JPS6056200B2 - 特に潤滑油用の高アルカリ度の金属系清浄分散剤の製造法及び製品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に潤滑油用の超塩基性（Ｓｕｐｅｒ一ＡＩ
ｋａｎｉｚｅｄ）の金属系清浄分散剤の製造法を目的と
する。

英国特許第１０１５７５鰐によれば、アルキルフェノー
ル、アルカリ土金属アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ
８〜Ｃｌ８モノアルコール、アルカリ土金属塩及びグリ
コールを含有する混合物を硫化させ、硫化された混合物
を予備炭酸化し、予備炭酸化された混合物をアルカリ土
金属塩基でアルカリ化し、炭酸化し、次いてグリコール
を除去し、清浄分散剤を回収することによつて、アルカ
リ土金属のアルキルフエネート及びアルキルベンゼンス
ルホネートを主材とした高アルカリ度の清浄分散剤を製
造することが知られている。

しかしながら、このような方法は、後に実質上無水状態
で循環させなければならないＣ８〜Ｃｌ８モノアルコー
ルの使用を必要とするという不都合がある。

さらに、そのような方法が多割合のアルキルフエネート
を含有する清浄分散剤の製造にとつて満足できるとして
も、多割合のアルキルベンゼンスルホネートを含有する
清浄分散剤の製造には利用・することができない。

しかして、本発明者は、少量のアルキレングリコールの
存在下に、そしてモノアルコールは存在させないで、簡
単で迅速な方法により２００よりも大きいＴＢＮ（全ア
ルカリ価、ＡＳＴＭＤ２８９６）をｊ持つ金属系清浄分
散添加剤の取得を可能ならしめる方法を見出した。

本発明の目的をなす製造法は、 １下記の物質、 ０〜１７０の間のＴＢＮを持つ硫化されたアルカリ土金
属アルキルフエネート（ここでアルキルフエネートは１
個又はそれ以上のＣ６〜Ｃ６Ｏアルキル置換基を持つ）
、３００より大きい分子量及び１５０より小さいか又は
これに等しいＴＢＮを持つアルカリ土金属ア） ルキル
ベンゼンスルホネート、 アルカリ土金属化合物、 アルキレングリコール、 希釈油 を含む反応媒質を１００〜２５０℃の間の温度で炭酸ガ
スによつて炭酸化し、その際反応体の量は、次のように
、硫化されたアルキルフエネートーアルキルベンゼンス
ルホネート混合物１０鍾量部につき５〜６踵量部の硫化
されたアルキルフエネート、硫化されたアルキルフエネ
ートーアルキルベンゼンスルホネート混合物１０濾量部
につき９５〜４旬Ｉ量部のアルキルベンゼンスルホネー
ト、硫化されたアルキルフエネートーアルキルベンゼン
スルホネート混合物１０鍾量部につき３〜３喧量部のア
ルカリ土金属化合物、硫化されたアルキルフエネートー
アルキルベンゼンスルホネート混合物１０瞳量部につき
４〜６鍾量部のアルキレングリコールの量であるように
し、また炭酸化に必要な炭酸ガスの量は反応媒質によつ
て完全に吸収され得る量からこの量の３０％過剰の量ま
での量であるようにし、２ アルキレングリコールを除
去し、 ３そのようにして得られた超塩基性の金属系清浄分散剤
を分離することによつて特徴づけられる。

前記の方法によれば、炭酸化操作は、上て定義した必要
量のアルカリ土金属化合物及びアルキレングリコールを
１回又は複数回導入し、そのアルカリ土金属化合物とア
ルキレングリコールの導入ごとに炭酸化が後続されるよ
うにして１回又は複数回で実施することができる。

本発明をより良く実施するためには、炭酸化操作は、次
の物質、硫化されたアルキルフエネートーアルキルベン
ゼンスルホネート混合物１０鍾量部につき８〜５５重量
部の硫化されたアルキルフエネート、硫化されたアルキ
ルフエネートーアルキルベンゼンスルホネート混合物１
０鍾量部につき４５〜９２一重量部のアルキルベンゼレ
スルホネート、硫化されたアルキルフエネートーアルキ
ルベンゼンスルホネート混合物１０鍾量部につき４〜２
５重量部のアルカリ土金属化合物、硫化されたアルキル
フエネートーアルキルベンゼンスルホネート混合物１０
踵量部につき５〜４０重量部のアルキレングリコールを
含む反応媒質の存在下に１００〜１８５℃の間の温度で
実施することができる。

ここでＪ硫化されたアルキルフエネートョとは、３０〜
８喧量％、好ましくは４０〜７鍾量％の硫化されたアル
キルフエネートを希釈油中に含有する溶液の全てを意味
し、またその希釈油は本発明の目的方法を実施するのに
用いることができるものと同一であつてよく又は同一で
なくてもよい。

同様に、１アルキルベンゼンスルホネートョとは、本発
明の目的とする方法を具現するために用いられるものと
同一又は異なつていてよい。希釈”油中に４０〜９５重
量％、好ましくは５５〜８５重量％のアルキルベンゼン
スルホネート（アルカリ土金属アルキルベンゼンスルホ
ネート）を含有する溶液の全てを意味する。用いること
のできる硫化されたアルキルフエネートとしては、好ま
しくは１個又はそれ以上のＣ９〜Ｃｌ５アルキル置換基
を持つアルキルフェノール（例えば、ノニル、デシル、
ドデシル又はテトラデシルフェノール）をアルカリ土金
属塩基及びアルキレングリコールの存在下で硫黄で硫化
させ、次いて場合によつては炭酸ガスにより炭酸化する
ことによつて得られたものをあげられることができる。

用いることのできるアルキルベンゼンスルホネートとし
ては、石油留分のスルホン化により得られる天然の又は
Ｃｌ５〜Ｃ３Ｏオレフィン又はオレフィン重合体から導
かれるアルキルベンゼンのスルホン化により得られる合
成のスルホン酸（好ましくは４００よりも大きい分子量
を持つ）カルシウム、バリウム、マグネシウムなどのよ
うなアルカリ土金属との塩があげられる。

用いられるべきアルカリ土金属化合物は、カルシウム、
バリウム、マグネシウムなどの酸化物又は水酸化物より
なつていてよく、そして単独又は混合物として用いられ
る。

用いられるアルカリ土金属アルキルベンゼンスルホネー
ト及びアルカリ土金属アルキルフエネートを導く金属は
、アルカリ土金属化合物中に含まれるものと同一であつ
てよく、また同一でなくてもよい。用いることのできる
希釈油としては、好ましくは、ニュートラル１０（Ｂな
どのようなパラフィン系油をあげることができる。

また、ナフテン基油又は混合基油も同様に好ましい。用
いることのできる油の量は、最終生成物中に含まれる油
の量（原料の硫化されたアルキルフエネート及びアルキ
ルベンゼンスルホネートから由来するものも含めて）が
その生成物のうちの２０〜６踵量％、好ましくは２５〜
５５重量％であるような量である。用いることのできる
アルキレングリコールとしては、特にグリコールをあげ
ることができる。これは、場合によつてはその重量の２
００％までのモノアルコール、例えばエチルヘキサノー
ル、トリデシルアルコール、Ｃ８〜Ｃｌ４オキソアルコ
ール、そして一般的にいつて１２０℃よりも高く、好ま
しくは１５０℃よりも高い沸点を有するアルコールとの
混合物状で存在させることができる。本発明の目的をな
す別法は、硫化されたアルキルフエネートーアルキルベ
ンゼンスルホネート混合物１００重量部につきＯ〜２鍾
量部、好ましくは０〜１５重量部の、２００よりも大き
いか又はこれに等しい、ＴＢＮを持ち且つ次の物質ａ
カルシウム、バリウム、マグネシウムなどのようなアル
カリ土金属の硫化された超塩基性のアルキルフエネート
（ここではアルキル置換基はノニル、デシル、ドデシル
又はテトラデシルー置換基のようなＣ９〜Ｃｌ５である
）、ＢＣｌ５〜Ｃ３Ｏのオレフィン又はオレフィン重量
体から誘導されるアルキルベンゼンのスルホン化によつ
て得られる合成の又は天然の、３００よりも大きく、好
ましくは４００よりも大きい分子量を持つスルホン酸か
ら製造された、カルシウム、バリウム、マグネシウムな
どのような超塩基性のアルカリ土金属アルキルベンゼン
スルホネート、及び、ｃ物質ａ）とｂ）との混合物 の中から選ばれる調製物（Ｐｉｅｄｄｅｃｕｖｅ）の存
在下に一段階で実施することからなる。

本発明の目的をなす他の別法は、炭酸化操作に先だつて
、アルカリ土金属の酸化物又は水酸化物を先に定義した
ようなアルキルベンゼンスルホン酸に、随意としてのア
ルキレングリコール及び油の存在下に４０〜１１０℃の
間の温度で作用させ、その際用いられるアルカリ土金属
の酸化物又は水酸化物及び油の量を得られたアルキルベ
ンゼンスルホネートが１５０より小さいか又はこれに等
しく、好ましくは５０よりも小さいか又はこれに等しい
ＴＢＮを与えるような量であるようにして、アルカリ土
金属アルキルベンゼンスルホネートを現場で製造するこ
とからなる。

本発明の目的をなす方法は、２５０よりも大いか又はこ
れに等しいＴＢＮを持ち且つ大きな重量％のカルシウム
又はバリウム（少なくとも９％）を与える清浄分散剤を
製造するのに特に有益である。

上記の方法は、硫化されたカルシウム及び（又は）バリ
ウムアルキルフエネート、カルシウム及び（又は）バリ
ウムアルキルベンゼンスルホネート、並びに下記の量の
反応体、即ち硫化されたカルシウム及び（又は）バリウ
ムアルキルフエネートとカルシウム及び（又は）バリウ
ムアルキルベンゼンスルホネートとの混合物１０唾量部
につき５〜３鍾量部、好ましくは６〜２５重量部の水酸
化カルシウム又はバリウム、硫化されたカルシウム及び
（又は）バリウムアルキルフエネートとカルシウム及び
（又は）バリウムアルキルベンゼンスルホネートとの混
合物１０鍾量部につき４〜６鍾量部、好ましくは５〜４
喧量部のアルキレングリコール、硫化されたカルシウム
及び（又は）バリウムアルキルフエネートとカルシウム
及び（又は）バリウムアルキルベンゼンスルホネートと
の混合物１０喧量部につきＯ〜２５重量部、好ましくは
Ｏ〜１５重量部の、２５０よりも大きいか又はこれに等
しいＴＢＮ円持ち且つ硫化された超塩基性のカルシウム
及び（又は）バリウムアルキルフエネート並びに（或い
は）超塩基性のカルシウム及び（又は）バリウムアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩からなる調製物・から出発して
実施することができる。

同様に、本発明の目的をなす方法は、２００よりも大き
いＴＢＮを持ち且つ少なくとも２重量％のマグネシウム
と随意成分としての少なくとも０．５重量％のカルシウ
ムを含有する清浄分散剤を製造・するのに有益である。

しかして、この方法は、硫化されたアルカリ土金属アル
キルフエネートとしての硫化されたマグネシウム及び（
又は）カルシウムアルキルフエネート、） アルカリ土
金属アルキルベンゼンスルホネートとしてのマグネシウ
ム及び（又は）カルシウムアルキルベンゼンスルホネー
ト、アルカリ土金属化合物としての、場合により水酸化
カルシウムを混合した酸化マグネシウム、随意成分とし
ての、２００よりも大きいか又はこれに等しいＴＢＮを
持ち且つ硫化されたマグネシウム（又は）カルシウムア
ルキルベンゼンスルホネート並びに（或いは）硫化され
た超塩基性のマグネシウム及び（又は）アルキルフエネ
ートからなる調製物を使用し、そして場合によつては炭
酸化段階のいずれかの段階において媒質をその重量に対
して０〜１喧量、好ましくは０〜５重量％の水で処理す
ることからなる。

この方法は、下記の反応体の特別の量、即ち、硫化され
たマグネシウム及び（又は）カルシウムアルキルフエネ
ートとマグネシウム及び（又は）カルシウムアルキルベ
ンゼンスルホネートとの混合物１００重量部につき３〜
２５重量部、好ましくは４〜１踵量部の酸化マグネシウ
ム、硫化されたマグネシウム及び（又は）カルシウムア
ルキルフエネートとマグネシウム及び（又は）カルシウ
ムアルキルベンゼンスルホネートとの混合物１００重量
部につき０〜１鍾量部、好ましくは０〜５重量部の水酸
化カルシウム、硫化されたマグネシウム及び（又は）カ
ルシウムアルキルフエネートとマグネシウム及び（又は
）カルシウムアルキルベンゼンスルホネートとの混合物
１００重量部につき４〜６濾量部、好ましくは８〜４喧
量部のアルキレングリコール、硫化されたマグネシウム
及び（又は）カルシウムアルキルフエネートとマグネシ
ウム及び（又は）カルシウムアルキルベンゼンスルホネ
ートとの混合物１００重量部、好ましくは０〜１５重量
部の．調製物を用いて実施することができる。

どんな種類の酸化マグネシウムも用いることができるけ
れども、しかし１活性ョ酸化マグネシウムが好ましい。

ここでＪ活性ョ酸化マグネシウムとは、８０イ／ｆより
も大きいか又はこれに等しく、例えば１００〜１７０Ｗ
ｔ／ｆの間の比表面積を持つ酸化マグネシウムＭｇＯを
意味する。一例としては、メルク社より市販されている
１４０イ／ｙの近似比表面積・を持つ１マグライトＤＥ
（ＭａｇｌｌｔｅＤＥ）及びローヌ・プーラン社から市
販されている１６０イ／ｙの近似比表面積を持つ１フエ
ルマグ（Ｆｅｒｕｒｎａｇ）Ｊをあげることができる。
また、本発明は、前記の方法によつて得られた高アルカ
リ度の清浄分散剤を目的とする。これらは、粘性油との
非常に良好な相溶性並びに非常に低い沈降率という利点
を与える。それらは、その清浄分散剤のＴＢＮに応じた
量並びに潤滑油の最終用途に応じた量で潤滑油に添加す
ることができる。かくして、ガソリンエンジン用オイル
に対しては、例えば２００〜３００の間のＴＢＮを持つ
清浄分散剤の添加量は一般に１〜３．５％であり、また
ジ）−ゼルエンジン用オイルに対しては一般に１．８〜
５％であり、そしてマリンエンジン用オイルに対しては
それらは２５％まで添加することができる。そのように
して改善され得る潤滑油は、非常に多くの潤滑油、例え
ばナフテン基、パラフィン基・及び混合基の潤滑油、そ
の他の炭化水素潤滑油、例えば石炭製品から誘導される
潤滑油、並びに合成油、例えばアルキレン重合体、アル
キレンオキシド型及びその誘導体の重合体、アルキレン
オキシドを水又はアルコール、例えばエチルアルコール
、ジカルボン酸エステル、液状りん酸エステル、アルキ
ルベンゼン及びジアルキルベンゼン、ポリフェニル、ア
ルキルビフェニルエーテル、けい素重合体の存在下に重
合させて製造されるアルキレン重合体を含めて、多くの
潤滑油の中から選ばれる。また、これらの潤滑油には、
本発明の方法によつて得られた清浄分散剤以外に、補助
的添加剤を存在させることができる。

例えば、無灰分の酸化防止剤、腐蝕防止剤、分散添加剤
などをあげることができる。下記の例は本発明を例示す
るために示すものであつて、それを何ら制限するもので
はない。

例１〜３ます、例１〜３の対象物をなす超塩基性の清浄
分散剤の一般的製造法を以下に記載し、そして表Ｉにこ
れらの製造に必要な反応体の量及びそれらの特性を記載
する。

炭酸化器への混合物の製造 攪拌系と加熱装置を備えた４ｅの四口の反応器に、石灰
の存在下に硫黄によりドデシルフェノールを硫化するこ
とにより得られた硫化されたカルシウムアルキルフエネ
ート（略してＣａフエネートという）をニュートラル１
（１）希釈油に溶解してなる６０％溶液（このフエネー
トの溶液は５．５％のカルシウムを含有し、ＣＯ２を含
まず、約１５３のＴＢＮを示す）、ニュートラル１０珀
、 分子量約４７０（ナトリウム塩の分子量）のカルシウム
アルキルベンゼンスルホネートを希釈油に溶解してなる
約６０％溶液（この溶液は２．７％のカルシウムを含有
し、約２５のＴＢＮを示す）、商品名ＲｓＩ２ＯＯＪと
してローヌ・プーラン社から市販されている消泡剤を導
入する。

次いで攪拌しながら、石灰とグリコールを導入し、媒質
を２６０？Ｈｇの圧力下に１４５℃にもたらし、２紛間
保持して、石灰の作用により生ずる水を完全に除去する
。

除去される水は少量のグリコールを常に連行する。第一
段階（炭酸化） グリコールの量をその最初の値に再調節した後、反応媒
質を１４５℃でＣＯ２により２６０Ｔｆｒ！ＦｔＨｇの
圧力下で２紛、次いで大気圧下に３５分間炭酸化する。

水は、少量のグリコールを連行して除去される。第二段
階（グリコールの除去） 炭酸化された超塩基性の媒質を３０Ｔ！ＲＩｎＨｇの圧
力下に１８４℃の温度に１時間もたらす。

グリコールが蒸留される。第三段階（分離） 媒質を沖過して沈降物を除去し、超塩基性の清浄分散剤
が１００Ｎ油に溶解している溶液を回収し、これを脱ガ
スし、そしてその特性を表１に示す。

例４〜６ 硫化された炭酸化されたカルシウムドデシルフエネート
を１００Ｎ油に溶解してなる６０％溶液（この溶液は５
．２５％のカルシウム及び２．６％のＣＯ２を含有し、
約１４８の゛ＭＮを示す）より出発して、例１〜３に記
載の方法を同一条件下で実施する。

反応体の必要量及び得られた生成物の特性を表■に示す
。例７ ます、超塩基性の清浄分散剤の一般的製造法を示し、そ
して表■にその製造に必要な反応体の量及びその特性を
示す。

攪拌系と加熱装置を備えた４ｅの四口の反応器に、石灰
の存在下に硫黄によりドデシルフェノールを硫化するこ
とにより得られた硫化されたカルシウムアルキルフエネ
ート（略してＣａフエネートという）をニュートラル１
０稀釈油に溶解してなる６０％溶液（このフエネートの
溶液は５．５％のカルシウムを含有し、ＣＯ２を含まず
、約１５３のＴＢＮを示す）、分芋量約４７０（ナトリ
ウム塩の分子量）のマグネシウムアルキルベンゼンスル
ホネートを希釈油に溶解してなる約６０％溶液（この溶
液は１．８％のマグネシウムを含有し、約２５の′ＴＢ
Ｎを示す）、消泡剤Ｓｌ２ＯＯを導入する。

次いで攪拌しながらＲＭａｇｌｌｔｅＤＥＪとグリコー
ルを導入し、媒質を１１（代）とする。

ＣＯ２により１１ＣｆＣで３時間炭酸化し、水を添加し
、ＣＯ２の吸収が終るまで炭酸化を続ける。

操作は５時間続ける。例１〜３におけるようにしてグリ
コールを除去し（第二段階）、清浄分散剤の溶液を淵過
する（第三段階）。

得られた生成物の特性を表■に示す。

例８ 硫化されたカルシウムドデシルフエネートとマグネシウ
ムアルキルベンゼンスルホネートとの４４ノ５幌合物よ
りなる例７で調製したＴＢＮ２ＯＯの調製物の存在下で
例７に記載の操作を実施する。

用いた反応体の量及び及び得られた生成物の特・性を表
■及び■″に示す。例９ ５唾量％の゛田Ｎｌ５Ｏの硫化されたカルシウムドデシ
ルフエネートと５踵量％のＴＢＮ４ＯＯのマグネシウム
アルキルベンゼンスルホネートからなる・ＴＢＮ２７５
の沈澱物の存在下に例７に記載の操作を実施する。

また、グリコールをデカノールとの混合物として用いる
。

用いた反応体の量及び得られた生成物の特性をｊ表■及
び■″に示す。

例１０ 炭酸化操作を水を添加しないで１４０Ｃで大気圧下に約
４時間実施することによつて、例７に記載の操作を行な
う。

得られた生成物の特性を例７の生成物のそれと類似して
いた。

例１１ 炭酸化操作を１６０℃で２時間行ない、媒質を１１０℃
に冷却した後に水を添加し、炭酸化を１１Ｃ）Ｃでさら
に２時間続けて、例７に記載の操作を行なう。

得られた生成物の特性は、例７の生成物のそれと類似し
ていた。

例１２〜１４ まず、例１２〜１４の対象物をなす超塩基性の清浄分散
剤の一般的製造法を以下に記載し、そしてその製造に必
要な反応体の量を表Ｖに示す。

攪拌系と加熱装置を備えた４ｅの四口の反応器に、分子
量約４７０（ナトリウム塩の分子量）のアルキルベンゼ
ンスルホン酸を希釈油に溶解してなる約７０％溶液、１
００Ｎ油、 消泡剤Ｓｌ２ＯＯ を導入する。

媒質を５０℃に加熱し、石灰、次いでグリコールを３紛
間て導入する。

媒質を８０℃で３紛間加熱し、次いで硫化されたカルシ
ウムドデシルフエネートを希釈油に溶解してならる６０
％溶液（この溶液は５．５％のカルシウムを含有し、Ｃ
Ｏ２を含まず、約１５３のＴＢＮを示す）を導入する。

媒質を２６０ＴｓｎＨｇの圧力下に１４５℃にもたらし
、２紛間保持して反応水を完全に除去する。除去さ．れ
る水は常にグリコールを連行している。第一炭酸化段階 媒質をＣＯ２により１４５℃で２６ｈＨｇの圧力下に２
紛間、次いで大気圧下に３紛間炭酸化する。

第二炭酸化段階かきまぜながら石灰とグリコールを新た
に導入する。

媒質を２６０ｍＨｇの圧力下に１４５℃にもたらして２
紛間保持して反応水を除去する。ＣＯ２により１４５℃
で２６０ｗ１，Ｈｇの圧力下に２５分間、次いで大気圧
下に３５分間炭酸化する。

水は、少量のグリコールを連行して除去される。例１〜
３におけるようにしてグリコールを除去し（第三段階）
、清浄分散剤をろ過する（第四段階）。

用いた反応体の量及び得られた生成物の特性を表■及び
■″に示す。

沈降物の割合 下記の表に示す沈降物の割合％は、 ＡＳＴＭＤ２２７３−６７に従うが、ただし次の修正条
件、即ち遠心回転速度６，０００ｒ′Ｐｍｌ 相対遠心力１０，００へ 被分析生成物はエツセンスＥで四分の一に希釈（２５ｃ
ｃの被分析生成物＋７５ｃｃのエツセンスＥ）、遠心時
間１扮間、を用いて測定した。

相溶性 下記の表に示す相溶性の試験は、鉱油Ｓ，ＡＥ３Ｏに１
踵量％の被分析生成物を添加し、得られた溶液を２０′
Ｃで１ケ月間貯蔵し、その溶液を時間の関数として外観
を観察することによつて実施した。

市販製品との比較単独添加剤による試験 １２５ミリモルのカルシウム＋マグネシウムを含有する
溶液を得るように例１２の生成物をパラフィン系のオイ
ルＳＡＥ５Ｏに添加する。

この溶液を２０℃で１５日間貯蔵する。その溶液は透明
であることが認められた。同じ試験を、次の成分 ＴＢＮ４ＯＯのマグネシウムアルキルベンゼンスルホネ
ート、ＴＢＮ２５のカルシウムアルキルベンゼンスルホ
ネート、及びＴＢＮｌ５Ｏのカルシウムアルキルフエネ
ートからなる混合物について、得られる溶液が１２５ミ
リモルのカルシウム＋マグネシウムを含有するような量
により実施する。

２０′Ｃで１５日間貯蔵した後、その溶液は濁つており
、柔毛状であつた。

処方添加剤による試験 次の成分 ２％の、ポリイソブテニルスクシンイミドを主材とした
分散剤、１．６ミリモルのジチオリん酸亜鉛、及び２．
３％の例１２の生成物 を含有する添加剤の混合物Ａを調製する。

この混合物を８０′Ｃで２５日間保ち、次いで６．６重
量％の混合物Ａの濃度を有するようにオイルＳ．ＡＥ３
Ｏに添加する。

その溶液を８０℃で５日間貯蔵する。

同じ試験を、次の成分 ２％の、ポリイソブテルスクシンイミドを主材とした分
散剤、１．６ミリモルのジチオリん酸亜鉛、及び２．３
％の下記の成分からなる混合物 ＴＢＮ４ＯＯのマグネシウムアルキルベンゼン スルホ
ネート、ＴＢＮ２５のカルシウムアルキルベンゼンス斗
÷ ルホネート、及びＴＢＮｌ５Ｏのカルシウムア
ルキルフエネートからなる混合物Ｂについて、得られる
溶液が例１２の生成物の場合と等しいミリモル数のカル
シウム＋マグネシウムを与えるような量により実施する
。

混合物Ａを含有する溶液は混合物Ｂを含有するものより
も透明であり且つ光沢があることが認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ 下記の物質、 ０〜１７０の間のＴＢＮを持つ硫化されたアルカリ土金
   属アルキルフエネート（ここでアルキルフエネートは１
   個又はそれ以上のＣ＿６〜Ｃ＿６＿０アルキル置換基を
   持つ）、３００より大きい分子量及び１５０より小さい
   か又はこれに等しいＴＢＮを持つアルカリ土金属アルキ
   ルベンゼンスルホネート、アルカリ土金属化合物、、 アルキレングリコール、 希釈用オイル を含む反応媒質を１００〜２５０℃の間の温度で炭酸ガ
   スによつて炭酸化し、その際反応体の量は、次のように
   、硫化されたアルキルフエネート−アルキルベンゼンス
   ルホネート混合物１００重量部につき５〜６０重量部の
   硫化されたアルキルフエネート、硫化されたアルキルフ
   エネート−アルキルベンゼンスルホネート混合物１００
   重量部につき４０〜９５重量部のアルキルベンゼンスル
   ホネート、硫化されたアルキルフエネート−アルキルベ
   ンゼンスルホネート混合物１００重量部につき３〜３０
   重量部のアルカリ土金属化合物、硫化されたアルキルフ
   エネート−アルキルベンゼンスルホネート混合物１００
   重量部につき４〜６０重量部のアルキレングリコールの
   量であるようにし、また炭酸化に必要な炭酸ガスの量は
   反応媒質によつて完全に吸収され得る量からこの量の３
   ０％過剰の量までの量であるようにし、Ｂ アルキレン
   グリコールを除去し、 Ｃ そのようにして得られた超塩基性の金属系清浄分散
   剤を分離することを特徴とする金属系清浄分散剤の製造
   法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の量のアルカリ土金属化
   合物及びアルキレングリコールを１回又は複数回導入し
   、そのアルカリ土金属化合物とアルキレングリコールの
   導入ごとに炭酸化が後続されるようにして炭酸化操作が
   １回又は複数回実施されることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３ 炭酸化操作が次の物質、 硫化されたアルキルフエネート−アルキルベンゼンスル
   ホネート混合物１００重量部につき８〜５５重量部の硫
   化されたアルキルフエネート、硫化されたアルキルフエ
   ネート−アルキルベンゼンスルホネート混合物１００重
   量部につき４５〜９２重量部のアルキルベンゼンスルホ
   ネート、硫化されたアルキルフエネート−アルキルベン
   ゼンスルホネート混合物１００重量部につき４〜２５重
   量部のアルカリ土金属化合物、硫化されたアルキルフエ
   ネート−アルキルベンゼンスルホネート混合物１００重
   量部につき５〜４０重量部のアルキレングリコールを含
   む反応媒質の存在下に１００〜１８５℃の間の温度で実
   施され、そして炭酸ガスの必要量が完全に吸収され得る
   量にほぼ等しいように規定されることを特徴とする特許
   請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４ 用いることができる硫化されたアルキルフエネート
   が、好ましくは１個又はそれ以上のＣ＿９〜Ｃ＿１＿５
   アルキル置換基を持つアルキルフェノールをカルシウム
   、バリウム、マグネシウムなどのような金属から誘導さ
   れるアルカリ土金属塩基及びアルキレングリコールの存
   在下に硫黄で硫化し、次いで場合によつては炭酸ガスに
   よる炭酸化を行なうことにより得られたものの中から選
   ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１又は３項記
   載の方法。 ５ 用いることができるアルキルベンゼンスルホネート
   が、石油留分のスルホン化によつて得られる天然の又は
   Ｃ＿１＿５〜Ｃ＿３＿０オレフィン若しくはオレフィン
   重合体から誘導されるアルキルベンゼンのスルホン化に
   よつて得られる合成の４００よりも大き分子量を持つス
   ルホン酸とカルシウム、バリウム、マグネシウムなどの
   ようなアルカリ土金属との塩の中から選ばれることを特
   徴とする特許請求の範囲第１又は３項記載の方法。 ６ アルカリ土金属化合物がカルシウム、バリウム、マ
   グネシウムなどの酸化物又は水酸化物からなり、そして
   単独で又は混合物で用いることを特徴とする特許請求の
   範囲第１又は２項記載の方法。 ７ アルキレングリコールがグリコールであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ８ アルキレングリコールがその重量の２００％までの
   、１２０℃以上の沸点を有するモノアルコールの混合物
   状で提供されることを特徴とする特許請求の範囲第１、
   ２又は７項のいずれかに記載の方法。 ９ Ａ 下記の物質、 ０〜１７０の間のＴＢＮを持つ硫化されたアルカリ土金
   属アルキルフエネート（ここでアルキルフエネートは１
   個又はそれ以上のＣ＿６〜Ｃ＿６＿０アルキル置換基を
   持つ）、３００より大きい分子量及び１５０より小さい
   か又はそれに等しいＴＢＮを持つアルカリ土金属アルキ
   ルベンゼンスルホネート、２００よりも大きいか又はこ
   れに等しいＴＢＮを持ち且つ次の物質：ａ カルシウム
   、バリウム及びマグネシウムから選ばれるアルカリ土金
   属の硫化された超塩基性アルキルフエネート（ここでア
   ルキル置換基はＣ＿９〜Ｃ＿１＿５である）、ｂ Ｃ＿
   １＿５〜Ｃ＿３＿０のオレフィン又はオレフィン重合体
   から誘導されるアルキルベンゼンのスルホン化によつて
   得られる３００よりも大きい分子量を持つ合成の又は天
   然のスルホン酸から製造された、カルシウム、バリウム
   及びマグネシウムから選ばれるアルカリ土金属の超塩基
   性アルキルベンゼンスルホネート、及びｃ 物質ａ）と
   ｂ）との混合物 の中から選ばれる調製物、 アルカリ土金属化合物、そして アルキレングリコール を希釈用オイル中に含む反応媒質を１００〜２５０℃の
   間の温度で炭酸ガスによつて炭酸化し、その際反応体は
   、次のように、硫化されたアルキルフエネート−アルキ
   ルベンゼンスルホネート混合物１００重量部につき約５
   〜６０重量部の硫化されたアルキルフエネー硫化された
   アルキルフエネート−アルキルベンゼンスルホネート混
   合物１００重量部につき約４０〜９５重量部のアルキル
   ベンゼンスルホネート、硫化されたアルキルフエネート
   −アルキルベンゼンスルホネート混合物１００重量部に
   つき０〜約２５重量部の調製物、硫化されたアルキルフ
   エネート−アルキルベンゼンスルホネート混合物１００
   重量部につき約３〜３０重量部のアルカリ土金属化合物
   、硫化されたアルキルフエネート−アルキルベンゼンス
   ルホネート混合物１００重量部につき４〜６０重量部の
   アルキレングリコールの量であるようにし、また炭酸化
   に必要な炭酸ガスの量は反応媒質によつて完全に吸収さ
   れ得る量からこの量の３０％過剰の量までの量であるよ
   うにし、Ｂ アルキレングリコールを除去し、 Ｃ そのようにして得られた超塩基性の金属系清浄分散
   剤を分離することからなるアルカリ土金属アルキルベン
   ゼンスルホネート、硫化されたアルキルフェノール、ア
   ルカリ土金属化合物、アルキレングリコール及び炭酸ガ
   スから清浄分散剤を製造する方法。 １０ 炭酸化操作が次の物質、 硫化されたアルキルフエネート−アルキルベンゼンスル
   ホネート混合物１００重量部につき約８〜５５重量部の
   硫化されたアルキルフエネート、硫化されたアルキルフ
   エネート−アルキルベンゼンスルホネート混合物１００
   重量部につき約４５〜９２重量部のアルキルベンゼンス
   ルホネート、硫化されたアルキルフエネート−アルキル
   ベンゼンスルホネート混合物１００重量部につき０〜１
   ５重量部の、２５０より大きいか又はこれに等しいＴＢ
   Ｎを時つ調製物、硫化されたアルキルフエネート−アル
   キルベンゼンスルホネート混合物１００重量部につき約
   ４〜２５重量部のアルカリ土金属化合物、硫化されたア
   ルキルフエネート−アルキルベンゼンスルホネート混合
   物１００重量部につき約５〜４０重量部のアルキレング
   リコールを含む反応混合物の存在下に１００〜１８５℃
   の間の温度で実施され、そして炭酸ガスの必要量が完全
   に吸収され得る量にほぼ等しい特許請求の範囲第９項記
   載の方法。