JPS6065011A - クロロプレンゴムの製造方法 - Google Patents
クロロプレンゴムの製造方法Info
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- JPS6065011A JPS6065011A JP17215883A JP17215883A JPS6065011A JP S6065011 A JPS6065011 A JP S6065011A JP 17215883 A JP17215883 A JP 17215883A JP 17215883 A JP17215883 A JP 17215883A JP S6065011 A JPS6065011 A JP S6065011A
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- polymerization
- chloroprene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の製造方法に関する。
２−クロロブタジエン−１．３（以下クロロプレンとい
う）の重合体は、本来結晶性であり、低温に長時間置か
れていると結晶化度が増偏し、その結果として硬度の上
昇，永久歪の増加等好ましくない性質が発現する。従っ
て、クロロプレン重合体の結晶性を抑制するためクロロ
ブレンを通常よυ高い温度で重合する方法や、２．３−
ジクロロブタジエン−１．３（以下２．３−ＤＣＢとい
う）、スチレン，アクリロニトリル等の単量体とクロロ
ブレンを共重合する方法がこれまでにも採用されている
。しかし、前者の高い温度で重合する方法によって得ら
れるポリクロロプレンは貯蔵時の安定性に欠け、一方後
者の共重合による方法においては、スチレン，アクリロ
ニトリル等の２，５ −ＤＣＢ以外の単量体では、クロ
ロプレンに比べて重合速度が極めて遅いため、共重合性
に之しく結晶化抑制の効果が小さい。従って、現在、耐
結晶性クロロブレンゴムとしては、、２．３−ＤＣＢと
クロロプレンの共重合体が最も一般的である。
う）の重合体は、本来結晶性であり、低温に長時間置か
れていると結晶化度が増偏し、その結果として硬度の上
昇，永久歪の増加等好ましくない性質が発現する。従っ
て、クロロプレン重合体の結晶性を抑制するためクロロ
ブレンを通常よυ高い温度で重合する方法や、２．３−
ジクロロブタジエン−１．３（以下２．３−ＤＣＢとい
う）、スチレン，アクリロニトリル等の単量体とクロロ
ブレンを共重合する方法がこれまでにも採用されている
。しかし、前者の高い温度で重合する方法によって得ら
れるポリクロロプレンは貯蔵時の安定性に欠け、一方後
者の共重合による方法においては、スチレン，アクリロ
ニトリル等の２，５ −ＤＣＢ以外の単量体では、クロ
ロプレンに比べて重合速度が極めて遅いため、共重合性
に之しく結晶化抑制の効果が小さい。従って、現在、耐
結晶性クロロブレンゴムとしては、、２．３−ＤＣＢと
クロロプレンの共重合体が最も一般的である。
一方、クロロプレンゴム等のエラストマーの低温特性を
決める因子として結晶性の他にガラス転移温度（以下Ｔ
ｇという）がある。エラストマーは、雰囲気温度を徐々
に下げていった時、７ｇ付近の温度で硬度や弾性率が急
激に増大して、ゴム状態からガラス状態に転移し、Ｔｇ
以下の温度になるともはやニジストマーとして用いるこ
とができなくなる。すなわちＴｇは、ニジストマーが使
用可能な下限温度と言うことができる。またクロロプレ
ンゴムの場合、Ｔｇは低温脆化温度とも密接に関係して
いる。近年、自動車の輸出先の拡大に伴い、その使用条
件も拡がシ、寒冷地向けについては、部品として用いら
れるクロロプレンゴムの耐寒性向上の要求が強い。この
場合、クロロプレンゴムの耐寒性を評価する尺度として
結晶性とともにＴｇあるいは低温脆化温度が重要視され
るようになってきた。ところが、従来のクロロプレンと
２．５−Ｄ ＣＢの共重合体は、クロロプレンの単独重
合体と比べて低温における結晶性は改良されるもののＴ
ｇが高くなる傾向にある。
決める因子として結晶性の他にガラス転移温度（以下Ｔ
ｇという）がある。エラストマーは、雰囲気温度を徐々
に下げていった時、７ｇ付近の温度で硬度や弾性率が急
激に増大して、ゴム状態からガラス状態に転移し、Ｔｇ
以下の温度になるともはやニジストマーとして用いるこ
とができなくなる。すなわちＴｇは、ニジストマーが使
用可能な下限温度と言うことができる。またクロロプレ
ンゴムの場合、Ｔｇは低温脆化温度とも密接に関係して
いる。近年、自動車の輸出先の拡大に伴い、その使用条
件も拡がシ、寒冷地向けについては、部品として用いら
れるクロロプレンゴムの耐寒性向上の要求が強い。この
場合、クロロプレンゴムの耐寒性を評価する尺度として
結晶性とともにＴｇあるいは低温脆化温度が重要視され
るようになってきた。ところが、従来のクロロプレンと
２．５−Ｄ ＣＢの共重合体は、クロロプレンの単独重
合体と比べて低温における結晶性は改良されるもののＴ
ｇが高くなる傾向にある。
本発明者は、Ｔｇの上昇を極力抑え、かつ耐結晶性を改
良する方法について種々検討した結果、本発明に至った
。
良する方法について種々検討した結果、本発明に至った
。
本発明は、クロｃ２−グレンと乙３−ＤＣＢの共重合体
を乳化重合により製造するにあたり、２．５−ＤＣＢを
重合系中に特定の条件下に連続的に添加しつつ重合を行
うことを特徴とするクロロプレ／ゴムの製造方法である
。より詳しくは、２．３−ＤＯＢｉ２〜１５モルチ含有
するクロロプレン共重合体を乳化重合法によって製造す
るにあたシ、クロロプレン、！：２，３−ＤＣＢの組成
がそれぞれ［１７〜６．０モルチ、９４．０〜９９．３
モルチである単量体混合物を乳化せしめて重合を開始し
、更に全単量体１００モルあたり毎分ＡＱχ／シτここ
でＡは（ＬＯ１５〜（ＬＯ１９の定数、Ｃは重合を停止
したときの転化率（チ）、χは最初に乳化せしめる単量
体混合物中の２．５−ＤＣ３Ｂの量（モルチ）。
を乳化重合により製造するにあたり、２．５−ＤＣＢを
重合系中に特定の条件下に連続的に添加しつつ重合を行
うことを特徴とするクロロプレ／ゴムの製造方法である
。より詳しくは、２．３−ＤＯＢｉ２〜１５モルチ含有
するクロロプレン共重合体を乳化重合法によって製造す
るにあたシ、クロロプレン、！：２，３−ＤＣＢの組成
がそれぞれ［１７〜６．０モルチ、９４．０〜９９．３
モルチである単量体混合物を乳化せしめて重合を開始し
、更に全単量体１００モルあたり毎分ＡＱχ／シτここ
でＡは（ＬＯ１５〜（ＬＯ１９の定数、Ｃは重合を停止
したときの転化率（チ）、χは最初に乳化せしめる単量
体混合物中の２．５−ＤＣ３Ｂの量（モルチ）。
ｔは重合時間（分）である。）の速度で重合系中に２．
３−ＤＣＢを連続的に添加しつつ重合を行い、６０〜８
０′ｓの転化率で重合および２．５−ＤＯＢの添加を停
止することを特徴とするクロロプレンゴムの製造方法で
ある。
３−ＤＣＢを連続的に添加しつつ重合を行い、６０〜８
０′ｓの転化率で重合および２．５−ＤＯＢの添加を停
止することを特徴とするクロロプレンゴムの製造方法で
ある。
クロロプレンと２．３−ＤＯＢの共重合体中のλ３−Ｄ
ＯＢの量は、２〜１５モルチが好ましい。
ＯＢの量は、２〜１５モルチが好ましい。
２モルチ未満では結晶化の抑制力が之しく、また１５モ
ル係をこえると本方法をもってしてもＴｇが高くなる。
ル係をこえると本方法をもってしてもＴｇが高くなる。
共重合体中の２．３−ＤｃＢ１７）量は、主に最初に乳
化せしめるクロロプレンと２．５− Ｄ Ｃ３Ｂの単量
体混合物の組成によって決まる。単量体混合物中の２．
３−ＤＯＢの量がα７〜６モル％Ｔあレバ、共重合体中
に２〜１５モル係の２．３−ＤＣＢを含有するクロロプ
レン共重合体を得ることができる。
化せしめるクロロプレンと２．５− Ｄ Ｃ３Ｂの単量
体混合物の組成によって決まる。単量体混合物中の２．
３−ＤＯＢの量がα７〜６モル％Ｔあレバ、共重合体中
に２〜１５モル係の２．３−ＤＣＢを含有するクロロプ
レン共重合体を得ることができる。
重合系中に連続的に添加するλ５−ＤｃＢの量Ｆ十−喬
木ｎｖり イレ謙ト１にへス −１−ｎ＃ ６制御フム
ル鋺ハ如Ｃ号 Ｌ咽斗合時間によって決まる。すなわち
、最初に乳化せしめた単量体混合物１００モルに対し、
毎分Ａｃχ／１モルである。ここでＡはα０１５〜０．
０１９の定数、 Ｃｔ／ｉ重合を停止したときの転化率
（チ）、χは最初に乳化せしめる単量体混合物中の２．
３−ＤＣＢ量（モルチ）ｓｔは重合時間（分）である。
木ｎｖり イレ謙ト１にへス −１−ｎ＃ ６制御フム
ル鋺ハ如Ｃ号 Ｌ咽斗合時間によって決まる。すなわち
、最初に乳化せしめた単量体混合物１００モルに対し、
毎分Ａｃχ／１モルである。ここでＡはα０１５〜０．
０１９の定数、 Ｃｔ／ｉ重合を停止したときの転化率
（チ）、χは最初に乳化せしめる単量体混合物中の２．
３−ＤＣＢ量（モルチ）ｓｔは重合時間（分）である。
２．５−ＤＣ！Ｂの添加速度がこの範囲外にあると、Ｔ
ｇの上昇を抑えるという本発明の効果が失なわれる。重
合時間は、他の条件が同一であれば２．５−ＤＯＢを連
続添加する場合としない場合とで殆んど変わらないので
、あらかじめ重合時間を測定しておけば、Ｚ、５−ＤＣ
Ｂｄ）添加速度Ａ ＣＺ ／ ｔモル／分を決定できる
。
ｇの上昇を抑えるという本発明の効果が失なわれる。重
合時間は、他の条件が同一であれば２．５−ＤＯＢを連
続添加する場合としない場合とで殆んど変わらないので
、あらかじめ重合時間を測定しておけば、Ｚ、５−ＤＣ
Ｂｄ）添加速度Ａ ＣＺ ／ ｔモル／分を決定できる
。
上記単量体混合物の重合法は通常公知方法でよく、例え
ばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ −ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等の長鎖アルキ
ルメルカプタン類あるいはジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド等の
ジアシャルキサントデンジスルフスト０粕竺のヰ竿徊−
貢田飽匁ＩＪ−ＬＬＷ通常よく知られた方法で乳化し、
過硫酸カリウム等の無機過酸化物により重合を開始する
。乳化剤としては、不均化ロジン、生ロジン、重合ロジ
ン等のロジン酸の水溶性アルカリ塩または炭素数１２〜
２０の飽和あるいは不飽和の脂肪酸の水溶性アルカリ塩
およびす７タレンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性
アルカリ塩などが用いられる。
ばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ −ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等の長鎖アルキ
ルメルカプタン類あるいはジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド等の
ジアシャルキサントデンジスルフスト０粕竺のヰ竿徊−
貢田飽匁ＩＪ−ＬＬＷ通常よく知られた方法で乳化し、
過硫酸カリウム等の無機過酸化物により重合を開始する
。乳化剤としては、不均化ロジン、生ロジン、重合ロジ
ン等のロジン酸の水溶性アルカリ塩または炭素数１２〜
２０の飽和あるいは不飽和の脂肪酸の水溶性アルカリ塩
およびす７タレンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性
アルカリ塩などが用いられる。
重合を開始すると同時に、２．３−ＤＣＢを一定速度で
連続的に重合系中に添加し始める。この時が、得られる
クロロプレンゴムの安定性が悪い等信の物性に好ましく
ない点が生じる。
連続的に重合系中に添加し始める。この時が、得られる
クロロプレンゴムの安定性が悪い等信の物性に好ましく
ない点が生じる。
重合中添加する２、３−ＤＣ！Ｂはそのまま添加しても
良いが、分子量調節剤を溶解せしめた２、３−ＤＣＢ％
あるいは２．５−ＤＯＢもしくは分子量調節剤を溶解せ
しめた２、５−ＤＣＢｆベンゼン等の不活性な溶媒で希
釈した溶液またはこれらを適当な乳化剤で乳化せしめた
乳化液などで添加することも可能である。
良いが、分子量調節剤を溶解せしめた２、３−ＤＣＢ％
あるいは２．５−ＤＯＢもしくは分子量調節剤を溶解せ
しめた２、５−ＤＣＢｆベンゼン等の不活性な溶媒で希
釈した溶液またはこれらを適当な乳化剤で乳化せしめた
乳化液などで添加することも可能である。
６０〜８０チの転化率に達した時、フェノチアジン等の
重合停止剤を添加して重合を停止し、同時に７．５−Ｄ
ＣＢの添加も停止する。重合を停止する転化率は、生産
性の点から６０％以上が好ましく、またａｏｌを越える
と分岐ポリマーやゲルポリマーが生じ、クロロプレンゴ
ムの物性が低下する。
重合停止剤を添加して重合を停止し、同時に７．５−Ｄ
ＣＢの添加も停止する。重合を停止する転化率は、生産
性の点から６０％以上が好ましく、またａｏｌを越える
と分岐ポリマーやゲルポリマーが生じ、クロロプレンゴ
ムの物性が低下する。
重合を停止したのち、得られたラテックスは、スチーム
ストリッピングによシ未反応単量体を除去したのち、凍
結凝固し乾燥してクロロプレンゴムのチップを得る。
ストリッピングによシ未反応単量体を除去したのち、凍
結凝固し乾燥してクロロプレンゴムのチップを得る。
以下本発明を実施例により説明するが、これら実施例の
みに限定されるものではない。
みに限定されるものではない。
実施例１〜３及び比較例
内容量１０１！の反応器を用い第１表に示した組成の単
蓋体混合物４０００９を、ｎ−ドデシルメルカプタン１
０りと伴に１６０ｇの不均化ロジンのカリウム塩、２８
ｇのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウ
ム塩、８９の苛性ソーダ、４０００ｇの蒸留水で乳化せ
しめ、過硫酸カリウムを開始剤として用い窒素雰囲気中
４０℃で重合を行った。実施例１〜３においては、重合
の開始と同時に第１表に記載の添加速度で重合系中に２
．５−ＤＣＢを添加した。転化率７０％に達した時、フ
ェノチアジンとパラーｔｅｒｔ−ブチルカテコールの乳
化液を加えて重合を停止し、実施例１〜５においては同
時に２．５−ＤＣＢの添加も停止した。
蓋体混合物４０００９を、ｎ−ドデシルメルカプタン１
０りと伴に１６０ｇの不均化ロジンのカリウム塩、２８
ｇのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウ
ム塩、８９の苛性ソーダ、４０００ｇの蒸留水で乳化せ
しめ、過硫酸カリウムを開始剤として用い窒素雰囲気中
４０℃で重合を行った。実施例１〜３においては、重合
の開始と同時に第１表に記載の添加速度で重合系中に２
．５−ＤＣＢを添加した。転化率７０％に達した時、フ
ェノチアジンとパラーｔｅｒｔ−ブチルカテコールの乳
化液を加えて重合を停止し、実施例１〜５においては同
時に２．５−ＤＣＢの添加も停止した。
比較のため２．５−ＤＯＢ’ｉ重合時に添加しない以外
は同様に重合した例を第１表に併せて記載した。
は同様に重合した例を第１表に併せて記載した。
重合時間は全ての場合においてほぼ２１０分であった。
得られたラテックスから常法のストリッピング法により
未反応単量体を除去した後、常法の凍結凝固乾燥法によ
りクロロプレンゴムのチップラ得た。得られたクロロプ
レンゴムのムーニー粘度ハＭ Ｌ、＋４（１００℃）４
５〜５０であった。得られたクロロプレンゴム中の２．
５−ＤＯＢの量は元素分析により測定した。その結果を
第１表に示す。
未反応単量体を除去した後、常法の凍結凝固乾燥法によ
りクロロプレンゴムのチップラ得た。得られたクロロプ
レンゴムのムーニー粘度ハＭ Ｌ、＋４（１００℃）４
５〜５０であった。得られたクロロプレンゴム中の２．
５−ＤＯＢの量は元素分析により測定した。その結果を
第１表に示す。
第１表
次いで実施例１〜３と比較例で得られたクロロプレンゴ
ムとクロロプレンの単独重合品である「スカイプレンＢ
−５０Ｊ（東洋曹達工業■膜面品名）を第２表に示す処
方でロールで練り、１５０℃で５０分間プレス加硫した
。
ムとクロロプレンの単独重合品である「スカイプレンＢ
−５０Ｊ（東洋曹達工業■膜面品名）を第２表に示す処
方でロールで練り、１５０℃で５０分間プレス加硫した
。
得られた加硫ゴムの貯蔵弾性率Ｂ／、損失弾性率ｄ′、
および損失正接ｔａｎδの温度依存性を東洋ボールドウ
ィン■製レオハイフロンＤＤＶ−ＩＢ型を用いて測定し
た。測定周波数は１１ Ｔ（Ｚ 、測温度範囲は一７０
〜０℃であった。第３表に各々のクロロプレンゴム加硫
物のＴｇに相当するＥ′カビーク温度を示す。本発明法
においては、４３−なように本発明法によって得られた
クロロプレンゴムは比較例に比べ、より低温においても
ゴムらしさを保持していることが明らかである。
および損失正接ｔａｎδの温度依存性を東洋ボールドウ
ィン■製レオハイフロンＤＤＶ−ＩＢ型を用いて測定し
た。測定周波数は１１ Ｔ（Ｚ 、測温度範囲は一７０
〜０℃であった。第３表に各々のクロロプレンゴム加硫
物のＴｇに相当するＥ′カビーク温度を示す。本発明法
においては、４３−なように本発明法によって得られた
クロロプレンゴムは比較例に比べ、より低温においても
ゴムらしさを保持していることが明らかである。
第３表
実施例２および比較例で得られたクロロプレンゴムと「
スカイプレンＢ−３０ＪＱ第４表に示す配合処方でコン
パウンドをロールで練り％１５０℃で３０分加硫した。
スカイプレンＢ−３０ＪＱ第４表に示す配合処方でコン
パウンドをロールで練り％１５０℃で３０分加硫した。
得られた加硫ゴムを周囲温度を０℃に保持し、保持時間
に伴う硬度（ＪＩＳ−Ａ）の変化を測定した。その結果
を第１図に示す。第１図から明らかなように本発明法で
のクロロプレンゴムは、耐結晶性にすぐれていることが
明らかである。
に伴う硬度（ＪＩＳ−Ａ）の変化を測定した。その結果
を第１図に示す。第１図から明らかなように本発明法で
のクロロプレンゴムは、耐結晶性にすぐれていることが
明らかである。
第４、
第１図は、０℃における各クロロプレンゴム加硫物の硬
度（ＪＩＳ−Ａ）の時間に伴う変化を示す。 （１）ｕ りＯロプレン単独ゴム、（２）は比較例のコ
ム。 （３）は実施例２で得られたゴムの結果を示す。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社
度（ＪＩＳ−Ａ）の時間に伴う変化を示す。 （１）ｕ りＯロプレン単独ゴム、（２）は比較例のコ
ム。 （３）は実施例２で得られたゴムの結果を示す。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Claims (1)
- ２．３−ジクロロブタジェン−１，３（以下２．３−Ｄ
ＯＢという）を２〜１５モルチ含有する２−クロロブタ
ジェン−１，３（以下クロロプレンという）共重合体を
乳化重合によって製造するにあたり、２．３−ＤＯＢと
クロロプレンの組成がそれぞれα７〜６．０モルチ、９
４．０〜９ｅ１３モルチである単量体混合物を乳化せし
めて重合を開始し、更に全単量体１００モルあたり毎分
ＡＣχ／１モル（ここで、Ａは（１０１５〜（ＬＯ１９
の定数、Ｑは重合を停止したときの転化率（％）、χは
最初に乳化せしめる単量体混合物中の２．３−ＤＯＢの
量（モル％）、ｔは重合時間（分）である。）の速度で
重合系中に２．３− Ｄ Ｃ’ Ｂを連続的に添加しつ
つ重奏シ斜−へ Ａｎ〜６１１４小にｌし史ヤ舌へ七、
ｐ ＩＣウ５−ＤｑＢの添加を停止することを特徴とす
るクロロプレンゴムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17215883A JPS6065011A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | クロロプレンゴムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17215883A JPS6065011A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | クロロプレンゴムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6065011A true JPS6065011A (ja) | 1985-04-13 |
| JPH0330609B2 JPH0330609B2 (ja) | 1991-05-01 |
Family
ID=15936642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17215883A Granted JPS6065011A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | クロロプレンゴムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6065011A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307156A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-11-09 | Showa Denko Kk | クロロプレン系加硫ゴム用重合体及びその製造方法 |
| US7644476B2 (en) | 2005-12-28 | 2010-01-12 | Ykk Corporation | Cap for button, fixing member and button |
| JP2010006902A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Tosoh Corp | クロロプレンラテックス及びその製造方法 |
| WO2012137663A1 (ja) * | 2011-04-06 | 2012-10-11 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス、ゴム組成物及び浸漬成形品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010005994B4 (de) | 2010-01-27 | 2022-07-28 | Tianjin Shenglong Fibre Co., Ltd. | Verfahren zur Hestellung eines Hybrid-Polsterelements, insbesondere eines Sitz- und Lehnenpolsterelements zur Verwendung in einem Kraftfahrzeug, ein Polsterelement und ein Fahrzeugsitz mit einem Polsterelement. |
-
1983
- 1983-09-20 JP JP17215883A patent/JPS6065011A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2006307156A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-11-09 | Showa Denko Kk | クロロプレン系加硫ゴム用重合体及びその製造方法 |
| US7644476B2 (en) | 2005-12-28 | 2010-01-12 | Ykk Corporation | Cap for button, fixing member and button |
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| WO2012137663A1 (ja) * | 2011-04-06 | 2012-10-11 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス、ゴム組成物及び浸漬成形品 |
| JPWO2012137663A1 (ja) * | 2011-04-06 | 2014-07-28 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス、ゴム組成物及び浸漬成形品 |
| US9394454B2 (en) | 2011-04-06 | 2016-07-19 | Denka Company Limited | Polychloroprene latex, rubber composition and dip-molded article |
| JP5969985B2 (ja) * | 2011-04-06 | 2016-08-17 | デンカ株式会社 | ポリクロロプレンラテックス、ゴム組成物及び浸漬成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0330609B2 (ja) | 1991-05-01 |
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