される、無機または有機の、そ
して合成または天然起源のものでありうる不活性固体ま
たは流体物質を意味する。殺虫剤、除草剤または殺菌剤
の配合に通例的に用いられるいかなる物質も適当である
。

本発明による組成物中の担体は、例えば植物、種子また
は土壌であシうる処理すべき場所への適用を容易にする
ために、または貯蔵、輸送または取扱を容易にするため
に活性成分と配合される任意の物質である。担体は固体
でも、または常態ではガス状だが圧縮して液体にしたも
のも含めて液体でもよく、そして除草組成物の配合に通
常使用されるいかなる担体も使用しうる。好ましくは本
発明による組成物は０．ｊないしり１重量％の活性成分
を含有する。

適当な固体担体は天然および合成りレーおよび（／♂） 珪酸塩、例えば珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネ
シウム例えばタルク；珪酸アルミニウムマグネシウム例
えばエタンやルジャイトおよび蛭石；珪酸アルミニウム
例えばカオリナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭
酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合
成水和珪素酸化物および合成珪酸アルミニウムまたはカ
ルシウム；元素例えば炭素および硫黄；天然および合成
樹脂例えばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびスチレ
ン重合体および共重合体；固体ポリクロロフェノール；
ビチーーメン；蝋；および固体肥料例えば過燐酸石灰を
含む。

適当な液体担体は水；アルコール例えばイングロパノー
ルおよびグリコール；ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキ
サノン；エーテル：芳香族または芳香−脂肪族炭化水素
例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン；石油留分例
えば燈油および軽鉱油；塩素化炭化水素例えば四塩化炭
素、・母−クロロエチレンおよびトリクロロエタンを含
む。

異なる液体の混合物もしばしば適当である。

農業用組成物はしばしば濃厚な形で配合されそして輸送
され、後にユーザーによシ適用前に希釈される。界面活
性剤である担体の少量の存在はこの希釈プロセスを容易
にする。斯して好ましくは本発明による組成物中の少な
くとも７種の担体は界面活性剤である。例えば該組成物
は少なくとも２種の担体を含有し得、その少なくとも７
種は界面活性剤である。

界面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であることが
できる；それは非イオン性でもまたはイオン性でもよい
。適当な界面活性剤の例はＩリアクリル酸およびリグニ
ンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子中
に少なくとも７２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪
族アミンまたはアミドとエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドの縮合物；グリセリン、ツルータ
ン、蔗糖または４ンタエリスリツトの脂肪酸エステル；
こレラとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドの縮合物；脂肪アルコールマたはアルキルフェノ
ール例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチル
クレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドの縮合生成物；これら縮合生成物のサルフェ
ートまたはスルホネート；分子中に少なくとも７０個の
炭素原子を含む硫酸またはスルホン酸エステルのアルカ
リまたはアルカリ土類金属塩好ましくはナトリウム塩、
例えばラウリル硫酸ナトリウム、第２アルキル硫酸ナト
リウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキル
アリールスルホン酸ナトリウム；およびエチレンオキシ
ドの重合体およびエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの共重合体を含む。

本発明の組成物は例えば水利剤、粉剤、粒剤、溶液、乳
化性濃厚液、乳剤、懸濁濃厚液およびエーロゾルとして
配合しうる。水和剤は通常活性成分を、２ｊ、、！ＴＯ
または７ｊ’１６Ｗ含有し、そして通常固体不活性担体
の他に、分散剤を３−７０４ｗおよび必要な場合には安
定剤および／または浸透（２／） 剤または固着剤といった他の添加剤を０−１０％ｗ含有
する。粉剤は通常水利剤と同様の組成を有するがしかし
分散剤を含まない粉末濃厚物として配合され、そして農
場で更に固体担体で希釈されて通常活性成分を／／、２
−／　０　％ｗ金含有る組成物とされる。粒剤は通常１
０ないし１００Ｂｓメツシー　（／、　Ａ　７　Ａ　−
０，／　！　、２ｒａｍ　）　（７）　”ｊ　イ！　含
有ｔ　ルヨうに調製され、そして凝集または含浸技法に
よシ製造し得る。一般に粒剤は活性成分を／／、！−７
ｊ％ｖおよび安定剤、界面活性剤、徐放変性剤および結
合剤のような添加剤を０−７０％ｗ含有する。

いわゆるパ乾燥流動性粉末（ｄｒｙ　ｆｌｏｗａｂｌｅ
ｐｏｗｄｅｒｓ　）”は比較的高い活性成分濃度を有す
る比較的小さな粒から成る。乳化性濃厚液は通常溶剤お
よび必要な場合には補助溶剤の他に、活性成分を１０−
３０％’９１’／Ｖ　％乳化剤を、２−．２０　％　ｗ
／ｖおよび安定剤、浸透剤および腐°蝕防止剤といった
他の添加剤をＯ−λθチφ含有する。懸濁濃厚液は通常
安定な非沈降性の流動性生成物を得るように調合され、
そして通常活性成分を１０−７３％ｗ、（。Ｕ） 分散剤を０．３−７ｔ％ｗ、保護コロイドおよび揺変剤
のような沈澱防止剤を０．　／　−／θ％ｗ、消泡剤、
腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤および固着剤のような他の
添加剤を０−１０％ｗ、および水または活性成分を実質
的に溶解しない有機液体を含有する；沈降防止を助ける
ためまたは水の凍結防止剤として或種の有機固体または
無機塩を配合物中に溶解して存在させてもよい。

水性分散液および乳液、例えば本発明による水利剤また
は濃厚液を水で希釈して得られる組成物も本発明の範囲
内にある。該乳液は油中水滴型でも水中油滴型でもよく
、そして濃厚なマヨネーズ様稠度を有してもよい。

本発明の組成物は他の成分例えば除草、殺虫または殺菌
性を有する他の化合物をも含有してもよい。

個々の場合における式ｌの化合物の代表的個別種の製造
、単離および物性を以下の実施例に記載する。各場合に
生成物および含まれる場合には中間体の同定は適当な化
学的およびスペクトル分析によシ確認された。

例／ λ−（／、／−ジメｆルーλ−プロピニル）−Ｊ−−（
３−メチル−、！、４’、、ｊ　−）リオキソイミダゾ
リジンー／−イル）　−／、３．グーチアノアゾール（
１）フラスコに亜鉛４Ｌｊ　、４．３　ｙ−および１０
ｊＯゴのベンゼンと６００ｍ１のエーテルの混合物的ｓ
ｏ。

−を入れた。塩化第二水銀的２？を添加しそして得られ
た混合物を乙弘℃に加熱しそしてゆっくシ攪拌しつつ無
水酢酸７／ｚ？中の２−ブロモイソブタン酸エチル／３
１，９１−の溶液を反応混合物の温度が６弘℃に保たれ
るような速度で滴加した。

添加は約７．５時間を要した。次に混合物を乙ｊ℃で３
時間攪拌し、室温で／♂時間保持しそして濃塩酸２！Ｏ
ｍｌを含有する氷水２す、トル中に注いだ。有機相を水
相から分離し、乾燥しくＭｇ５ｏ４）そして濾過した。

ｐ液を減圧（３θＴｏｒｒ、　）下グθ℃で濃縮してノ
、２−ジメチルー３−オキソゾタン酸エチル（／Ａ）を
こはく色液体として得た。

フラスコに／Ａ／２θ０．９１”、オキシ塩化燐ユタα
ｌおよびツメチルホルムアミド１０ｍ１を入れた。この
混合物を５５℃で攪拌し、そして三塩化燐／７！；／、
≠？を、加熱マントルを経て適用される弱い熱でよ５℃
の内部反応温度が保たれるような速度で少しずつ添加し
た。次に混合物を５ｓ−ｔｏ℃で５時間攪拌し、室温で
４０時間保持し、そして３０　Ｔｏｒｒ、で３Ｏ−３ｊ
℃で数時間濃縮した。残渣を氷水中に注ぎ、この混合物
をｐｔ分攪拌しそして塩化メチレンで抽出した。抽出液
を乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）　、炉遇しそして濃縮して粗
（７３係）２．２−ジメチル−３−クロロ−３−ｆテン
酸エチル（／Ｂ）を得た。

フラスコに水！リットルおよび水酸化ナトリウムより２
ｙ−を入れた。／　Ｂ　９ｊ？ｌ’を含有する全粗生成
物を添加し、次にメタノール３００ｒｎｌを添加した。

得られた混合物を還流温度で３時間攪拌し、次に２時間
にわたり留出液を除去し、そして残留物を２時間水蒸気
蒸留した。水性残渣を氷上に注ぎそして濃塩酸で明瞭に
酸性にした。得られた混合物を塩化メチレンで抽出し、
そして抽出液Ｃ２ｊ） を乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）そして濃縮して！、λ−ジメ
チルー３−クロロー３−ブテン酸（／Ｃ）をこはく色シ
ロップとして得た〇 塩化メチレン３００−中の／Ｃｊどアノの溶液を、塩化
チオニルｊ　２　／、　２　ｆとジメチルホルムアミド
ｊＴＲ１の混合物に室温で７５分間にわたシ滴加した。

混合物を３時間還流加熱し、次に減圧で蒸留してλ、２
−ジメチルー３−クロロー３−ゾチリルクロライド（／
Ｄ）、沸点：９ｊ−タタ℃／−７Ｑ　Ｔｏｒｒ、を得た
。

／Ｄ３３１．９−を、乾燥エーテル、Ｚｏ、２ｔ、メタ
ノール７　Ｊ、　ｆｆおよびトリエチルアミン、２０．
２１７！”の混合物に攪拌下に滴加し、この場合添加速
度は混合物のゆるやかな還流が保たれるような速度であ
シ、そして約３０分を要した。次に混合物を大気湿分か
ら保護し、室温で２日間保持し、そして濾過した。ヂ液
を濃縮してλ、ココ−メチルー３−クロロー３−ブテン
酸メチル（／Ｅ）をこはく色液体として得た。

水、２００ｍ１中の水酸化ナトリウム、２００！！−の
溶（２ｚ） 液を、／Ｅ３２７９−とジメチルスルホキシドｊθθｍ
ｌの混合物に攪拌下に添加した。得られた混合物を７０
０℃で、２≠時間攪拌し、氷水上に注ぎ、そして濃塩酸
で明瞭に酸性にした。混合物を塩化アンモニウムで飽和
させ、そしてエーテルで抽出した。抽出液を乾燥しく　
Ｍｇ５０４）、濃縮し、そして残渣を減圧で蒸留して２
１，２−ジメチル−３−ｆチン酸（／Ｆ）を無色液体と
して得た。

オギシ塩化燐乙７．３ｙ−を／ＦＩｌｔｆＩＯ？、チオ
セミカルΔシト３乙、４ｔｙ−およびｐ−ジオキサン、
２！；Ｏｄの混合物に攪拌下り０℃で滴加した。添加は
約３０分を要した。添加中、温度はり乙℃（還流）に達
するにまかせ、そして添加完了後混合物を３．５時間攪
拌および還流させた。次に混合物を室温に冷却しそして
傾瀉した。ジオキサン層を氷水で処理しそして濃水酸化
アンモニウムでアルカリ性にした。得られた混合物を濾
過しそして固体を熱エタノールから再結晶してλ−アミ
ノーｔ−（ム／−ゾメチルーコーゾロビニル）−ム３．
≠−チアジアゾール（／Ｇ）を淡褐色固体（融点：／７
．２−／７３℃）として得た。

テトラヒドロ７ラン／７！−中の／　Ｇ　／　３．０１
−メチルイソシアネートｌＡ≠ｊ／−の溶液を４５時間
還流させ、そして室温で一夜保持した。次に溶媒を蒸発
させ、そして残渣をエーテル−へキサンから再結晶して
Ｎ−Ｃ！；−Ｃ１，／−ジメチル−２−プロピニル）　
−／、３．４ｔ−チアシアソー／ｌ／−２−イル）−マ
ーメチル尿素（／Ｈ）を融点／ｒ／−／　、ｒ４℃の白
色固体として得た。

塩化オキサリル／、　３　ｉＰをトルエン／θＯｍｌ中
の／Ｈ２，２４Ａ／−の溶液に添加した。混合物を３０
分間還流させ、０℃に冷却しそして濾過して／を融点１
５；’、２−／７３℃の白色固体として得た。

例コ ２−　（／、／−ジメチル−λ−プロピニル）−よ−（
４ｔ−ヒドロキシ−／−メチル−λ−オキソイミダゾリ
ジンー３−イル）−／、３．弘−チアジアゾール（２） 酢酸エチルｓｏｍｌ中の／Ｇ／３１−の溶液を、酢酸エ
チルｉｏｏｍｌ中の塩化水素ＩＡ３　Ｐとホスｒン／左
４ｔｓｙ−の溶液に１０−１３℃で滴加した。得られた
混合物を２時間還流（乙７℃）させ、次に回転蒸発器中
で濃縮してｊ　−（／、／−ジメチル−２−プロピニル
）　−／、３．４ｔ−チアジアゾール−２−イルイソシ
アネートダイマー（２人）を融点２３７℃（分解）の白
色固体として得た。

テトラヒドロフラン／、２Ｊ″ゴ中の、２Ａよθ？とＮ
−（メチルアミノ）−アセトアルデヒドジメチルアセタ
ール３．ｚノの溶液を７時間還流させ、次に回転蒸発器
中で濃縮した。残渣をエーテル−ヘキサンから再結晶し
てＮ−（Ｊ−−（ム／−ジメチルー２−プロピニル）−
７，３淳−チアジアゾール−２−イル）−Ｎ′−メチル
−Ｎ’−（２，２−ジメトキシエチル）尿素（，２Ｂ　
）を融点７／ｌのページ−色固体として得た。

、ｌ　Ｂ　１０１−１製塩ｅ１０ｍｌおｘび水／　３０
０ｍｌの混合物を３０分間攪拌還流させた。次に混合物
を冷却しそして塩化メチレンで抽出した。抽出液を乾燥
しく　ＭｇＳＯ４）そして濃縮した。残渣をヘキサンで
こす少つぶし、ドライアイス／アセトン浴（２り） 中で冷却しそして濾過した。得られた固体を乾燥して２
を得た（融点１ｌｔｊ℃）。

例３ コー（／、／−ジメチル−２−プロピニル）−よ−（４
Ｌ−ヒドロキシ−／−シクロプロピル−２−オキソイミ
ダゾリジン−３−イル）　−７，３，’ｌ−−チアジア
ゾール（３） Ｎ−（シクロプロピルアミノ）アセトアルデヒドジメチ
ルアセタールから、例コに記載の方法によシ、３を融点
／２ｊ℃のラベンダー色固体として製造した。

例≠ ２−（／、／−ジメチル−λ−プロピニル）−ｊ−（１
１ｔ、ｊ−ジヒドロキシ−３−メチルースーオキソイミ
ダゾリジンー／−イル）　−／、３．１／Ｌ−チアジア
ゾール（ｌ／Ｌ） グリオキサールのｉ、ｔｏｓ水溶液／／、ｚノをトルエ
ン２００１１１中の／　ＨＩＩｔ、ｊ　？の溶液に攪拌
還流下に滴加した。次に混合物を５時間還流させ、水を
そこから共沸的に除去した。得られた混合物を減（３０
） 圧で濃縮しそして残渣をエーテル−ヘキサンから結晶さ
せて弘を融点７ｇ℃の灰白色固体として得たＯ 例よ ２−　（／、／−ツメチル＝コープロビニル）−オー（
Ｊ−−ヒドロキシ−／−メチル−２，≠−ジオキソイミ
ダゾリジンー２．’Ａ−ジオン−３−イル）−／、３淳
−チアジアゾール（ｊ） λ−（／、／−ジメチル−，２−ｆロビニル）−ｊ−（
ｊ−ヒドロキシ−３−メチルーコ、≠−ゾオキソイミダ
ゾールー、ｌ！、ｌ／ｌ−・ゾオンー／−イル）　−／
、３．４ｔ−チアジアゾール（乙） テトラヒドロフラン、２５ｍｌ中のグリオキシル酸水和
物１１．乙？の溶液を塩化メチレン／りＯ−中の／Ｈ３
＃ｙ−の溶液に３０℃で添加した。混合物を３時間還流
させ、次に減圧で濃縮した。残渣をシリカデル上で溶離
剤としてテトラヒドロフラン、酢酸エチルおよびヘキサ
ンの／　：　／　：　２　ｖ：ｖ：ｖ混合物を使用して
クロマトグラフィにかけた。溶出物を仕上処理して２（
粘稠液体）を主生成物として、およびｊを融点／！３−
／！７℃の無色固体として得た。

例２ 除草活性 以下の例において試験した植物種は次のものである： いぬびえ（Ｅｃｈｌｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌ
ｌｉ　）おおめひしば（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇ
ｕｉｎａｌｉｇ　）ダウニーブローム　（Ｂｒｏｍｕｓ
　ｔｅｃｔｏｒｕｍ　）きんえのころ（５ｅｔａｒｉａ
　ｌｕｔ＠ｇｃ＊ｎｓ　）あおびゆ（Ａｍａｒａｎｔｈ
ｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕａ　）シックルボッド（Ｃ
ａ５ｓｉａ　ｏｂｔｕａｉｆｏｌｉａ　）ベルベットリ
ーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ　）
こしようそう（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ　ｍａｔｉｖｕｍ　）
ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｔ
ｅ　）試験手順 呼称寸法、２　ｊ　Ｘ　、２００　ｆｒａの、約グ分の
３を未処理土壌で満たし、各場合にその上に束量の試験
化合物で処理した土壌約１３ｃｍ３をかぶせた試験管中
にいぬびえ、こしょうそう、ダウニーゾローム、ベルベ
ットリーフ、きんえのころおよびシックルボッドの種子
を植えることによシ、化合物の発芽前（土壌）除草活性
を評価した。いぬびえおよびこしょうそうの種子を含む
管に適用された処理された土壌は管あたり／■の試験化
合物を含有し、そして他の植物の各々の種子を含む管あ
たシθ、／ツの試験化合物を含有した。投与量はそれぞ
れへクタールあたシ試験化合物的２０および、：ｚ、　
Ｏｋｇであった。種子は処理された土壌の上に植え、そ
して約／、ｊｃｒＩＬ３の未処理土壌で覆った。植えら
れた土壌を制御された温度、湿度および光条件下で２な
いし／θ日間保持した。容管における発芽および生長の
量をＯないし７の尺度で評価し、この等級数は下記の意
味を有する： タ　生存組織なし ♂　植物は苛酷に損傷されそして死滅すると期待される ７　植物はひどく損傷されているが、生存すると期待さ
れる （３３） 乙　並の損傷、しかし完全な回復が期待される夕　中間
の損傷（大抵は作物植物にとって満足できない） ３−４１　観察しうる損傷 ／−２植物は、多分薬品によって、多分生物的変異性の
ために、若干影響をうける θ　目にみえる影響なし 本発明の化合物の発芽後（葉）除草活性を、或場合には
１０日−令のおおダウニーブローム植物、他の場合には
乙日−令のジョンソングラス植物、２日−令のベルベッ
トリーフ植物、７日−令のきんえのころ植物および７日
−令のシックルボッド植物に試験化合物の液状配合物を
流れ出るまで噴霧することによシ評価した。めひしばお
よびひゅ植物には０．．２Ｊ−％溶液２．４ｔｍｌ（ヘ
クタールあたり試験化合物的１０ｋｇ）を、そして他の
植物には０、０．２　ｊ　ｑ６溶液、２．ｌ／１ｍＪ（
ヘクタールあたシ試験化合物的／睦）を噴霧した。噴霧
された植物を制御された温度、湿度および光条件下で７
ないしｇ日間保持し、そして次に試験化合物の影響を肉
眼でＣ３４ｔ） 評価し、結果を前記０ないし７の尺度で等級づけた。

発芽前および発芽後除草活性試験の結果を表■に示す。

（以下余白） 例７ 除草選択性 以下の例において試験した植物種は次のものである： いぬびえ ダウニー！ローム シロンソングラス からすむぎ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ　）きえんのこる おひしば（Ｅｌｕｅｓｉｎａ　１ｎｄｉｃａ　Ｌ、　）
イエローナットセッジ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｍｃｕｌｅ
ｎｔｕｓ　Ｌ、）まるばあさがお（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｐ
ｕｒｐｕｒｅａ　Ｌ、（Ｒｏｔｈ　））ワイルドマスタ
ード（Ｂｒａｓａｉｃａ　ｋａｂｅｒ　）あおびゆ シックルボッド ベルベットリーフ とうもろこしく　Ｚａａ　ｍ＆Ｙ’ａ　）わた（　Ｇｏ
ｓｓｙｐｌｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ　）いね（０ｒｙｚ
ａ　ａａｔｉｖａ　） もろこしく　Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　）だい
ず（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ　） さとうだいこん（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｇ　）こむ
ぎ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅａｔｉｖｕｍ　）いぬほお
ずき（Ｓｏｌ＆ｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ　ｓｐ、　）試験
手順 化合物コの発芽前活性を更に或種の作物植物および一般
的種の雑草に関し、該植物の種子をまいた小さなポット
中の土壌の上に該化合物の配合物を噴霧することによシ
測定した。化合物２の発芽後除草活性を該作物植物およ
び雑草に関し、若い生長中の植物の葉に該化合物の配合
物を噴霧することにより評価した。各シリーズの試験に
おいて、植物は狭い盆の中で生長させそして配合物を噴
霧した。試験結果を前の試験に関して記載した０−２の
尺度に基いて評価した。試験結果を表■に示す。

（以下余白） ”ａ”。

妹　ル ＬＬ−１Ｎ も　（ ＞　ル 代理人の氏名　用原田 （３り） ：　も　−ｔ、、Ｓ　柄　〜　ｈ　８　妹：　）　甑　
帖　Ｎ　臥　ト　臥　ト １ｒ′ｖ＞　帆　〜　ト　帆　へ　帆　帆シ　１　も　
〜　喝　’１　’Ｉ　Ｉ＋）ｅ　も帆〜枳もＩ言 ＼ −櫨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　一般式 （式中Ｒ、Ｒ，およびＲ２は同一でも異なってもよく、
   各々独立に水素原子または低級アルキル基を表わし；Ｒ
   ３は水素原子を表わしそしてＲ４は水酸基を表わし；ま
   たはＲ６と８４は一緒に共同してオキソ（−０）基を表
   わし；Ｒ５は水素原子でありそしてＲ６は水素原子また
   は水酸基であｐ、またはＲ５とＲ６は一緒に共同してオ
   キソ（＝０）基を表わし；そしてＲ７は低級アルキルま
   たはアルコキシ基またはシクロプロピル基である） の化合物。 （２）Ｒが水素原子またはメチル基であ’）　：　Ｒ１
   がメチルまたはエチルであり；Ｒ２が水素原子またはメ
   チルまたはエチル基であシ；そしてＲ７が炭素原子数／
   ないし３のアルキルまたはアルコキシ基またはシクロプ
   ロピル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３）Ｒが水素原子を表わしそしてＲ１＋　Ｒ２および
   Ｒ７の各々がメチル基を表わす特許請求の範囲第一項記
   載の化合物。 （４）　Ｒ，、Ｒ５およびＲ６の各々が水素原子を表わ
   しそしてＲ４が水酸基を表わす特許請求の範囲第１゜λ
   または３項記載の化合物。 （５）特許請求の範囲第７項に定義した化合物の製造方
   法において、式■： ２ の尿素を式ｘ−ｃｏ−ｃｏ−ｘ　（式中、両方の基Ｘは
   ハロダン原子を表わすか、または一方のＸは水素原子を
   表わしそして他方は水素原子または水酸基を表わす）の
   ジケト化合物と反応させることを含む前記製造方法。 （６）　反応を高められた温度で不活性溶媒中で行なう
   特許請求の範囲第５項記載の方法。 （７）特許請求の範囲第１ないし≠項のいずれかに記載
   の化合物を担体と共に含む除草組成物。 （８）　少なくとも２種の担体を含み、その少なくとも
   ７種が界面活性剤である特許請求の範囲第７項記載の組
   成物。 （９）或場所における不所望の植物生長を防除する方法
   において、該場所を特許請求の範囲第１ないしグ項のい
   ずれかに記載の化合物または特許請求の範囲第７または
   ♂項に記載の組成物で処理することを含む前記防除方法
   。 （１１％許請求の範囲第１ないし≠項のいずれかに記載
   の化合物の除草剤としての使用。