JPS6070403A - Production of near parabolic plastic body - Google Patents
Production of near parabolic plastic bodyInfo
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- JPS6070403A JPS6070403A JP58180034A JP18003483A JPS6070403A JP S6070403 A JPS6070403 A JP S6070403A JP 58180034 A JP58180034 A JP 58180034A JP 18003483 A JP18003483 A JP 18003483A JP S6070403 A JPS6070403 A JP S6070403A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された光集束性合成樹脂体の製造法に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an improved light-focusing synthetic resin body.
集束性光伝送体としてはすでに特公昭4(?−ElA号
において屈折率全中心軸より表WIに向って次第に減少
せしめたガラス繊維体が提案さnている。しかしながら
、かかるガラス製の集束性光伝送体は生産性が低く、市
価なものとなり・かつ屈曲性も乏しいという問題点’f
r有している。As a focusing light transmitter, a glass fiber body whose refractive index gradually decreases from the entire central axis toward the table WI has already been proposed in Japanese Patent Publication No. 4 (?-ElA). The problem with optical transmission bodies is that they have low productivity, are sold at market prices, and have poor flexibility.
r has.
このようなガラス製集束性ツ6云送体に対し、生産性に
冨み・かつ曖れた屈曲性を有する合成極脂製の集束性光
伝送体を製盾する方式が、提案されている。こnらの合
成値11t4装集束性元伝送体を大別すると、(1)イ
オン架嬌里合体よりなる合成樹脂体の中心軸よりその表
面に向って余端イオンを連続的にL度変化全もLせるよ
うにしたもの(特公昭ダクー2491.3号)、(コ)
Jail折半の異なる二種以上の6町な重合体の混合
物より製造された合成樹脂体を特定の溶剤で処理し、I
?il記合成柚脂体の構成成分の少なくとも一つを部分
的に溶解除去することによって製造されるもの(特公昭
ダグ−28039号) 、(3)2種の屈折率の異なる
モノマーを、重合方式を工夫して、表面から内部にわた
り連続的に屈折率分布ができるようにして作成したもの
(特公昭!;’l−,3030/号〕・(ダ)架橋重合
体の表面より、重合体より屈折率の低いモノマーを拡散
させて表m1より内部にわたり、該モノマーの含有率が
連続的に変化するよう配置せしめた後、重合して屈折率
分布をもたせたもの(相公昭32’ −3837号、持
久11dst−,ytsx1号〕、および(1反応性を
有する重合体の表面より重合体よりも低い屈折率を有す
る低分子化合物を拡散、反応させて表面より内部にわた
り連続的に屈折率分布をもたせるようにしたもの(特公
昭Sクーコqt、g2@)等である。こちらのうち(1
)〜(lI)の方式は・高い光集束性を有する光伝送体
の製造が困難であったり、光集束性を高めるための製造
条件の選定が極めて介しかったり、たまたま光集束性の
尚い条件を見い出したとしても必ずしも再現性が得られ
ない等、工業化技術としてはそnぞれ問題点を有する製
造方式である。これら(1)〜(’l)の方式に比べ、
(S)の方式は・屈折率分布の形成条件の熱定幅力S広
く、かつ比較的再現性の良いものが得られるという利点
を有している。A method has been proposed in which a converging light transmitting body made of synthetic polymer is used as a shield for such a converging light transmitting body made of glass, which is highly productive and has a vague flexibility. . These composite value 11t4-equipped focusing transmitters can be roughly divided into: (1) The remaining ions are continuously changed by L degrees from the central axis of the synthetic resin body made of ion merging toward the surface. All can be L (Special Public Sho Daku No. 2491.3), (ko)
Jail A synthetic resin body manufactured from a mixture of two or more kinds of 6 types of polymers with different ratios is treated with a specific solvent,
? A product produced by partially dissolving and removing at least one of the constituent components of the synthetic citron fat (Japanese Patent Publication No. 28039), (3) A polymerization method using two monomers with different refractive indexes. (Tokukosho!; 'l-, 3030/issue) - (da) From the surface of the crosslinked polymer, from the surface of the polymer. A monomer with a low refractive index is diffused and arranged so that the content of the monomer changes continuously from Table m1, and then polymerized to give a refractive index distribution (Sho Kosho 32'-3837) , Sustainability 11dst-, Ytsx No. 1], and (1) A low-molecular compound having a refractive index lower than that of the polymer is diffused and reacted with the surface of the polymer to create a continuous refractive index distribution from the surface to the inside. (Tokusho S Kuko qt, g2@) etc. Among these, (1
) ~ (lI) methods are: - It is difficult to manufacture an optical transmission body with a high light focusing property, it is extremely difficult to select manufacturing conditions to improve the light focusing property, or it happens that the light focusing property is low. Each of these manufacturing methods has its own problems as an industrial technology, such as not necessarily achieving reproducibility even if conditions are found. Compared to these methods (1) to ('l),
The method (S) has the advantage that the thermal constant width S of the conditions for forming the refractive index distribution is wide and that it can be obtained with relatively good reproducibility.
しかしながら、この発tlJJに記載さnている製造条
件、すなわち反1+j\在東合体を直接、車台体よりも
屈af率の低い反応物中、あるいは該反16物の希釈浴
液中に浸漬する万代は、車台体中への低分子物の拡故拳
動が、尚いyC集束性を示す屈七f率分布の形成条件と
一致しない場合が多く、これを解決するための方法とし
て記載されているような最適屈イノr率分布の条件設冨
のため、処理浴液の温度や諺度を時(ム1と共に変化さ
せる方法は条件の選定が極めで困龜である。このような
屈お1率分布形成上の問題点を解決するため本発明者等
は鋭意検討を虫ねできたか、以下に示すような方法を適
用することにより比較的容易に目的とする屈折率分布を
有する重合体が得られることを見出し本発明を完成した
。However, the manufacturing conditions described in this publication tlJJ, that is, the anti-1 + j\ East coalescence is directly immersed in a reactant with a refractive index lower than that of the undercarriage body, or in a diluted bath solution of the anti-16 product. Bandai described the spreading motion of low-molecular substances into the chassis body as a method to solve this problem, which often does not match the formation conditions of the yC-focusing distribution. Because there are many conditions to set for the optimum flexural index distribution, the selection of conditions is extremely difficult in the method of changing the temperature and intensity of the processing bath with time. In order to solve the problems in forming the refractive index distribution, the inventors of the present invention have made extensive studies, and by applying the method shown below, it is relatively easy to create a weight having the desired refractive index distribution. The present invention was completed by discovering that coalescence can be obtained.
すなわち、本発明の要旨とするところは、エポキシ基を
含有する円柱状の透明」(合体を(1)式全満足きせる
膨部”]性液体中に浸漬して所定の体積まで膨潤させた
後、エポキシ基と反応性を有し、且つ反応して該重合体
よりも低い屈折率を有する重合体を生成する低分子化合
物の含量か異なるユセi(以上の反応液中VC吐分子化
合物の濃度が吐い液から高い質へと順次浸漬して1ル分
子化合物を」(合体1〕4部に拡散、反応せしめ、次い
で乾燥することを特徴とする光)8−束柱合成樹脂体の
製最法にある□
■
ll≦−≦j、 0 (1)
■0
〔式中、■oはに1N性液体中に浸偵前の重合体の体積
、■は該液体中に重合体内の液体の含有量がGJぽ一定
になるまで浸I7、膨潤させた時の重合体の体積を示す
〕
ここでいう重合体内の液体の含有紙ははは一ボになる重
合体の体積(V)とは、υ浦後の円柱状■
1工合体の膨潤度(テ)か/lず間あたりS%以内υ変
動幅内にあり、且つ目視したときの膨潤しに重合体中に
は液体の拡f’li、に伴う境界面か存在せず、−見平
衡膨潤になるような状1濾における体積をぎしている。In other words, the gist of the present invention is to immerse a cylindrical transparent epoxy group-containing "swelling part that fully satisfies formula (1)" in a liquid that swells to a predetermined volume. , the content of a low-molecular compound that is reactive with an epoxy group and that reacts to produce a polymer having a refractive index lower than that of the polymer is different (concentration of the VC compound in the reaction solution). 1 molecular compound is immersed in sequence from the exhaled liquid to high quality (coalescence 1) light characterized by diffusing and reacting into 4 parts, and then drying) □ ■ ll≦−≦j, 0 (1) ■0 [In the formula, ■o is the volume of the polymer before being immersed in the 1N liquid, and ■ is the volume of the liquid in the polymer in the liquid. It shows the volume of the polymer when it is swollen and immersed until the content becomes constant at GJ.] What is the volume (V) of the polymer at which the liquid content in the polymer becomes 1 Bo? , υCylindrical shape after ura■ 1 Swelling degree of the polymer (te) is within S% per lz and within the υ variation range, and when visually observed, there is an expansion of liquid in the polymer. There is no boundary surface associated with 'li, and the volume in the filtration is reduced so that equilibrium swelling occurs.
このように、低分子化合物を反1j5させる前に正合体
をあらかじめIt匍さゼておくことにより、尚い光集束
性を示す屈JJr率の分布の形成か容易Vこ行なえるよ
うになったね(づである。膨潤度は、次の工程で反1i
j1さゼる吐分子化イユビ1勿の拙J、’14、行に分
子サイズと密接な関係を有しており・分子サイズの大き
い分子はど拡散、反応+ji]の410体の膨相1すは
、大きくする必安かある。In this way, by pre-dispersing the conjugate before diluting the low-molecular-weight compound, it is now possible to easily form a refractive index distribution that exhibits light focusing properties. (The degree of swelling is set to 1i in the next step.
J1 Sazeru Molecule Transformation Iyubi 1 Naru no Takano J, '14, Line has a close relationship with molecular size. Molecules with large molecular size are 410 bodies of swelling phase 1 of diffusion, reaction + ji] Is it necessary to make it bigger?
もし、エポキシ基を含有する円柱状の透明重合体を膨曲
セユ喉体中に浸Mjシたときの膨間度(1)の値が/l
よりも小さい場合は、次の工■0
程でエポキシ基と反応性を有し、且つ該重合体よりも低
い屈折率を有する低分子化合物を含む希釈溶液中に浸漬
したとき、重合体中への低分子化合物の拡散速度が小さ
くなりすぎて・生産性が著しく低下するばかりでなく、
重合体表層での反応が・優先的に生じ、像伝送に必要な
表面から中心に向って連続的に変化する屈折率分布を形
成することが困難となる。If a cylindrical transparent polymer containing an epoxy group is immersed into a swollen throat body, the degree of swelling (1) is /l.
If it is smaller than 0, it will be absorbed into the polymer when it is immersed in a diluted solution containing a low molecular weight compound that is reactive with epoxy groups and has a lower refractive index than the polymer. Not only does the diffusion rate of low-molecular-weight compounds become too low, productivity drops significantly, but
Reaction occurs preferentially at the polymer surface layer, making it difficult to form a refractive index distribution that continuously changes from the surface toward the center, which is necessary for image transmission.
一万、エポキシ基を含有する円柱状の透明車台体を液体
中に浸漬したときの膨潤度(−)の■0
値が、3θよりも大きい場合は、膨潤度が大きくなりす
ぎるため、屈折率分布形成後、車台体を乾燥させる際、
白亜による延伸法が生じたり、収縮による表tm+の皺
が発生したり、また、条件によっては、車台体が白化し
たりひび割れしたりする□従って、車台体を液体中に浸
漬して膨潤させる場合、1141度は(1)式を満足す
る範囲となるよう設定する必要がある。10,000, If the degree of swelling (-) when the cylindrical transparent chassis body containing epoxy groups is immersed in a liquid is larger than 3θ, the degree of swelling becomes too large and the refractive index After forming the distribution, when drying the chassis,
Stretching due to chalk may occur, wrinkles on the surface tm+ may occur due to shrinkage, and depending on the conditions, the underbody may become white or crack.□Therefore, when the underbody is immersed in liquid to swell. , 1141 degrees need to be set within a range that satisfies equation (1).
また、(1)式全l読足する範囲で膨潤させたエポキシ
基を含有する円柱状の透明車台体をエポキシ基と反応性
を有し、且つ反応して該車台体よりも低い屈り工率を有
する車台体を生成する低分子化合物を含む希釈液中に浸
漬し、低分子化合物との反応を行わせる際、低分子化合
物がエポキシ基と反応するに従い、円柱の表層イ」近の
反、応に関与するエポキシ基の量か減少してゆき、たと
えは、アプライドオプティックス(AppliθdQp
tics ) / 9巻1099頁(iqgθ年)に記
載されているようなロンド状レンズの理論屈折率分布式
からの屈折率分布のすわがロンドの表層付近で大きくな
り、ロンド中心部とロンド表層部の光集束性に差を生じ
、結果として光集束性能が低下する。In addition, a cylindrical transparent body body containing an epoxy group swollen to the extent that formula (1) is added is reactive with the epoxy group, and is reacted with a bending height lower than that of the body body. When immersing a car body with a low molecular weight in a dilute solution containing a low molecular weight compound and causing a reaction with the low molecular weight compound, as the low molecular weight compound reacts with the epoxy group, the reaction near the surface layer of the cylinder increases. , the amount of epoxy groups involved in the reaction decreases, for example, in Applied Optics (AppliθdQp
tics) / Vol. 9, p. 1099 (iqgθ year), the slope of the refractive index distribution from the theoretical refractive index distribution formula for a Rondo-shaped lens becomes large near the surface layer of the Rondo, and the curve between the center of the Rondo and the surface layer of the Rondo This results in a difference in light focusing performance between the two, resulting in a decrease in light focusing performance.
このような光集束性能の低下全防止するために、反応の
進行と共に表層部の残存エポキシ基の減少に伴う相苅的
な反応確率の低下を、低分子反応物濃度を高くすること
で補填する必要がある。このためには、少なくとも、2
杓類の低分子反応物濃度の異なる反応、蔽を作成し、膨
曲した円柱状車台体を低分子化合物の低濃度浴数に適当
な時間浸屓した後、順次高象度浴故中に移行浸漬する反
応方式が必要となる。In order to completely prevent such a decrease in light focusing performance, the decrease in reaction probability due to the decrease in residual epoxy groups in the surface layer as the reaction progresses is compensated for by increasing the concentration of low-molecular reactants. There is a need. For this purpose, at least 2
After creating reaction blocks with different concentrations of low-molecular-weight reactants, and immersing the swollen cylindrical car chassis in low-concentration baths of low-molecular-weight compounds for an appropriate period of time, they were sequentially exposed to high-concentration baths. A reaction method involving transitional immersion is required.
当然のことではあるが、反応の進行と共に連続的あるい
は逐次的に低分子反応物の濃度を高くず6方法も本発明
に含まわる。Naturally, the present invention also includes six methods in which the concentration of the low molecular weight reactant is not increased continuously or sequentially as the reaction progresses.
本発明に使用されるエポキシ基を含有する透明車台体の
具体例としては、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、
β−メチルグリシジルメタクリレートのうちの少なくと
も一種の単量体と他の単量体、例えはメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、スチレン、α−メチル
スチレン、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサ
フルオロイソプロピルメタクリレート、ペンタフルオロ
プロピルメタクリレート、エチレングリフールジメタタ
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート等との共東合体、
もしくはグリシジルメタクリレート、β−メチルグリシ
ジルメタクリレートの単独重合体があげられる。これら
の中でβ−メチルグリシジルメタクリレートヲ主成分と
する重合体は、比較的エポキシ基の熱安定性が良いこと
、高い透明性を有すること、および比較的二次転移点が
高い(約75C)ことから最も好ましいものである。Specific examples of the transparent chassis body containing an epoxy group used in the present invention include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, β-methylglycidyl acrylate,
At least one monomer of β-methylglycidyl methacrylate and other monomers, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, trifluoro Co-Together with ethyl methacrylate, hexafluoroisopropyl methacrylate, pentafluoropropyl methacrylate, ethylene glyfur dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, etc.
Alternatively, a homopolymer of glycidyl methacrylate or β-methylglycidyl methacrylate may be mentioned. Among these, polymers containing β-methylglycidyl methacrylate as the main component have relatively good thermal stability of the epoxy group, high transparency, and a relatively high secondary transition point (about 75C). Therefore, it is the most preferable.
重合体中に含まれるエポキシ基のiルは・行に制限はな
いが車台体表面と中心との曲の屈ar率差と関連するも
ので、開口敞の大きさに閃係する。エポキシ基含有単風
体のrt<合体中に含まれる趙合が羊蹴体モル%で70
モル%未満だと、伝送光嵐も低く、且つ視野の小さなも
のしか得られない。従って、実用的見地からすれは、エ
ポキシ基含有単重体は重合体中にlOモル%以以上型れ
るようにするのか好ましい。The number of epoxy groups contained in the polymer is not limited to the number of rows, but it is related to the difference in the curvature of the ar index between the surface of the vehicle body and the center, and is related to the size of the aperture. The rt of the epoxy group-containing monomer is 70% by mole of the molten carbon contained in the coalescence.
If it is less than mol%, the transmitted light storm will be low and only a small field of view can be obtained. Therefore, from a practical standpoint, it is preferable that the epoxy group-containing monomer is contained in the polymer in an amount of 10 mol % or more.
本発明に使用されるエポキシ基音含有する円柱状透明軍
合体の鯛遣は塊状束合方式によって行なわnる。円柱状
に賦形する方法としては、管内径が、できるだけ均一で
・真円度を保持した円筒型の容器中に単量体、もしくは
一部重合した部分重合物と重合開始剤との混合物を投入
し、熱または光により重合する方式や、二枚の強化ガラ
ス板を用いた鋳込み重合法で製造した樹脂板金切断し、
円柱型に機械加工する方式が例としてあげられる。円筒
容器としては剥離性を良くしたガラス管、ポリプロピレ
ン製またはポリエチレン製円筒管、ポリテトラフルオロ
エチレン製円筒管等が好適なものとしてあげられる。円
筒管の内径はaS−コO朋程度のものが本発明に使用す
る円柱状透明重合体には適している。重合開始剤として
は通電用いらnる熱重合1m M 44 、たとえば、
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイド等や光東金開始剤、たとえ
ば、ベンゾインアルキルエーテル等があげられる0こn
らの重合開始剤は二極以上併用して用いてもよい。また
、円柱状透明重合棒金製造する際・重合体中Vr−発生
する気泡をできるだけ少なくする方法としては、部分重
合物を用い、加圧下で重合温度を時間と共に変化させて
行なう方法があげられるが、使用する円f!41管の種
類、大きさにより重合条件は適宜遠択決定する必要があ
る。The cylindrical transparent composite material containing the epoxy base used in the present invention is prepared by a lump binding method. The method for shaping into a cylinder is to place a mixture of a monomer or a partially polymerized product and a polymerization initiator in a cylindrical container whose inner diameter is as uniform as possible and whose roundness is maintained. Cutting resin sheet metal produced by injection polymerization method using heat or light, or cast polymerization method using two tempered glass plates,
An example is a method of machining into a cylindrical shape. Suitable examples of the cylindrical container include a glass tube with improved peelability, a cylindrical tube made of polypropylene or polyethylene, and a cylindrical tube made of polytetrafluoroethylene. The inner diameter of the cylindrical tube is suitable for the cylindrical transparent polymer used in the present invention. As a polymerization initiator, 1 m M 44 of thermal polymerization using electricity, for example,
Examples include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, and Kotogane initiators such as benzoin alkyl ether.
Two or more polymerization initiators may be used in combination. In addition, when producing a cylindrical transparent polymer bar, a method for minimizing Vr-generated air bubbles in the polymer is to use a partially polymerized product and change the polymerization temperature over time under pressure. However, the yen f! Polymerization conditions must be appropriately selected depending on the type and size of the tube.
本発明に使用されるエポキシ基含有単合体の豚油に使用
される波体の具体例としては、メタノール、エタノール
、プロパツール、エチレングリコール、およびこれらの
アルコールあるいは、酢酸メチル、酢酸エチル、メチル
エテルケトン、〆チラール、アニソール、エチレングリ
コールジメチルエーテル等とエチルエーテル、プロピル
エーテル、ブチルエーテル等との混合溶剤があげられる
か、これらに限定さnるものではない。Specific examples of corrugated bodies used in the epoxy group-containing monomer pork oil used in the present invention include methanol, ethanol, propatool, ethylene glycol, and their alcohols, methyl acetate, ethyl acetate, and methyl ether. Examples include, but are not limited to, mixed solvents of ketones, tyral, anisole, ethylene glycol dimethyl ether, etc., and ethyl ether, propyl ether, butyl ether, etc.
本発明[使用されるエポキシ基と反応性を有し、力)つ
重合体よりも低い屈折率を有する低分子化合物の具体例
としては、F記の一般式(1)〜(IV)で示されるフ
ッ素化カルボン敞、一般式〔■〕〜〔■〕で示されるフ
ッ素化無水カルボン戯、および一般式(IX)〜〔■〕
で示されるフッ素化アルコール等があげられる。Specific examples of low-molecular compounds having reactivity with the epoxy groups used in the present invention and having a refractive index lower than that of the polymer are shown by general formulas (1) to (IV) in F. fluorinated carboxylic acid represented by the general formula [■] ~ [■], and the general formula (IX) ~ [■]
Examples include fluorinated alcohols shown in the following.
C,F、n+、C0OH(I)
CnF、、 +、 CH,C0OH(n)1((CF、
CF2)mCOO)l (m)H(CF2CF2 J
CH,C0OH(IV)CnF、+1CH101(〔
■〕
H(OF、 CF2)。CH,Of((X)I((CF
、 CF2)、 Cf(、CH,OH(XI)CkF、
に+、CH2CH20HC,XI[〕(一般式〔I〕〜
〔■〕においてnは/ −Ifの整数mはl−ダの部数
、A G;i / 〜3の整数、k &I /〜にの柩
衝を示す。)
これら一般式CI3〜〔■〕で示される化合物と、工ざ
キシ基を含有する円柱状の出明東合体との反応方式とし
ては少なくともコ4!I(傾の低分子化合物の濃度の巣
なる反応液を作成し、濃度の低い反応液中で適当な時間
反応を行なわせた後、濃度の高い液に順次tJ、欲する
方式を1例としてあげることができる。このとき低分子
化合物の)f釣ロッド中への拡散反応性41、反応液温
度および重合体の膨潤度と関連性があり、その巌定にあ
たってはこれらの影響を充分考慮する必要がある。C,F,n+,C0OH(I) CnF,, +, CH,C0OH(n)1((CF,
CF2)mCOO)l (m)H(CF2CF2 J
CH,C0OH(IV)CnF,+1CH101([
■] H (OF, CF2). CH,Of((X)I((CF
, CF2), Cf(,CH,OH(XI)CkF,
+, CH2CH20HC, XI [] (general formula [I] ~
In [■], n is an integer of / -If, m is the number of copies of l-da, AG; i / is an integer of ~3, and k &I / is a severance of ~. ) The reaction method between the compounds represented by the general formulas CI3 to [■] and the cylindrical Demei Higashi compound containing an engineered group is at least 4! I (Create a reaction solution with a concentration of a low-molecular-weight compound with a gradient of 100%, and then react in the reaction solution with a low concentration for an appropriate period of time. In this case, there is a relationship between the diffusion reactivity of low molecular weight compounds into the fishing rod, the temperature of the reaction solution, and the degree of swelling of the polymer, and these effects must be taken into consideration when determining its value. There is.
もし、一般式〔I〕〜〔届〕で示した整数n、m。If the integers n and m shown in the general formula [I] ~ [notification].
l、にの値がそnぞれS、ダ+J+gt:上回ると分子
サイズが大きくなりすぎるため、膨曲した重合体(ぺで
、像伝送に必安な連続的な温度勾配をもたらした配t1
1をもたすことが著しく困蝕となる。従ってn1m、1
.にの値はS、ダ。If the values of 1 and 2 exceed S and DA+J+gt, respectively, the molecular size becomes too large, so the swollen polymer (P), which creates a continuous temperature gradient essential for image transmission, is
1 will cause significant damage. Therefore n1m, 1
.. The value of is S, Da.
、 3.g以下であるものが好ましい0また〜エポキシ
基と反応性を有し、かつ反応して該重合体よりも低い屈
折率を有する重合体を生成する低分子化合物が、一般式
〔■〕〜〔■〕で示されるフッ累化アルコールの場合は
、反応促進のため、たとえは、クレイトン・エイ・エイ
、タナ力・ヨシオ編「エポキシ樹脂・化学と技術」第3
章〔デツカ−社刊〕(/9り3年ン(” EPOXYR
ESINS” Chemistry and ’l’e
chnologyeditedby (’1ayton
A、May and Yoshio Tanaka。, 3. A low-molecular compound having the general formula [■] to [ ■] In the case of fluorinated alcohols shown in
Chapter [Published by Detsukasha]
ESINS” Chemistry and 'l'e
chronology edited by ('1ayton
A, May and Yoshio Tanaka.
DEKKERINC,) に記載されているような金用
アルコキシドや第三級アミンのような塩基性触媒、ある
いは硫酸、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯化合物、三
フッ化ホウ素メタノール錯化合物・カルボン酸等の酸触
媒を併用して反応を行なわせる方法が好ましい。Basic catalysts such as gold alkoxides and tertiary amines as described in DEKKERINC, ), or acids such as sulfuric acid, boron trifluoride ethyl ether complex, boron trifluoride methanol complex, and carboxylic acids. A method in which a catalyst is used in combination to carry out the reaction is preferred.
一般式〔■〕〜〔■〕で示される化合物と重合体とを反
応させる際、用いられる希釈剤の具体例トシテは、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール
、ブチルアルコール、エチレングリフール、アニソール
、エチレングリコールジメチルエーテル等及びこれらと
エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル等
との混合物等が好ましい例としてあげられるが、これら
に限定さrするものではない。Specific examples of diluents used when reacting compounds represented by general formulas [■] to [■] with polymers include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glyfur, anisole, Preferred examples include ethylene glycol dimethyl ether and mixtures thereof with ethyl ether, propyl ether, butyl ether, etc., but are not limited to these.
エポキシ基と反b6性を有する低分子化合物を円柱状重
合体の表面より中心に向って連続的な濃度勾配をもって
配置せしめた後、重合体を反応槽から取り出して乾燥さ
せる際には、反応液の希釈剤の沸点プラス10Cfこえ
ない条件で、予備乾燥した後、次いで1.20〜/30
7):の範囲の温度で希釈剤が束合体中にはとんど残留
しなくなるまで乾燥させる二段乾燥ケ行なう方法が好ま
しい。その理由は高温での急激な加熱により正合体中に
気泡が発生ずることかあるからである。又、場合によっ
ては反応巣、乾魚削r(一旦低Δ峰点浴剤で浴剤置換し
L後乾燥してもよし)。After disposing a low-molecular-weight compound having anti-b6 properties with epoxy groups with a continuous concentration gradient from the surface of the cylindrical polymer toward the center, when the polymer is taken out of the reaction tank and dried, the reaction solution is After pre-drying under conditions that do not exceed the boiling point of the diluent plus 10Cf, then 1.20~/30
7): It is preferable to carry out a two-stage drying method in which the bundle is dried at a temperature in the range of 2 to 30% until almost no diluent remains in the combined bundle. The reason for this is that air bubbles may be generated in the pure coalescence due to rapid heating at high temperatures. In addition, depending on the case, remove reaction nests and dry fish (you may replace the bath agent with a low Δ peak point bath agent and dry it after L).
このようにして製造さnたyC集采性合或柿脂体は種々
の長さに切断し、切断面を研磨して使用される。The C-agglutinating synthetic or persimmon fat bodies produced in this manner are cut into various lengths and the cut surfaces are polished before use.
本発明による光集束性合成仙腸は、複′Ifi−俵田レ
ンズアレイ、光フアイバー結合素子、yC分波器、およ
びラインセンサー等に利用されるロンドレンズや、C,
1,型光学繊維等幅広い用途が期待さrLるものである
0
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。The light-focusing synthetic sacroiliac according to the present invention is a Rondo lens used in a multi-Ifi-Tawarada lens array, an optical fiber coupling element, a yC splitter, a line sensor, etc.
1. The present invention is expected to be used in a wide range of applications, such as type optical fibers.Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
なお、透明重合体の製造および膨潤度、光集東性能の評
価は次のようにして行なった。The production of the transparent polymer and evaluation of swelling degree and light concentrating performance were carried out as follows.
(1) エポキシ基を含む円柱状西明重合体の作成内径
3朋、厚さ71m、長さ30cmのポリテトラフルオロ
エチレン製チューブの中に第7表に示すような仕込み組
成の重合原液を注入し、第7段の頂合全70Cの恒温水
槽中で・第2段の束合を/20(:の空気加熱炉中で第
1表に示した条件で行ない、円柱状の透明重合体a y
dを得−〇
(2)円柱状透明電合体の膨潤度の評価膨曲度は、−組
の向い合ったガラス面が互いに平行なf+3f磨ガラス
力)らなるガラス製容器中Vこ円柱状車台体を浸漬し、
研磨ガラス…JK−垂直な方向力)らカセトメーターを
用し)て膨潤前車合体の外径(ro)、長さく10)お
よび膨潤後の車台体の外径(r)、長さく1) f:測
定することにより、次式より算出した。(1) Creation of cylindrical Nishimei polymer containing epoxy groups A polymerization stock solution having the composition shown in Table 7 is poured into a polytetrafluoroethylene tube with an inner diameter of 3 mm, a thickness of 71 m, and a length of 30 cm. The top of the seventh stage was assembled in a constant temperature water bath at a temperature of 70C, and the bundle of the second stage was carried out in an air heating furnace of /20C under the conditions shown in Table 1. y
Obtain d - (2) Evaluation of degree of swelling of cylindrical transparent electric composite Immerse the chassis body,
Polished glass... JK - Vertical directional force) using a cassette meter) to determine the outer diameter (ro), length 10) of the vehicle assembly before swelling and the outer diameter (r), length 1) of the chassis body after swelling. : Calculated from the following formula by measurement.
■oro2j0
■o二に演前の体積
■ :膨潤後の体積
(3) 光集束性能の評価
第1図に光集束性能を示すスポットサイズの測定装置の
説明図である。試料レンズ(1)はその元軸が装置の光
!Ill (J)と一致1−るように調節して載物台(
図示せず)上[置かnる。He−Neレーザー(3)の
出力光をビーム・エキス/インダー(Q) VCよって
試料レンズの直径よりも大きい直径の平行光に変換する
。この平行光を74ピンチ長の試料レンズレこ人帽させ
ると他端面にスポット像を生しる。この像r顕微鏡(S
)により拡大し、テレビカメラ(ル)で撮影し1カメラ
コントローラー(7)ヲ介してテレビモニター(iの画
面上にスポット像(9)を表示させる。■oro2j0 ■Volume before performance ■: Volume after swelling (3) Evaluation of light focusing performance FIG. 1 is an explanatory diagram of a spot size measuring device showing light focusing performance. The original axis of the sample lens (1) is the light of the device! Ill (J) and adjust it so that it matches 1-1, and place the stage (
(not shown) on top. The output light of the He-Ne laser (3) is converted into parallel light with a diameter larger than the diameter of the sample lens by a beam extractor/inder (Q) VC. When this parallel light is applied to a sample lens having a length of 74 pinches, a spot image is generated on the other end surface. This image r microscope (S
), the spot image (9) is photographed by a television camera (1), and displayed on the screen of a television monitor (i) via a camera controller (7).
カメラコントローラーはテレビモニターの画面上のカー
ソル(/のの位置の光量分布全曲線(/l)として表示
する機能をもっている。このカーソル(10) kスポ
ット像の中心に合わせ・yfS量の分イ汀曲線を得ると
、スポットサイズをめることができる。The camera controller has a function to display the entire light intensity distribution curve (/l) at the position of the cursor (/) on the screen of the TV monitor. Obtaining the curve allows you to determine the spot size.
第一図はスホ゛ソト像の’It bk分布曲線である。Figure 1 shows the 'Itbk distribution curve of the photographic image.
スポットサイズは元社が最大値のl/2ニなる距離dで
ある。The spot size is a distance d which is 1/2 of the maximum value.
央胤例1
円柱状透す」束合Kaf:エチレングリコールジ〆チル
エーテル” 車tii 8(i 、イソプロピルエーテ
ル弘S重は部力)らなり、/i5Cに加温さnた混合液
中に、72時間、73時間、/ダ詩間浸漬して膨潤度を
それぞれ測定したところ、それぞれtダダ、lφs、t
、qssではは一定していた□141時間浸漬した前記
試料をただちにエチレングリコールジメチルエーテル5
syH部、イソブ四ピルエーテルqs7HH部、ヘプタ
フルオロ酪酸1重量部からなる65Cの溶液中に移し、
1時間浸漬した後、続いてエチレングリコールジメチル
エーテルSS重量部、イソプロピルエーテルqs重量都
、ヘプタフルオロ酪酸2重量部力)らなる63Cの反応
液に移し、さらVこ1時間l5lfτ)(L 、続いて
エチレングリコールジメチルエーテル” ’ 重’M
IJ 、イソプロピルエーテルダS東量部、ヘプタフル
オロ酪酸ダ重量部からなるA5Cの反応液に移しさらに
30分間浸蒸した0浸fk優試料を容器から取り出し、
室温のメタ/−ル中に1時間浸rtt L、溶剤置換し
た後・70Cでaμ時間減圧乾燥し、さらに/コθCで
コダ時間減圧乾燥した後・乾燥器よりとり出し、光集束
性能を評価した。この試料のスポットサイズdはstt
mであった0
実施例コ
円柱状の透明重合体すをエチレングリコールジメチルエ
ーテルsobMs、イソプロピルエーテルSO重敏部か
らなり、乙!iCに加湿された混合液中に、13向゛間
、79時間および/S時間浸6jシて膨潤度を測定した
ところ、それぞQ i ’A 3、i’A3s、ilf
’Aでほぼ一定していた015時16」浸漬した試料を
直ちにエチレングリコールジメチルエーテル! Olj
量&lS−イソプロピルエーテル!;O京風部、ヘプ
タフルオロ酩醒/里鼠部からなるASCの改元、液中V
こ移し、7 時1’jJJ fJ ’lkした後、醗い
てエチレングリコールジメチルエーテルjO康Mi%、
インプロピルエーテルSO車量部、ヘプタフルオロ酪酸
ユ車風部力1らなる反応液に7時間浸漬し、さらにエチ
レングリコールジメチルエーテルS O止Li11m、
イソプロピルエーテル!;0皇量部、ヘプタフルオロ酪
酸l1重量部からなる6SCの反1)6液に30分間浸
漬した′。浸漬後、試料を容器から取り出し、室温のメ
タノール中[/時間父漬し、溶剤置換した後・70Cで
ユを時間数比乾燥し、ざらにt;iocで2’1時向減
圧乾燥した後・乾燥器よりとり出し、光年東性能をn′
〆価した□この試料のスポットサイズdは7μmであっ
た○
実施例3〜9、比較例1〜3
膨潤条件および反応条件を第二人に示すように艮化させ
たほかは実施例1と同様にしてツム集束性合成樹脂体を
作成し、九県束牲ft12を針側した。結果は合わせて
第二人に示した。Example 1 A cylindrical transparent bundle Kaf: ethylene glycol dimethyl ether (I, isopropyl ether) was prepared in a mixed solution heated to /i5C. When the degree of swelling was measured after soaking for 72 hours and 73 hours, the results were tdada, lφs, and t, respectively.
, qss was constant □14 The sample soaked for 1 hour was immediately treated with ethylene glycol dimethyl ether 5
Transfer into a 65C solution consisting of syH part, isobutetyryl ether qs7HH part, and 1 part by weight of heptafluorobutyric acid,
After soaking for 1 hour, it was then transferred to a 63C reaction solution consisting of ethylene glycol dimethyl ether SS, isopropyl ether qs, and heptafluorobutyric acid 2 parts by weight), and further soaked for 1 hour. Ethylene glycol dimethyl ether"'heavy'M
The 0-soaked fk sample was transferred to an A5C reaction solution consisting of IJ, isopropyl ether daS, and heptafluorobutyric acid, and immersed for 30 minutes.
After immersing in metal at room temperature for 1 hour and replacing the solvent, drying under reduced pressure at 70C for a μ hour, and then drying under reduced pressure at /θC for 1 hour, remove from the dryer and evaluate light focusing performance. did. The spot size d of this sample is stt
The cylindrical transparent polymer was composed of ethylene glycol dimethyl ether sobMs and isopropyl ether SO, and the cylindrical transparent polymer was 0! When the degree of swelling was measured by immersion in a mixed solution humidified by iC for 13 directions, 79 hours, and /S hours, Q i 'A 3, i'A3s, ilf
'A was almost constant at 015:16' Immediately immersed the sample in ethylene glycol dimethyl ether! Olj
Amount &lS-isopropyl ether! ; Changed name of ASC consisting of O Kyo Fubu, Heptafluoro Intoxication/Sato Nezumi, Liquid V
After straining at 7 o'clock, drink and add ethylene glycol dimethyl ether.
It was immersed for 7 hours in a reaction solution consisting of 1 part of inpropyl ether SO, 1 part of heptafluorobutyric acid, and 11 parts of ethylene glycol dimethyl ether SO,
Isopropyl ether! 0 parts by weight of 6SC and 1 part by weight of heptafluorobutyric acid. After immersion, the sample was taken out of the container and soaked in methanol at room temperature for 1 hour, after which the solvent was replaced, dried at 70C for several hours, and dried under reduced pressure for 2'1 hour in a coarse oven.・Take it out from the dryer and set the light year east performance to n'
□ Spot size d of this sample was 7 μm ○ Examples 3 to 9, Comparative Examples 1 to 3 Same as Example 1 except that the swelling conditions and reaction conditions were changed as shown by the second person. A Tsum-focusing synthetic resin body was prepared in the same manner, and Kyushu-ken FT12 was attached to the needle side. The results were also shown to a second person.
※ 反応は■■[株]の順に順次浸放処理したOGDM
: エチレングリコールジメチルエーテルIPE :
イソプロピルエーテル
MeOH: メタ/−ル
IQtQAc : 酢酸エチル
&FPA : オクタフルオロペンタン酸H(CF、C
F、)2 Co、 H
りFBA : ヘプタフルオロ酪酸
C,F、Co、H
/2FHA : ドデカフルオロへブタン酸H(CF、
CF、 )、 Co2H
/、?FOA: ヘプタデカフルオロオクタン酸C7F
Ill C02H
3FE: トリフルオロエタノール
CF、CH,0H
3FAA : )リフルオロ酢酸
CF、Co2H*The reaction was performed using OGDM that was sequentially immersed and treated in the order of ■■ [stock].
: Ethylene glycol dimethyl ether IPE :
Isopropyl ether MeOH: Meta/-IQtQAc: Ethyl acetate & FPA: Octafluoropentanoic acid H (CF, C
F, )2 Co, H FBA: Heptafluorobutyric acid C,F, Co, H /2FHA: Dodecafluorohebbutanoic acid H (CF,
CF, ), Co2H /, ? FOA: heptadecafluorooctanoic acid C7F
Ill C02H 3FE: Trifluoroethanol CF, CH, 0H 3FAA: ) Lifluoroacetic acid CF, Co2H
第1図はスポットサイズの測定装置の説明図1第λ図は
スポット像の光量分布曲線である。
/:試 料
3:Ke−Nθレーザー
弘;ビーム・エキスパンダー
s:FJA微鏡
A:テレビカメラ
ク:カメラコントローラー
g:テレピモニターFIG. 1 is an explanatory diagram of a spot size measuring device. FIG. 1 shows a light amount distribution curve of a spot image. /: Sample 3: Ke-Nθ laser beam; Beam expander s: FJA microscope A: Television camera: Camera controller g: Television monitor
Claims (1)
満足させる膨潤性液体中に浸漬して所定の体積まで膨潤
させた後、エポキシ基と反応性を有し・且つ反応して該
束合体よりも低い屈折率を有する重合体を生成する低分
子化合物の含量が異なる2種以上の反応液中に低分子化
合物の濃度が低い液から高い液へと順次浸漬して低分子
化合物を重合体内部に拡散・反応せしめ・次いで乾燥す
ることを特徴とする光集束性合成樹脂体の製造法。 ■ l/≦−≦3.θ (1) O 〔式中、vo は膨潤性液体中に浸涙前の重合体の体積
\■は該液体中に正合体内の液体の含有鼠がほぼ一定に
なるまで浸漬、膨潤させた時の重合体の体積を示す〕[Claims] After a cylindrical transparent polymer containing an epoxy group is immersed in a swelling liquid that satisfies formula (1) and swelled to a predetermined volume, the polymer has a reactivity with the epoxy group.・Sequentially immersion in two or more reaction solutions with different contents of low-molecular-weight compounds that react to produce a polymer having a refractive index lower than that of the bundle, from a solution with a low concentration of low-molecular-weight compounds to a solution with a high concentration of low-molecular-weight compounds. 1. A method for producing a light-focusing synthetic resin body, which comprises diffusing and reacting a low-molecular compound into a polymer, followed by drying. ■ l/≦−≦3. θ (1) O [In the formula, vo is the volume of the polymer before immersion in a swelling liquid\■ is the volume of the polymer immersed in the liquid and swollen until the liquid content in the polymer becomes almost constant. ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58180034A JPS6070403A (en) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | Production of near parabolic plastic body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58180034A JPS6070403A (en) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | Production of near parabolic plastic body |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6070403A true JPS6070403A (en) | 1985-04-22 |
Family
ID=16076314
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58180034A Pending JPS6070403A (en) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | Production of near parabolic plastic body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6070403A (en) |
-
1983
- 1983-09-28 JP JP58180034A patent/JPS6070403A/en active Pending
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