JPS6060921A - ゼオライト物質 - Google Patents
ゼオライト物質Info
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- JPS6060921A JPS6060921A JP59139746A JP13974684A JPS6060921A JP S6060921 A JPS6060921 A JP S6060921A JP 59139746 A JP59139746 A JP 59139746A JP 13974684 A JP13974684 A JP 13974684A JP S6060921 A JPS6060921 A JP S6060921A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゼオライト物質、以後これをＮｕ−２７とよぶ
、およびその製造方法に関するものである。
、およびその製造方法に関するものである。
本発明により、式：０から９Ｍ２０：ａＹ２０３：１０
０Ｘ２０：０から３５Ｈ３０ によって表現される組成（酸化物のモル比に関して）を
もつゼオライト物質Ｎｕ−２７が提供され、式中、Ｍは
１価カチオンであるかあるいは原子価ｎのカチオンのユ
であり、ａは０から９であり、Ｘは珪素および／または
ゲルマニウムであり、Ｙは１個または１個より多くのア
ルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、砒
素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたは硼素であり
、Ｈ２ＯはＭがＨであるとひに概念上存在する水のほか
の水和水であり、そしてまたこのゼオライト物質は実質
的［第１表に示された（銅にα線を用いる標準的技法に
よって測定された）Ｘ−綜パターンをもつ。第１表は製
造したままのおよびナトリウム水素型のゼオライ）Ｎｕ
−２７ＶＣついてのＸ−Ｍデーターを示し、このＸ−線
パターンは存在するカチオンの種類によってほとんど影
響を受けない。
０Ｘ２０：０から３５Ｈ３０ によって表現される組成（酸化物のモル比に関して）を
もつゼオライト物質Ｎｕ−２７が提供され、式中、Ｍは
１価カチオンであるかあるいは原子価ｎのカチオンのユ
であり、ａは０から９であり、Ｘは珪素および／または
ゲルマニウムであり、Ｙは１個または１個より多くのア
ルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、砒
素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたは硼素であり
、Ｈ２ＯはＭがＨであるとひに概念上存在する水のほか
の水和水であり、そしてまたこのゼオライト物質は実質
的［第１表に示された（銅にα線を用いる標準的技法に
よって測定された）Ｘ−綜パターンをもつ。第１表は製
造したままのおよびナトリウム水素型のゼオライ）Ｎｕ
−２７ＶＣついてのＸ−Ｍデーターを示し、このＸ−線
パターンは存在するカチオンの種類によってほとんど影
響を受けない。
第１表
第１表（続き）
化学組成の上記定義の中で、Ｙ２Ｏ３のモル数はＤかも
９の範囲にあり、ゼオライトＮｕ−２７は“ａｕＯ値、
すなわちＹ２Ｏ３０モル数が０から２．５の範囲にある
ときに、高純度状態で最も容易に形成されるように思わ
れる。ゼオライトの好ま゛しい形はモル比Ｘ０２／Ｙ２
Ｏ３が少（とも１００ ： １である形である。
９の範囲にあり、ゼオライトＮｕ−２７は“ａｕＯ値、
すなわちＹ２Ｏ３０モル数が０から２．５の範囲にある
ときに、高純度状態で最も容易に形成されるように思わ
れる。ゼオライトの好ま゛しい形はモル比Ｘ０２／Ｙ２
Ｏ３が少（とも１００ ： １である形である。
この定義は新たにつくったゼオライトＮｕ−２７（「新
たにつくった」とは後述する通りに合成、洗滌し、任意
的に乾燥した生成物を意味する）と、脱水、および／ま
たは類焼、および／またはイオン交換の結果得られるそ
れの型、との両者を含む。
たにつくった」とは後述する通りに合成、洗滌し、任意
的に乾燥した生成物を意味する）と、脱水、および／ま
たは類焼、および／またはイオン交換の結果得られるそ
れの型、との両者を含む。
新たにつくったゼオライ）Ｎｕ−２７においては、Ｍは
アルカリ金属カチオン、特にナトリウム、および／また
はアンモニウムを含むことができ、通常は、あるいはア
ルキル化窒素化合物からつ（られるときには、以下にの
べる窒素含有有機カチオンあるいはそれのカチオン性分
解生成物、あるいはそれらの前駆物質を含む。これらの
窒素含有カチオンを以後Ｑとよぶ。
アルカリ金属カチオン、特にナトリウム、および／また
はアンモニウムを含むことができ、通常は、あるいはア
ルキル化窒素化合物からつ（られるときには、以下にの
べる窒素含有有機カチオンあるいはそれのカチオン性分
解生成物、あるいはそれらの前駆物質を含む。これらの
窒素含有カチオンを以後Ｑとよぶ。
新たにつくったゼオライ）Ｎｕ−２７は窒素含有化合物
を、ゼオライトＮｕ−２７の組成の前記定義中に示され
る９モルよりかなり過剰で含んでいてもよく、代表的に
はＹ２Ｏ３のモルあたシ１から４０モルの範囲にある。
を、ゼオライトＮｕ−２７の組成の前記定義中に示され
る９モルよりかなり過剰で含んでいてもよく、代表的に
はＹ２Ｏ３のモルあたシ１から４０モルの範囲にある。
Ｎｕ−２７はゼオライトであるので、過剰の窒素含有塩
基は物理的に結晶格子内に捕捉されねばならない。なぜ
ならばそれは大きすぎて逃げられないからである。それ
は熱的あるいは酸化的分解によってのみ除き得る。この
物理的に捕捉された塩基物質は定義の目的に対する組成
部分を構成しない。従って、ゼオライ）Ｎｕ−２７はつ
くったままでは代表的には次のモル組成をもっており、 ０から９Ｍ２０：１から５０ Ｑ＋”２０３ ： ３０
から５０００ＸＯ２： ０から２００ ＤＩ（２０この
場合、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムである。
基は物理的に結晶格子内に捕捉されねばならない。なぜ
ならばそれは大きすぎて逃げられないからである。それ
は熱的あるいは酸化的分解によってのみ除き得る。この
物理的に捕捉された塩基物質は定義の目的に対する組成
部分を構成しない。従って、ゼオライ）Ｎｕ−２７はつ
くったままでは代表的には次のモル組成をもっており、 ０から９Ｍ２０：１から５０ Ｑ＋”２０３ ： ３０
から５０００ＸＯ２： ０から２００ ＤＩ（２０この
場合、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムである。
新たにつくったＮｕ−２７または水素ゼオライトＮｕ−
２７のＨ２０含有量は合成後それが乾燥された條件に依
存する。
２７のＨ２０含有量は合成後それが乾燥された條件に依
存する。
ゼオライ）Ｎｕ−２７の類焼形態においては、Ｍはアル
カリ金属であってよいが、しかし窒素含有有機化合物を
より少なく含むかあるいは全く含まな℃・０なぜならば
、それらは空気の存在で焼失し、他の平衡カチオンとし
て水素が残るからである。
カリ金属であってよいが、しかし窒素含有有機化合物を
より少なく含むかあるいは全く含まな℃・０なぜならば
、それらは空気の存在で焼失し、他の平衡カチオンとし
て水素が残るからである。
ゼオライ）Ｎｕ−２７のイオン交換型では、アンモニウ
ム、（ＮＩ−Ｉ４す、）・亦゛・、類焼によって水素型
へ容易に変り得るので重要である。水素型はまた酸との
交換によって直接につくることができる。水素型および
イオン交換によって導入される金属を含む型については
以下にさらに説明する。
ム、（ＮＩ−Ｉ４す、）・亦゛・、類焼によって水素型
へ容易に変り得るので重要である。水素型はまた酸との
交換によって直接につくることができる。水素型および
イオン交換によって導入される金属を含む型については
以下にさらに説明する。
本発明はまたゼオライトＮｕ−２７の製造法を提供する
ものである。その方法は少くとも一つの酸化物Ｘ ０２
、お゛よび任意的に少くとも一つの酸化物Ｙ２Ｏ３、お
よびテトラアルキル（ノルマル）エチレンジアミンから
成る水性混合物を反応させることから成り、その混合物
はモル組成：ＸＯ２／Ｙ２０ｓ少くとも１０、好ましく
は少くとも４００Ｉ−１／ＸＯ□０．１から６．０、好
ましくは０．１から１．０（Ｍ１＋＋Ｑ＋）／Ｘ０２０
゜０５から２．０Ｑ＋（Ｍ太＋Ｑ＋） ０．１ から１
．０Ｈ２０／ＸＯ２１から１００ Ｍ２ Ｚ／Ｈ２０１０−’から０．５、好ましくは１０
−２から６をもち、この場合、Ｘは珪素および／または
ゲルマニウムであり、Ｙは１個または１個より多くのア
ルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、砒
素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたは硼素であシ
、ＭｌとＭ２はアルカリ金属捷たはアンモニウムまたは
水素であり、Ｑは前記テトラアルキル化合物、それのア
ミン分解生成物、あるいはそれらの前駆物質、あるいは
関連化合物であり、Ｚは強酸基である。テトラアルキル
エチレンジアミン化合物は好ましくはテトラメチルエチ
レンジアミンである。
ものである。その方法は少くとも一つの酸化物Ｘ ０２
、お゛よび任意的に少くとも一つの酸化物Ｙ２Ｏ３、お
よびテトラアルキル（ノルマル）エチレンジアミンから
成る水性混合物を反応させることから成り、その混合物
はモル組成：ＸＯ２／Ｙ２０ｓ少くとも１０、好ましく
は少くとも４００Ｉ−１／ＸＯ□０．１から６．０、好
ましくは０．１から１．０（Ｍ１＋＋Ｑ＋）／Ｘ０２０
゜０５から２．０Ｑ＋（Ｍ太＋Ｑ＋） ０．１ から１
．０Ｈ２０／ＸＯ２１から１００ Ｍ２ Ｚ／Ｈ２０１０−’から０．５、好ましくは１０
−２から６をもち、この場合、Ｘは珪素および／または
ゲルマニウムであり、Ｙは１個または１個より多くのア
ルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、砒
素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたは硼素であシ
、ＭｌとＭ２はアルカリ金属捷たはアンモニウムまたは
水素であり、Ｑは前記テトラアルキル化合物、それのア
ミン分解生成物、あるいはそれらの前駆物質、あるいは
関連化合物であり、Ｚは強酸基である。テトラアルキル
エチレンジアミン化合物は好ましくはテトラメチルエチ
レンジアミンである。
Ｍ、 、Ｍ２および／または Ｑ ｔｆｉＯＨ−／ＸＯ
２の要件が満たされる限り、水酸化物または無機酸また
は有機酸の塩・とじて存在することができる。Ｍ２ は
Ｍｌと同じであるか異なるものであることができる。
２の要件が満たされる限り、水酸化物または無機酸また
は有機酸の塩・とじて存在することができる。Ｍ２ は
Ｍｌと同じであるか異なるものであることができる。
好ましいアルカリ金属（Ｍ、またはＭ２ ）はナトリウ
ムである。
ムである。
好ましい酸化物ＸＯ２はシリカ（Ｓｉｎ、）であり、好
ましい酸化物￥２０３はアルミナ（Ａｌ２Ｏ２）である
。
ましい酸化物￥２０３はアルミナ（Ａｌ２Ｏ２）である
。
シリカ源はゼオライトの合成に使用できると普通に考え
られるものはどれでもよく、例えば固体シリカ、珪酸、
コロイダルシリカ、または溶解シリカである。使用でき
る粉末状シリカ中には、沈澱シリカがあり、特にアルカ
リ金属珪酸塩溶液から沈澱によってつくられるもの、例
えば、アクシー社によってつくられる「Ｋ Ｓ ３００
Ｊとして知られるタイプのものおよび類似製品、エア
ロジル、煙霧質シリカ、およびシリコンゴム用補強顔料
として使用′１−る等級において適するシリカゲルがあ
る。各種粒径のコロイダルシリカも使用可能であり、例
えば商標名［ルドツク７．（ＬＵＤＯＸ）Ｊ ［ナルコ
アグ（ＮＡＬＣＯＡＧ）ｊおよび「サイトン（５ＹＴＯ
Ｎ ）ｊ として販売されている１０から１５ミクロン
または４０から５０シクロンのものがある。使用可能の
溶解シリカとしては、アルカリ金属酸化物１モルあた。
られるものはどれでもよく、例えば固体シリカ、珪酸、
コロイダルシリカ、または溶解シリカである。使用でき
る粉末状シリカ中には、沈澱シリカがあり、特にアルカ
リ金属珪酸塩溶液から沈澱によってつくられるもの、例
えば、アクシー社によってつくられる「Ｋ Ｓ ３００
Ｊとして知られるタイプのものおよび類似製品、エア
ロジル、煙霧質シリカ、およびシリコンゴム用補強顔料
として使用′１−る等級において適するシリカゲルがあ
る。各種粒径のコロイダルシリカも使用可能であり、例
えば商標名［ルドツク７．（ＬＵＤＯＸ）Ｊ ［ナルコ
アグ（ＮＡＬＣＯＡＧ）ｊおよび「サイトン（５ＹＴＯ
Ｎ ）ｊ として販売されている１０から１５ミクロン
または４０から５０シクロンのものがある。使用可能の
溶解シリカとしては、アルカリ金属酸化物１モルあた。
９［］、５から６．０モル、特に２．’Ｏから４，０モ
ルの５ｉｎ２を含む市販の水ガラス、英国特許第１．１
９３．２５４号において規定される「活性」アルカリ金
属珪酸塩、および、シリカをアルカリ金属水酸化物捷た
は水酸化第四アンモニウムまたはそれらの混合物に溶解
して得られる珪酸塩、を挙げることができる。
ルの５ｉｎ２を含む市販の水ガラス、英国特許第１．１
９３．２５４号において規定される「活性」アルカリ金
属珪酸塩、および、シリカをアルカリ金属水酸化物捷た
は水酸化第四アンモニウムまたはそれらの混合物に溶解
して得られる珪酸塩、を挙げることができる。
アルミナ源は最も好適にはアルミン酸ナトリウムがよい
が、アルミニウム、アルミニウム塩例えば塩化物、硝酸
塩または硫酸塩、アルミニウムアルコキサイド″マたは
アルミナそのものが使用でき、アルミナは好ましくはコ
ロイダルアルミナ、プソイド８・ベーマイト、ベーマイ
ト、ガンマ−アルミナまたはアルファまたはベーター三
水和物、のような水和または水和可能形態のものがよい
。
が、アルミニウム、アルミニウム塩例えば塩化物、硝酸
塩または硫酸塩、アルミニウムアルコキサイド″マたは
アルミナそのものが使用でき、アルミナは好ましくはコ
ロイダルアルミナ、プソイド８・ベーマイト、ベーマイ
ト、ガンマ−アルミナまたはアルファまたはベーター三
水和物、のような水和または水和可能形態のものがよい
。
反応混合物は通常は、自発的圧力下において、任意的に
ガス例えば窒素を添加して、ゼオライトＮｕ−２７の結
晶が形成するまで、８５℃と２５０°Ｃの間の温度にお
いて反応させるが、反応組成と作業温度によって１時間
から数カ月かかる。攪拌は任意であるが、反応時間を短
縮するので好ましい。
ガス例えば窒素を添加して、ゼオライトＮｕ−２７の結
晶が形成するまで、８５℃と２５０°Ｃの間の温度にお
いて反応させるが、反応組成と作業温度によって１時間
から数カ月かかる。攪拌は任意であるが、反応時間を短
縮するので好ましい。
反応の終りにおいて、固相をフィルター上に集め、洗滌
し、次いで乾燥、脱水およびイオン交換のようなその後
の工程のために供される。
し、次いで乾燥、脱水およびイオン交換のようなその後
の工程のために供される。
反応生成物がアルカリ金属イオンを含む場合は、Ｎｕ−
２７の水素型をつくるためにはその少くとも一部を除く
べきであり、酸特に塩酸のような強鉱酸によるイオン交
換、又はアンモニウム塩たとえば塩化アンモニウム溶液
によるイオン交換で得られるアンモニウム化合物によっ
て行うことができる。イオン交換はイオン交換溶液で一
回又は数回スラリー化することによって実施できる。通
常はゼオライトはイオン交換後に類焼するが、しかしイ
オン交換を数段階にわたって実施する場合にはイオン交
換前又はイオン交換中に行なうこともできる。
２７の水素型をつくるためにはその少くとも一部を除く
べきであり、酸特に塩酸のような強鉱酸によるイオン交
換、又はアンモニウム塩たとえば塩化アンモニウム溶液
によるイオン交換で得られるアンモニウム化合物によっ
て行うことができる。イオン交換はイオン交換溶液で一
回又は数回スラリー化することによって実施できる。通
常はゼオライトはイオン交換後に類焼するが、しかしイ
オン交換を数段階にわたって実施する場合にはイオン交
換前又はイオン交換中に行なうこともできる。
一般的に、ゼオライ）Ｎｕ−２７のカチオン（類）はい
ずれかの金属カチオン（類）、特に第１Ａ、ＩＢ、［Ａ
、［Ｂ、■（稀土類を含む）、■（貴金属を含む）族の
中の金属および鉛、錫およびビスマスで置換することが
できる。（周期率表は英国特許局が発行する［Ａｂｒｉ
ｄｇｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ５ｐｅｃｉｆｉ −ｃａｔｉ
ｏｎｓ Ｊ 参照）。交換は適切なカチオンを含むいず
れかの水溶性塩類を使用して実施する。
ずれかの金属カチオン（類）、特に第１Ａ、ＩＢ、［Ａ
、［Ｂ、■（稀土類を含む）、■（貴金属を含む）族の
中の金属および鉛、錫およびビスマスで置換することが
できる。（周期率表は英国特許局が発行する［Ａｂｒｉ
ｄｇｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ５ｐｅｃｉｆｉ −ｃａｔｉ
ｏｎｓ Ｊ 参照）。交換は適切なカチオンを含むいず
れかの水溶性塩類を使用して実施する。
ゼオライ）Ｎｕ−２７を触媒として使用するときは、無
機質マトリックスと共同して使用することができる。マ
トリックスは不活性であっても触媒的に活性であっても
よい。マトリックスは小さいゼオライト粒子（０，００
５から１０ミクロン）を一体として保持する結合剤とし
て存在させてもよく又、早すぎる速度で反応が進行して
過度のコーク形成を招かないよう、そして、それにより
触媒の汚染につながらないよう方法の転化量を調整する
目的で希釈剤として添加してもよい。代表的な無機質、
希釈剤としては、アルミナ、シリカおよびカオリン粘土
、ベントナイト、モンモリロナイト、セピオライト、ア
タプルガイト、フーラーズアース、５ｉｏ２−Ａｌ２Ｏ
３、５ｉ０２−ＺｒＯ７Ｓｉ０２−Ｔｈ０２、８ｉ０２
−Ｂｅｄ、５ｉｎ２−ＴｉＯ２のような合成多孔質物質
、ちるいはこれら希釈剤のいずれかの組合せ、を挙げる
ことができる。ゼオライトＮｕ−２７をこのような希釈
剤と混合する有効な方法は混合用ノズル中で適切な水性
スラリーを混合し次いでこのスラリーを噴務乾燥するこ
とである。
機質マトリックスと共同して使用することができる。マ
トリックスは不活性であっても触媒的に活性であっても
よい。マトリックスは小さいゼオライト粒子（０，００
５から１０ミクロン）を一体として保持する結合剤とし
て存在させてもよく又、早すぎる速度で反応が進行して
過度のコーク形成を招かないよう、そして、それにより
触媒の汚染につながらないよう方法の転化量を調整する
目的で希釈剤として添加してもよい。代表的な無機質、
希釈剤としては、アルミナ、シリカおよびカオリン粘土
、ベントナイト、モンモリロナイト、セピオライト、ア
タプルガイト、フーラーズアース、５ｉｏ２−Ａｌ２Ｏ
３、５ｉ０２−ＺｒＯ７Ｓｉ０２−Ｔｈ０２、８ｉ０２
−Ｂｅｄ、５ｉｎ２−ＴｉＯ２のような合成多孔質物質
、ちるいはこれら希釈剤のいずれかの組合せ、を挙げる
ことができる。ゼオライトＮｕ−２７をこのような希釈
剤と混合する有効な方法は混合用ノズル中で適切な水性
スラリーを混合し次いでこのスラリーを噴務乾燥するこ
とである。
その他の混合方法も使用することができる。
もしいずれかのカチオン型のものであり、又は触媒複合
体であるゼオライ）Ｎｕ−２７を、Ｎｉ、Ｃｏ、 Ｐ
ｉ、 Ｐｄ、 Ｒｅ、 Ｒｈ、のような水素化／脱水素
化成分で交換あるいは含浸する場合には、ハイドゝロク
ランキング触媒およびリホーミング触媒をつくることが
できる。特にＮａ２Ｏ含量が０．１％（重量／重量）以
下である場合にそうである。
体であるゼオライ）Ｎｕ−２７を、Ｎｉ、Ｃｏ、 Ｐ
ｉ、 Ｐｄ、 Ｒｅ、 Ｒｈ、のような水素化／脱水素
化成分で交換あるいは含浸する場合には、ハイドゝロク
ランキング触媒およびリホーミング触媒をつくることが
できる。特にＮａ２Ｏ含量が０．１％（重量／重量）以
下である場合にそうである。
広い範囲の炭化水素転化触媒をゼオライ）Ｎｕ−２７か
ら、次の、Ｃｕ、 Ａｇ、 Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｓｒ、
Ｚｎ、Ｃｄ、 Ｂ、 Ａ、ｄ、 Ｓｎ、 Ｐｂ、 Ｖ、
Ｐ、 Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ。
ら、次の、Ｃｕ、 Ａｇ、 Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｓｒ、
Ｚｎ、Ｃｄ、 Ｂ、 Ａ、ｄ、 Ｓｎ、 Ｐｂ、 Ｖ、
Ｐ、 Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ。
Ｍｎ、 Ｒｅ、 Ｆｅ、 Ｃｏ、Ｎ１、貴金属類、から
選ばれるカチオン類または酸化物類でイオン交換または
含浸によって、製造することができる。
選ばれるカチオン類または酸化物類でイオン交換または
含浸によって、製造することができる。
通常はＮｕ−２７触媒は酸型であり、従って化学量論的
には追加的バランス用カチオンとしての、あるいは単独
カチオンとしての、Ｈ＋ｔたはＨ３Ｏ＋によって保たれ
る。このような触媒は次の方法においての用途を見出し
得る一接触分解、水添脱硫、水添脱ニトリル、接触脱ロ
ウ、アルカン又は芳香族類のアルキル化、脱アルキル化
、不均化反応、アルカンおよびアルキルベンゼン例えば
キジレンツ異性化、脱水反応、酸化、メタノ−／しのオ
レフィンへの重合および転化。ゼオライ）Ｎｕ−２７は
また芳香族とシクロパラフィンの分離において、そして
、その疎水性の結果として水性流出物から有機不純物を
除去する能力による汚染物除去において、応用を見出し
得る。
には追加的バランス用カチオンとしての、あるいは単独
カチオンとしての、Ｈ＋ｔたはＨ３Ｏ＋によって保たれ
る。このような触媒は次の方法においての用途を見出し
得る一接触分解、水添脱硫、水添脱ニトリル、接触脱ロ
ウ、アルカン又は芳香族類のアルキル化、脱アルキル化
、不均化反応、アルカンおよびアルキルベンゼン例えば
キジレンツ異性化、脱水反応、酸化、メタノ−／しのオ
レフィンへの重合および転化。ゼオライ）Ｎｕ−２７は
また芳香族とシクロパラフィンの分離において、そして
、その疎水性の結果として水性流出物から有機不純物を
除去する能力による汚染物除去において、応用を見出し
得る。
本発明は以下の実施例によって例示することカーできる
。
。
実施例１゜
次のモル組成２．４４Ｎａ２０：５２Ｑ：Ａ４０３：９
ろ、２ＳｉＯ，、：３８２８Ｈ２０： ５６ＮａＣ１を
もつ反応混合物を調整した。５６．３ 、！９のテトラ
メチルエチレンジアミンを１９２．３９のサイトン（５
ｙｔｏｎ ） Ｘ−３０（Ｎａ、、 Ｏ：０．３４Ａ＆
＠ニア４．６ＳｉＯ２： ６５１．４Ｌ−Ｉ２０）に分
散させた。
ろ、２ＳｉＯ，、：３８２８Ｈ２０： ５６ＮａＣ１を
もつ反応混合物を調整した。５６．３ 、！９のテトラ
メチルエチレンジアミンを１９２．３９のサイトン（５
ｙｔｏｎ ） Ｘ−３０（Ｎａ、、 Ｏ：０．３４Ａ＆
＠ニア４．６ＳｉＯ２： ６５１．４Ｌ−Ｉ２０）に分
散させた。
次に王８ｇのアルミン酸ナトリウム（１，１８Ｎａ２Ｏ
：Ａｌ２Ｏ３： １．２ｌ−１２０） を１０ｇの水に
溶解し、このアルミン酸塩溶液をシリカ分散液中に攪拌
して仕込み、次いで５０２．９の水に溶解した３１．１
ｇの塩化ナトリウムを仕込む。混合物を７時間の間完全
に均質化させ次いで４日間１８００Ｃ； で反応させた
。
：Ａｌ２Ｏ３： １．２ｌ−１２０） を１０ｇの水に
溶解し、このアルミン酸塩溶液をシリカ分散液中に攪拌
して仕込み、次いで５０２．９の水に溶解した３１．１
ｇの塩化ナトリウムを仕込む。混合物を７時間の間完全
に均質化させ次いで４日間１８００Ｃ； で反応させた
。
生成物を濾過し、洗滌し、１２０℃ で−晩乾燥し、モ
ル組成 ０．９ Ｎａ２Ｏ： ２．４ ＴＭＥＤ：Ａｌ□Ｏａ：
１０８ Ｓ ｉｏ２： １２■１２０と第１表の第１
欄と第２欄に実質的に示したＸ−線回折パターンとをも
つ、高度結晶性のナトリウム−テトラメチルエチレンジ
アミンＮｕ−２７を得た。
ル組成 ０．９ Ｎａ２Ｏ： ２．４ ＴＭＥＤ：Ａｌ□Ｏａ：
１０８ Ｓ ｉｏ２： １２■１２０と第１表の第１
欄と第２欄に実質的に示したＸ−線回折パターンとをも
つ、高度結晶性のナトリウム−テトラメチルエチレンジ
アミンＮｕ−２７を得た。
実施例２゜
実施例１の生成物を湿潤空気中で６５０’Ｃにおいて１
７時間殻類焼、次いで１Ｎ塩酸で６０℃において６回ス
ラリー状で交換を行なった。（毎回ゼオライト１ｇあた
ｐｌｏ、９の新しい酸）。生成物は、５５０°Ｇにおい
て６時間愈焼した。次の組成０．２ Ｎ ａ２０ ：Ａ
Ｉ２Ｏ３： １２７ Ｓ ＋ ０２ を有し、第１表
の館３および第４欄に実質的に示したＸ−線回折パター
ンをもっていた。
７時間殻類焼、次いで１Ｎ塩酸で６０℃において６回ス
ラリー状で交換を行なった。（毎回ゼオライト１ｇあた
ｐｌｏ、９の新しい酸）。生成物は、５５０°Ｇにおい
て６時間愈焼した。次の組成０．２ Ｎ ａ２０ ：Ａ
Ｉ２Ｏ３： １２７ Ｓ ＋ ０２ を有し、第１表
の館３および第４欄に実質的に示したＸ−線回折パター
ンをもっていた。
実施例６゜
実施例１．に記載の製法を繰返した力毫、ただし、テト
ラメチルエチレンジアミンの量を２８ｇへ減らした。１
８０℃ で５日間反応させた後の生成物は第１表に実質
的に示したＸ−線回折・ξターンをもつ高度結晶性Ｎｕ
−２７であった。
ラメチルエチレンジアミンの量を２８ｇへ減らした。１
８０℃ で５日間反応させた後の生成物は第１表に実質
的に示したＸ−線回折・ξターンをもつ高度結晶性Ｎｕ
−２７であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 式：０から９ Ｍ２Ｏ： ａ”２０３ ： １０’
０Ｘ０２：０から３５Ｈ２０ によって表現される組成（酸化物のモル比に関しテ）ヲ
モツ、Ｎｕ−２７とよぶゼオライト物質テあって、式中
、Ｍは１価のカチオンであるがまたは原子価ｎのカチオ
ンのユであり、ａは０から９であり、Ｘは珪素および／
またはゲルマニウムであり、Ｙは１個または１個より多
くのアルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデ
ン、砒素、アンチモン、マンガン、ガリウムまだは硼素
であり、ｌ−１２０はＭがＨであるときに概念上存在す
る水のほかの水和水であり：そして実質的ＶＣ第１表に
示されたＸ−線パターンをもっ；ゼオライト物質。 ２ 式：０がら９Ｍ２０：０から２５Ｙ２０３：１００
Ｘ、、０：Ｏから３５Ｈ２０ によって表現される組成（酸化物のモル比に関して）を
もつ、特許請求の範囲第１項に記載のゼオライト物質。 ３、Ｍが水素であるかあるいは水素を含む、特許請求の
範囲第１項または第２項のいずれかに記載のゼオライト
物質。 ４、式：０から９Ｍ２０：ｉから５０ Ｑ＋： Ｙ２０
ｓ ：６０から５０００ＸＯ□：０から２０００１−１
２０によって表現される組成（酸化物のモル比に関して
）をもつ新たにつ（られたままの、ゼオライト物質、Ｎ
ｕ−２７であって、式中、Ｍはアルカリ金属および／ま
たはアンモニウムおよび／または水素であり、Ｑはテト
ラアルキル（ノルマル）エチレンジアミンであり、Ｙは
１個または１個より多くのアルミニウム、鉄、クロム、
バナジウム、モリブデン、砒素アンチモン、マンガン、
ガリウム、または硼素であり、Ｘは珪素および／まだは
ゲルマニウムでありＪ−Ｔ２ＯはＭがＨであるときに概
念的に存在する水のほかの水和水であり；そしてまた実
質的に第１表に示されたＸ−線パターンをもつ；ゼオラ
イト物質。 ５、少（とも一種の酸化物ＸＯ２と任意成分として少く
とも一種の酸化物Ｙ２Ｏ３とテトラアルキル（ノルマル
）エチレンジアミンとから成る水性混合物を反応させる
ことから成り、混合物がモル組成：Ｘ０２／Ｙ２Ｏ３少
（とも１０ ０Ｈ−／ＸＯ２０，１から６．０ （Ｍ、＋Ｑ ）／ＸＯ２０，０５から２．０Ｑ＋／（Ｍ
、＋＋Ｑ＋） ０．１から１．０Ｈ２０／ＸＯ２１がら
１００ ＩＶＩ２Ｚ／Ｈ２０’ １０ ”カら０．５をもち、こ
こに、Ｘが珪素および／またはゲルマニウムであり、Ｙ
が１個または１個より多くのアルミニウム、鉄、クロム
、バナジウム、モリブデン、砒素、アンチモン、マンガ
ン、カリウムまたは硼素であり、ＭｌとＭ２はアルカリ
金属またはアンモニウムまたは水素であり、Ｑは前述の
テトラアルキル化合物、それのアミン分解生成物、ある
いはそれらの前駆物質、あるいは関連化合物であり、Ｚ
は強酸基である、ゼオライト物質、Ｎｕ −２７の製造
方法。 ６、 テトラアルキルエチレンジアミン化合物がテトラ
メチルエチレンジアミンである、特許請求の範囲第５項
に記載の方法。 Ｚ 比ＸＯ２／Ｙ０３が少くとも４０であり、比ＯＨ−
／ＸＯ２が０．１から１．０の範囲にあり、比Ｍ２Ｚ／
Ｈ，０が１０−２から０．３の範囲にある、特許請求の
範囲第５項または第６項に記載の方法。 ８、特許請求の範囲第１項から第６項のいずれかに記載
のゼオライト物質Ｎｕ−２７から成る触媒。 ９ 特許請求の範囲第８項に記載の触媒を用いる触媒反
応方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8318336 | 1983-07-06 | ||
| GB838318336A GB8318336D0 (en) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | Zeolites |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060921A true JPS6060921A (ja) | 1985-04-08 |
Family
ID=10545342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59139746A Pending JPS6060921A (ja) | 1983-07-06 | 1984-07-05 | ゼオライト物質 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4645655A (ja) |
| EP (1) | EP0131390A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6060921A (ja) |
| GB (1) | GB8318336D0 (ja) |
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| US4820502A (en) * | 1987-02-20 | 1989-04-11 | Mobil Oil Corporation | Synthetic crystalline silicate |
| IT1227887B (it) * | 1988-12-09 | 1991-05-14 | Eniricerche Spa | Borosilicato cristallino poroso isostrutturale con la levynite |
| DE4424815A1 (de) * | 1994-07-14 | 1996-01-18 | Basf Ag | Kristalline Festkörper mit RUB-13 Struktur |
| IT1283284B1 (it) * | 1996-03-21 | 1998-04-16 | Eniricerche Spa | Zeolite ers-10 e procedimento per la sua preparazione |
| KR20000062388A (ko) * | 1996-12-31 | 2000-10-25 | 알. 더블류. 윌리암스 | 제올라이트 에스에스제트-47 |
| ATE356102T1 (de) * | 2001-07-02 | 2007-03-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Inhibierung der katalysatorverkokung bei der herstellung eines olefins |
| US7271123B2 (en) * | 2002-03-20 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion process |
| US6872680B2 (en) * | 2002-03-20 | 2005-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4016245A (en) * | 1973-09-04 | 1977-04-05 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite and method of preparing same |
| US4146584A (en) * | 1977-04-22 | 1979-03-27 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion with zsm-35 |
| US4423021A (en) * | 1979-08-08 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Method of preparing silico-crystal ZSM-48 |
| NL8006977A (nl) * | 1979-12-26 | 1981-07-16 | Chevron Res | Werkwijze ter bereiding van kristallijne zeolieten. |
| EP0063436B1 (en) * | 1981-04-14 | 1986-12-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| DE3268503D1 (en) * | 1981-05-20 | 1986-02-27 | Ici Plc | Zeolites |
| NZ202099A (en) * | 1981-10-21 | 1986-07-11 | Ici Plc | Preparation of zeolite nu-10 |
| US4568654A (en) * | 1982-11-03 | 1986-02-04 | Mobil Oil Corporation | Zeolite ZSM-51 composition |
| US4510256A (en) * | 1983-05-13 | 1985-04-09 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-19 |
-
1983
- 1983-07-06 GB GB838318336A patent/GB8318336D0/en active Pending
-
1984
- 1984-06-12 EP EP84303952A patent/EP0131390A3/en not_active Ceased
- 1984-06-18 US US06/621,728 patent/US4645655A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-05 JP JP59139746A patent/JPS6060921A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4645655A (en) | 1987-02-24 |
| EP0131390A3 (en) | 1988-07-27 |
| EP0131390A2 (en) | 1985-01-16 |
| GB8318336D0 (en) | 1983-08-10 |
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