JPS606885B2 - 長鎖状ポリリン酸アンモニウムの製法 - Google Patents
長鎖状ポリリン酸アンモニウムの製法Info
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- JPS606885B2 JPS606885B2 JP56162923A JP16292381A JPS606885B2 JP S606885 B2 JPS606885 B2 JP S606885B2 JP 56162923 A JP56162923 A JP 56162923A JP 16292381 A JP16292381 A JP 16292381A JP S606885 B2 JPS606885 B2 JP S606885B2
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- melamine
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- ammonia
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/40—Polyphosphates
- C01B25/405—Polyphosphates of ammonium
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、主に結晶変態ロから成る長鎖状ポリリン酸ア
ンモニウムの製法に関する。
ンモニウムの製法に関する。
ボリリン酸アンモニウム（以下ＡＰＰと略記する）は最
近量産技術的に製造されかつ例えばプラスチック及び塗
料系における防炎用に有利に使用される。
近量産技術的に製造されかつ例えばプラスチック及び塗
料系における防炎用に有利に使用される。
しかしながら市販製品はなお欠点を有しており、そのう
ちの１つ、即ち周囲の媒体による粘度に対する作用は特
に加工業者にとって重大である。市販のＡＰＰでは水性
媒体でも有機媒体でも著しい粘度上昇が起り「 このこ
とは一方で使用量を制限しかつ他方では更に加工する際
に装置を強く必要とする。殆んどの場合、該物質は剛性
のカュ状物に凝固し、これはもはやポンプ処理すること
もできず「それ故もはや加工処理することができない。
しかし防炎のために一定量のＡＰＰを系中で使用するこ
とは必要であり、この量を低減することは防炎性を明ら
かに不良にする。従って「周囲媒体の粘度に対する作用
が僅かであるＡＰＰを開示して、防炎に必要な量のＡＰ
Ｐを防炎系中に加工装入できることが所望された。西ド
イツ国特許第１４４２９９４号明細書から、酸性オルト
リン酸アンモニウムからメラミンを用いて鎖状縮合のポ
リリン酸アンモニウムを製造することが公知である。
ちの１つ、即ち周囲の媒体による粘度に対する作用は特
に加工業者にとって重大である。市販のＡＰＰでは水性
媒体でも有機媒体でも著しい粘度上昇が起り「 このこ
とは一方で使用量を制限しかつ他方では更に加工する際
に装置を強く必要とする。殆んどの場合、該物質は剛性
のカュ状物に凝固し、これはもはやポンプ処理すること
もできず「それ故もはや加工処理することができない。
しかし防炎のために一定量のＡＰＰを系中で使用するこ
とは必要であり、この量を低減することは防炎性を明ら
かに不良にする。従って「周囲媒体の粘度に対する作用
が僅かであるＡＰＰを開示して、防炎に必要な量のＡＰ
Ｐを防炎系中に加工装入できることが所望された。西ド
イツ国特許第１４４２９９４号明細書から、酸性オルト
リン酸アンモニウムからメラミンを用いて鎖状縮合のポ
リリン酸アンモニウムを製造することが公知である。
その際に「窒素とリンを１：１より大きいモル比で含有
する出発混合物を１１０００以上４５０００までの温度
に加熱する。このようにして得られた生成物は明らかに
ガラス状の性質を有しておりかつこれらの物質の水性又
は有機懸濁液の粘度上昇に対して重大な影響を及ぼすオ
リゴマーの混合物を著しい割合で含有する。同様のこと
がメラミンとリン酸アンモニウム及びリン酸とを温度１
８０〜３５０００で反応させた西ドイツ国特許第１４４
２９９５号明細書に．より得られた生成物にも該当する
。
する出発混合物を１１０００以上４５０００までの温度
に加熱する。このようにして得られた生成物は明らかに
ガラス状の性質を有しておりかつこれらの物質の水性又
は有機懸濁液の粘度上昇に対して重大な影響を及ぼすオ
リゴマーの混合物を著しい割合で含有する。同様のこと
がメラミンとリン酸アンモニウム及びリン酸とを温度１
８０〜３５０００で反応させた西ドイツ国特許第１４４
２９９５号明細書に．より得られた生成物にも該当する
。
更に、リン酸を使用する際に比較的多量の水を系から除
去しなければならない。米国特許第４０４３９８７号明
細書の場合にも出発物質として縮合リン酸を使用してお
り、それは１５０℃を上回る温度でメラミンと反応して
固体のフオームに変換し、次いでそれを粉砕しなければ
ならない。この場合にも反応混合物から多量の水を除去
しなければならず、その上に固形フオームを粉砕するた
めに不加的な経費のかかる作業工程を必要とする。とこ
ろで、モル比１：０．９〜１：１．１、殊に１：１の五
酸化リンとオルトリン酸アンモニウム（Ｎ比）２ＨＰ０
４との混合物を使用五酸化リンに対してメラミン０．１
〜１５モル％と温度５０〜１５０ｑｏ、殊に５０〜１０
０３０で過剰量のアンモニアの存在において反応させる
場合に、主に変態０から成る長鎖状の結晶性ポリリン酸
アンモニウムが簡単に得られることが判明し、意外であ
った。
去しなければならない。米国特許第４０４３９８７号明
細書の場合にも出発物質として縮合リン酸を使用してお
り、それは１５０℃を上回る温度でメラミンと反応して
固体のフオームに変換し、次いでそれを粉砕しなければ
ならない。この場合にも反応混合物から多量の水を除去
しなければならず、その上に固形フオームを粉砕するた
めに不加的な経費のかかる作業工程を必要とする。とこ
ろで、モル比１：０．９〜１：１．１、殊に１：１の五
酸化リンとオルトリン酸アンモニウム（Ｎ比）２ＨＰ０
４との混合物を使用五酸化リンに対してメラミン０．１
〜１５モル％と温度５０〜１５０ｑｏ、殊に５０〜１０
０３０で過剰量のアンモニアの存在において反応させる
場合に、主に変態０から成る長鎖状の結晶性ポリリン酸
アンモニウムが簡単に得られることが判明し、意外であ
った。
前記の出発物質のモル比１：０．９〜１：１の範囲外で
は分枝鎖かもしくは非常に短いポリリン酸塩連鎖が生成
し、っまり副反応が起る。また、より高い反応温度でも
不所望な副反応が起り「 より低い反応温度では反応が
起らない。メラミンの代りに高められた温度では、その
縮合生成物のメラム「 メレム又はメロン（メラミンと
して計算）を使用することもでき、それらはメラミンと
全く同様に反応する。次いで、約０．５〜２時間後に得
られた反応生成物を温度２００〜４００ｏｏで１〜６時
間、アンモニア雰囲気中でも同様に調節する。アンモニ
ア雰囲気中での調質は本発明の優れた１実施形に過ぎず
、これは他の不活性ガス、例えば窒素下でも行うことが
できる。これは反応を実施した反応器中でも、また別個
の装置中でも行なうことができる。出発物質としてＰ２
０５及びオルトリン酸アンモニウム（ＮＨ４）２ＨＰ０
４並びにメラミン又はその縮合生成物の混合物を、すべ
ての反応成分の窒素とリンのモル比が０．３：１〜１：
１であるそれを使用すると有利である。
は分枝鎖かもしくは非常に短いポリリン酸塩連鎖が生成
し、っまり副反応が起る。また、より高い反応温度でも
不所望な副反応が起り「 より低い反応温度では反応が
起らない。メラミンの代りに高められた温度では、その
縮合生成物のメラム「 メレム又はメロン（メラミンと
して計算）を使用することもでき、それらはメラミンと
全く同様に反応する。次いで、約０．５〜２時間後に得
られた反応生成物を温度２００〜４００ｏｏで１〜６時
間、アンモニア雰囲気中でも同様に調節する。アンモニ
ア雰囲気中での調質は本発明の優れた１実施形に過ぎず
、これは他の不活性ガス、例えば窒素下でも行うことが
できる。これは反応を実施した反応器中でも、また別個
の装置中でも行なうことができる。出発物質としてＰ２
０５及びオルトリン酸アンモニウム（ＮＨ４）２ＨＰ０
４並びにメラミン又はその縮合生成物の混合物を、すべ
ての反応成分の窒素とリンのモル比が０．３：１〜１：
１であるそれを使用すると有利である。
それというのも特に所望の生成物への迅速かつ明白な反
応がこの手段により達成されるからである。前混合した
出発物質又は直接順次にそれらを予備加熱した反応器中
に装入しかつそこで過剰量のアンモニアとの反応を進行
させるのは、所望の生成物への迅速かつ明白な反応が惹
起されるので望ましい。使用混合物の反応を反応物を絶
えず運動させかつその表面を交代させて実施する際に、
出発物質の特に良好な利用が達成され、これは反応器に
好適な鷹洋−及び泥糠工具を設けることにより達成され
る。穏かな温度条件下に行なう本発明による手段、メラ
ミンもしくはその縮合生成物及び反応誘導により、懸濁
液媒体の粘度に対する僅かな作用並びにそれと同時に５
．５を上回るｐＨ値を有するＡＰＰが得られ驚異的であ
る。
応がこの手段により達成されるからである。前混合した
出発物質又は直接順次にそれらを予備加熱した反応器中
に装入しかつそこで過剰量のアンモニアとの反応を進行
させるのは、所望の生成物への迅速かつ明白な反応が惹
起されるので望ましい。使用混合物の反応を反応物を絶
えず運動させかつその表面を交代させて実施する際に、
出発物質の特に良好な利用が達成され、これは反応器に
好適な鷹洋−及び泥糠工具を設けることにより達成され
る。穏かな温度条件下に行なう本発明による手段、メラ
ミンもしくはその縮合生成物及び反応誘導により、懸濁
液媒体の粘度に対する僅かな作用並びにそれと同時に５
．５を上回るｐＨ値を有するＡＰＰが得られ驚異的であ
る。
この新規操作法は例えば尿素及びジシアンジアミドのよ
うな従来のＣ−Ｎ−化合物の使用に比べて有利であり、
該Ｃ−Ｎ−化合物は反応条件下に十分に安定でなくかつ
予備加熱した反応器中に装入した際に直ちに分解する。
従来の場合では添加物の大部分が未使用のまま失われ、
それどころかそれらはガス状分解生成物への突然の崩壊
により反応物中へのガス状アンモニアの移動を妨害し、
その結果低いｐＨ値と不均一な品質のＡＰＰが得られる
。メラミン及びその縮合生成物は記載の反応条件下では
すべてのこれらの欠点を示さず、むしろそれらは制御さ
れた反応において所望の性質を有するＡＰＰを形成する
。本発明により製造したＡＰＰは水性懸濁液中でも、ま
た有機系（例としてポリオール系が挙げられる）でも明
らかに低い粘度変調を示す。例えば西ドイツ国特許第２
３３０１７４号明細書により製造したＡＰＰは１０重量
％‐水性懸濁液中で１００皿Ｐａ．ｓ（この粘度単位は
国際的に常用で、ＳＩ単位系に相当する）を上回る粘度
値を有するが、本発明による生成物では１０仇ｈＰａ．
ｓを下回る数値、殊に５肌Ｐａ．ｓを下回る数値が得ら
れる。同様の挙動が有機溶剤、例えばポリオール系でも
認められる。この場合には粘度は西ドイツ国特許第２３
３０１７４号明細書によるＡＰＰに比べて約半分に低減
する。その際に、例えば尿素及び誘導体の添加下に製造
された生成物の場合のようにｐＨ値の低下を甘受する必
要はない。本発明により製造したＡＰＰの他の利点は西
ドイツ国特許第２３３０１７４号明細書による生成物に
比べて明らかに低い溶解度である。これは生成物の防炎
性に対した有利な作用を及ぼす。それというのも系から
流出する可能性が減少し、それ故防炎系の耐久性が改良
されるからである。本発明により製造したＡＰＰは添付
図面の×線スペクトル並びにそれに関する後記の数値デ
ータから、明らかに結晶性の性質を示し、主に変態Ｄ〔
Ｓｈｅｎ，Ｓｔａｈｌｈｅｂｅｒ，Ｄｙｒｏｆｆ共著，
“Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．”，９１巻，６２
頁（１９６９年）〕の純粋なポリリン酸アンモニウムに
関する。従来、この変態は等モル量のＮＨ４日２Ｐ０４
と尿素を２８０こ０の高温で長時間加熱し、次いで温度
２００〜３７５００で極めて長時間調質することにより
変態１の中間段階を介してしか生成することができなか
った。これに対し、本発明方法は著しく低い反応温度と
短い反応時間で十分であり、とりわけこれはエネルギー
の節約である。本発明により得られた生成物が変態０の
純粋なＡＰＰであることは、添付図面に基ずく次の数値
データから全く明らかである。
うな従来のＣ−Ｎ−化合物の使用に比べて有利であり、
該Ｃ−Ｎ−化合物は反応条件下に十分に安定でなくかつ
予備加熱した反応器中に装入した際に直ちに分解する。
従来の場合では添加物の大部分が未使用のまま失われ、
それどころかそれらはガス状分解生成物への突然の崩壊
により反応物中へのガス状アンモニアの移動を妨害し、
その結果低いｐＨ値と不均一な品質のＡＰＰが得られる
。メラミン及びその縮合生成物は記載の反応条件下では
すべてのこれらの欠点を示さず、むしろそれらは制御さ
れた反応において所望の性質を有するＡＰＰを形成する
。本発明により製造したＡＰＰは水性懸濁液中でも、ま
た有機系（例としてポリオール系が挙げられる）でも明
らかに低い粘度変調を示す。例えば西ドイツ国特許第２
３３０１７４号明細書により製造したＡＰＰは１０重量
％‐水性懸濁液中で１００皿Ｐａ．ｓ（この粘度単位は
国際的に常用で、ＳＩ単位系に相当する）を上回る粘度
値を有するが、本発明による生成物では１０仇ｈＰａ．
ｓを下回る数値、殊に５肌Ｐａ．ｓを下回る数値が得ら
れる。同様の挙動が有機溶剤、例えばポリオール系でも
認められる。この場合には粘度は西ドイツ国特許第２３
３０１７４号明細書によるＡＰＰに比べて約半分に低減
する。その際に、例えば尿素及び誘導体の添加下に製造
された生成物の場合のようにｐＨ値の低下を甘受する必
要はない。本発明により製造したＡＰＰの他の利点は西
ドイツ国特許第２３３０１７４号明細書による生成物に
比べて明らかに低い溶解度である。これは生成物の防炎
性に対した有利な作用を及ぼす。それというのも系から
流出する可能性が減少し、それ故防炎系の耐久性が改良
されるからである。本発明により製造したＡＰＰは添付
図面の×線スペクトル並びにそれに関する後記の数値デ
ータから、明らかに結晶性の性質を示し、主に変態Ｄ〔
Ｓｈｅｎ，Ｓｔａｈｌｈｅｂｅｒ，Ｄｙｒｏｆｆ共著，
“Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．”，９１巻，６２
頁（１９６９年）〕の純粋なポリリン酸アンモニウムに
関する。従来、この変態は等モル量のＮＨ４日２Ｐ０４
と尿素を２８０こ０の高温で長時間加熱し、次いで温度
２００〜３７５００で極めて長時間調質することにより
変態１の中間段階を介してしか生成することができなか
った。これに対し、本発明方法は著しく低い反応温度と
短い反応時間で十分であり、とりわけこれはエネルギー
の節約である。本発明により得られた生成物が変態０の
純粋なＡＰＰであることは、添付図面に基ずく次の数値
データから全く明らかである。
左側か
らのピ ｄ Ｉｒｅｌ． ＠（〇） ｈｋ〃ーク〃
６．１ ６．０２ ４７ ７．３６ ０
０２２ ５．７０ １００ ７．７７ ０
１１３ ４．４１ ５ １０．０７ ０
１２４ ４．００ １２ １１．１１ １
０１５ ３．５４ ２ １２．５８ １
１０６ ３．４７ ７ １２．８４ １
０２７ ３．４０ ２５ １３．１０ ０
１３ソ１１１８ ３．２３ １７ １３．８
１ ０２０９ ３．１２ ４ １４．３
０ ０２１１０ ３．０６ ４１ １４．
５９ １１２１１ ３．０１ ３ １４．
８４ ００４１２ ２．９１ ２８ １５．
３６ １０３１３ ２．７２ ３ １６
．４６ ０１４１４ ２．５７ １ １
７．４６ １２０１５ ２．５１ ９
１７．８９ ０２３〆１２１１６ ２．４５
１４ １８．３４ １０４１７ ２．３６
９ １９．０７ １２２１８ ２．２９
２ １９．６７ １１４１９ ２．１
２ １ ２１．３２ ２００ソ０３１２０
２．０９ ６ ２１．６４ １０５ソ２
０１２１ ２．０１ ４ ２２．５５ ２
１０２２ １．９９ ２ ２２．７９ １
１５／２１１２３ １．９５ １ ２３．２
９ １２４２４ １．９１ ２ ２３．
８０ ０１６ゾ２１２２５ １．８３ ３
２４．９１ １３２注）前記文献Ｍジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイテイ″，９１巻
，修１，６２〜６７頁く１９６９年１ 月）参照 本発明方法の特別な実施形では、出発物質と一緒に又は
その前に先行バッチからの残分を例えば過大粒子等の形
で反応器に供給することもできる。
６．１ ６．０２ ４７ ７．３６ ０
０２２ ５．７０ １００ ７．７７ ０
１１３ ４．４１ ５ １０．０７ ０
１２４ ４．００ １２ １１．１１ １
０１５ ３．５４ ２ １２．５８ １
１０６ ３．４７ ７ １２．８４ １
０２７ ３．４０ ２５ １３．１０ ０
１３ソ１１１８ ３．２３ １７ １３．８
１ ０２０９ ３．１２ ４ １４．３
０ ０２１１０ ３．０６ ４１ １４．
５９ １１２１１ ３．０１ ３ １４．
８４ ００４１２ ２．９１ ２８ １５．
３６ １０３１３ ２．７２ ３ １６
．４６ ０１４１４ ２．５７ １ １
７．４６ １２０１５ ２．５１ ９
１７．８９ ０２３〆１２１１６ ２．４５
１４ １８．３４ １０４１７ ２．３６
９ １９．０７ １２２１８ ２．２９
２ １９．６７ １１４１９ ２．１
２ １ ２１．３２ ２００ソ０３１２０
２．０９ ６ ２１．６４ １０５ソ２
０１２１ ２．０１ ４ ２２．５５ ２
１０２２ １．９９ ２ ２２．７９ １
１５／２１１２３ １．９５ １ ２３．２
９ １２４２４ １．９１ ２ ２３．
８０ ０１６ゾ２１２２５ １．８３ ３
２４．９１ １３２注）前記文献Ｍジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイテイ″，９１巻
，修１，６２〜６７頁く１９６９年１ 月）参照 本発明方法の特別な実施形では、出発物質と一緒に又は
その前に先行バッチからの残分を例えば過大粒子等の形
で反応器に供給することもできる。
これによって、生成ポリリン酸アンモニウムの性質が悪
化することはない。それ故、本発明方法により、その性
質により特別に防炎剤として発泡性防炎塗料、ＰＵＲフ
オーム及び熱可塑性プラスチックに好適であるＡＰＰが
得られる。次に、本発明を実施例により詳説する。
化することはない。それ故、本発明方法により、その性
質により特別に防炎剤として発泡性防炎塗料、ＰＵＲフ
オーム及び熱可塑性プラスチックに好適であるＡＰＰが
得られる。次に、本発明を実施例により詳説する。
その際「パーセントＪは「重量％」である。例１
回転する蝿拝混練工具を備えておりかつ１００００に予
備加熱されている容量１０その反応器中に順次にＰ２Ｑ
２６５０夕，（ＮＨ４）２ＨＰ０４２４７０夕及びメラ
ミン３１５夕を直接装入しかつこの温度で１時間相互に
反応させる。
備加熱されている容量１０その反応器中に順次にＰ２Ｑ
２６５０夕，（ＮＨ４）２ＨＰ０４２４７０夕及びメラ
ミン３１５夕を直接装入しかつこの温度で１時間相互に
反応させる。
この際に、アンモニア５００〆を反応器に供給する。そ
の後、温度を２５０℃に高めかつ更にアンモニア４００
夕を反応器に３時間供給する。この調質の際にも反応物
を絶えず運動させる。殆んど専ら変態ローこ相当するＡ
ＰＰが得られる。それは１％−水性懸濁液中でｐＨ６．
２を有しかつ１０％−水性懸濁液中２５００で１２％で
溶解する。１０％−水性懸濁液の粘度は２ＱｈＰａ．ｓ
であり、ポリエステルポリオール（アジピン酸ジェチレ
ングリコールポリエステル）中の３０％−懸濁液の粘度
は４７Ｐａ．ｓである。
の後、温度を２５０℃に高めかつ更にアンモニア４００
夕を反応器に３時間供給する。この調質の際にも反応物
を絶えず運動させる。殆んど専ら変態ローこ相当するＡ
ＰＰが得られる。それは１％−水性懸濁液中でｐＨ６．
２を有しかつ１０％−水性懸濁液中２５００で１２％で
溶解する。１０％−水性懸濁液の粘度は２ＱｈＰａ．ｓ
であり、ポリエステルポリオール（アジピン酸ジェチレ
ングリコールポリエステル）中の３０％−懸濁液の粘度
は４７Ｐａ．ｓである。
水落性及び粘度はそのような場合に常用の方法で測定し
た。例２ 例１と同様に行なう。
た。例２ 例１と同様に行なう。
しかし本例ではメラミン３１．５夕を添加する。主に変
態ローこ相当するＡＰＰが得られ、ｐＨ値は６．０であ
りかつ溶解度は１０％である。水性懸濁液の粘度は２３
ｈＰａ．ｓで測定されかつポリエステルポリオール（例
１参照）中の懸濁液のそれは５岬ａ．ｓで測定される。
例３ 例１と同様に行なうが、本例ではメラミン僅か３．１５
夕を添加する。
態ローこ相当するＡＰＰが得られ、ｐＨ値は６．０であ
りかつ溶解度は１０％である。水性懸濁液の粘度は２３
ｈＰａ．ｓで測定されかつポリエステルポリオール（例
１参照）中の懸濁液のそれは５岬ａ．ｓで測定される。
例３ 例１と同様に行なうが、本例ではメラミン僅か３．１５
夕を添加する。
主に変態ローこ相当するＡＰＰが得られる。そのｐＨ値
は５．９であり、その溶解度は１２％である。水性懸濁
液の粘度は３２ｈＰａ．ｓであり、ポリエステルポリオ
ール（例１参照）中の懸濁液のそれは４．畔ａ．ｓであ
る。例 ４（比較例） 例１と同様に行なう。
は５．９であり、その溶解度は１２％である。水性懸濁
液の粘度は３２ｈＰａ．ｓであり、ポリエステルポリオ
ール（例１参照）中の懸濁液のそれは４．畔ａ．ｓであ
る。例 ４（比較例） 例１と同様に行なう。
しかし本例ではメラミンを添加しない。主に変態０‘こ
相当するが、それと共に箸量の変態Ｖを含有するＡＰＰ
が得られる。そのｐＨ値は５．４であり、溶解度は１５
％である。水性懸濁液中で粘度２．８ｈＰａ．ｓを呈す
るが、ポリエステルポリオール（例１参照）中では７が
ａ．ｓである。例 ５（比較例） 西ドイツ国特許第２３３０１７４号明細書、例１により
、つまり微粒状の（ＮＨ４）２ＨＰ０４２６４０夕及び
微粒状のＰ４０，。
相当するが、それと共に箸量の変態Ｖを含有するＡＰＰ
が得られる。そのｐＨ値は５．４であり、溶解度は１５
％である。水性懸濁液中で粘度２．８ｈＰａ．ｓを呈す
るが、ポリエステルポリオール（例１参照）中では７が
ａ．ｓである。例 ５（比較例） 西ドイツ国特許第２３３０１７４号明細書、例１により
、つまり微粒状の（ＮＨ４）２ＨＰ０４２６４０夕及び
微粒状のＰ４０，。
２８４０夕から成る緊密な混合物を、回転する混合−、
操和−及び粉砕工具を具備し、２６６０に加熱されてい
る容積７その反応器中に装入し、ＮＨ３４００そを１時
間でかつ引続いてＮＨ３１００そ／時間を反応器中に導
入し、２時間後に結晶生成物を取出して行なう。
操和−及び粉砕工具を具備し、２６６０に加熱されてい
る容積７その反応器中に装入し、ＮＨ３４００そを１時
間でかつ引続いてＮＨ３１００そ／時間を反応器中に導
入し、２時間後に結晶生成物を取出して行なう。
主に変態Ｖに相当しかつ著しい割合の変態０を含有する
ＡＰＰが得られる。そのＰＨは５．５であり、その溶解
度は３０％である。水性懸濁液の粘度は２３６仇ｈＰａ
．ｓであり、ポリエステルポリオール（例１参照）中の
懸濁液のそれは９岬ａ．ｓである。例 ６（比較例） 例１と同機に行なう。
ＡＰＰが得られる。そのＰＨは５．５であり、その溶解
度は３０％である。水性懸濁液の粘度は２３６仇ｈＰａ
．ｓであり、ポリエステルポリオール（例１参照）中の
懸濁液のそれは９岬ａ．ｓである。例 ６（比較例） 例１と同機に行なう。
しかしＣ−Ｎ−化合物として尿素７５夕を添加する。主
に変態ローこ相当するＡＰＰが得られる。それはｐＨ４
．８及び溶解度１９％を有する。水性懸濁液の粘度は３
３ｍＰａ．ｓであるが、ポリエステルポリオール（例１
参照）中の懸濁液のそれは８２Ｐａ．ｓである。例７ 例２と同様に行なうが、反応温度を５０ご０に調節する
。
に変態ローこ相当するＡＰＰが得られる。それはｐＨ４
．８及び溶解度１９％を有する。水性懸濁液の粘度は３
３ｍＰａ．ｓであるが、ポリエステルポリオール（例１
参照）中の懸濁液のそれは８２Ｐａ．ｓである。例７ 例２と同様に行なうが、反応温度を５０ご０に調節する
。
主に変態ロに相当するＡＰＰが得られる。その溶解度は
１０％であり、ｐＨ値は５．９である。水性懸濁液の粘
度は４１ｍＰａ．ｓであり、ポリエステルポリオール（
例１参照）中の懸濁液のそれは４０Ｐａ．ｓである。例
８例２と同様に行なうが、ここでは出発物質に加えて先
行バッチからの磯分８５０夕を反応器に加える。
１０％であり、ｐＨ値は５．９である。水性懸濁液の粘
度は４１ｍＰａ．ｓであり、ポリエステルポリオール（
例１参照）中の懸濁液のそれは４０Ｐａ．ｓである。例
８例２と同様に行なうが、ここでは出発物質に加えて先
行バッチからの磯分８５０夕を反応器に加える。
主に変態川こ相当するＡＰＰが得られる。その溶解度は
８％であり、掛値は５．９である。水性懸濁液の粘度は
２仇ｈＰａ．ｓであり、ポリエステルポリオール（例１
参照）中の懸濁液のそれは４４Ｐａ．ｓである。
８％であり、掛値は５．９である。水性懸濁液の粘度は
２仇ｈＰａ．ｓであり、ポリエステルポリオール（例１
参照）中の懸濁液のそれは４４Ｐａ．ｓである。
第１図は本発明により得られた変態ローこ相当するＡＰ
ＰのＸ線スペクトルである。 第１図
ＰのＸ線スペクトルである。 第１図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オルトリン酸の誘導体と窒素含有化合物とをアンモ
ニアの存在において高められた温度で反応させることに
より主に結晶変態IIより成る長鎖状ポリリン酸アンモニ
ウムを製造する方法において、モル比１：０．９〜１：
１．１の五酸化リンとオルトリン酸アンモニウム（ＮＨ
＿４）＿２ＨＰＯ＿４の混合物を、使用した五酸化リン
に対してメラミンもしくはメラミンとして計算してその
縮合生成物のメラム、メレム又はメロン０．１〜１５モ
ル％と、温度５０〜１５０℃で過剰量のアンモニアの存
在において反応させ、次いで反応生成物を温度２００〜
４００℃で調質処理することを特徴とする長鎖状ポリリ
ン酸アンモニウムの製造。 ２ モル比１：１の五酸化リンとオルトリン酸アンモニ
ウム（ＮＨ＿４）＿２ＨＰＯ＿４との混合物を使用する
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 使用混合物を温度５０〜１００℃で反応させる特許
請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４ 五酸化リン及びオルトリン酸アンモニウム（ＮＨ＿
４）＿２ＨＰＯ＿４並びにメラミン又はその縮合生成物
の混合物をすべての反応成分の窒素とリンのモル比が０
．３：１〜１：１であるそれを使用する特許請求の範囲
第１項から第３項までのいずれか１項に記載の方法。 ５ 予備混合した出発質又は直接順次に出発物質を予備
加熱した反応器中に装入しかつそこで過剰量のアンモニ
アとの反応を進行させる特許請求の範囲第１項から第４
項までのいずれか１項に記載の方法。 ６ 混合物の反応は反応成分を絶えず運動させかつその
表面を交換させながら行なう特許請求の範囲第１項から
第５項までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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Publications (2)
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|---|---|
| JPS5795815A JPS5795815A (en) | 1982-06-14 |
| JPS606885B2 true JPS606885B2 (ja) | 1985-02-21 |
Family
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| EP (1) | EP0049763B1 (ja) |
| JP (1) | JPS606885B2 (ja) |
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-
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- 1980-10-15 DE DE19803038836 patent/DE3038836A1/de not_active Withdrawn
-
1981
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- 1981-09-10 AT AT81107108T patent/ATE7132T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-09-10 EP EP81107108A patent/EP0049763B1/de not_active Expired
- 1981-09-21 CA CA000386324A patent/CA1171634A/en not_active Expired
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- 1981-10-14 JP JP56162923A patent/JPS606885B2/ja not_active Expired
- 1981-10-14 DK DK456581A patent/DK155588C/da active
- 1981-10-15 ES ES506278A patent/ES8205716A1/es not_active Expired
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