JPS605572B2 - 選択的水素化 - Google Patents
選択的水素化Info
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- JPS605572B2 JPS605572B2 JP50137354A JP13735475A JPS605572B2 JP S605572 B2 JPS605572 B2 JP S605572B2 JP 50137354 A JP50137354 A JP 50137354A JP 13735475 A JP13735475 A JP 13735475A JP S605572 B2 JPS605572 B2 JP S605572B2
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- diene
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- dimethylcyclooctene
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/02—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/26—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with an eight-membered ring
- C07C13/263—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with an eight-membered ring with a cyclo-octene or cyclo-octadiene ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/05—Partial hydrogenation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/2506—Catalytic processes
- C07C5/2556—Catalytic processes with metals
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- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１・５ージメチルシクロオクテンの製法に関
する。
する。
ある合成法において、他の異性モノオレフイン例えば１
・４ージメチルシクロオクテンを実質的に含まない１・
５ージメチルシクロオクテンを用いることが望まれる。
用語「実質的に含まない」は、他の、異性モノオレフィ
ンの濃度が約５％より多くないことを意味する。一般的
に、対応するジメチルシクロオクタ−１・５ージェンの
選択的（部分的）水素添加によってジメチルシクロオク
テンを製造することが可能である。１・５ージメチルシ
クロオクテンのための出発物質は、ニッケル（０）−ホ
スフィット錯体の存在下にィソプレンが二量重合される
時に形成される１・５−ジメチルシクロオクタ−１・５
ージェンである。
・４ージメチルシクロオクテンを実質的に含まない１・
５ージメチルシクロオクテンを用いることが望まれる。
用語「実質的に含まない」は、他の、異性モノオレフィ
ンの濃度が約５％より多くないことを意味する。一般的
に、対応するジメチルシクロオクタ−１・５ージェンの
選択的（部分的）水素添加によってジメチルシクロオク
テンを製造することが可能である。１・５ージメチルシ
クロオクテンのための出発物質は、ニッケル（０）−ホ
スフィット錯体の存在下にィソプレンが二量重合される
時に形成される１・５−ジメチルシクロオクタ−１・５
ージェンである。
不都合なことに、この二量重合反応によってまた、実質
的量の異性１・６−ジメチルシクロオクター１１５−ジ
ヱンおよびそれと共に１−メチル−４ーイソプロベニル
シクロヘキセンの如き他の異性体化合物も生ずる。例え
ば蒸留によって１１５−および１０６−ジメチルシクロ
オクタ−１・５−ジヱンの純粋な混合物が得られるが、
これらの２つの異性体を完全に分離することが可能であ
ることは証明されていない。Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ第３８巻第２２９頁（１９５９年）によって
、１・５一および１・６ージメチルシクロオク夕−１・
５−ジェンを含む混合物が酸化白金を用いて選択的に水
素添加される時に、１・５一および１１４−ジメチルシ
クロオクテンの混合物が得られることが知られている。
しかし、これらの２つの異性体の分離が、蒸留の如き慣
用的技法を用いて可能であることは証明されていない。
今や「１・５ージメチルシクロオク夕−１・５−ジエン
および１・６−ジメチルシクロオクタ−１・５−ジェン
の混合物から、他の異性モノオレフィンを実質的に含ま
ない１・５−ジメチルシクロオクテンを製造することが
でき、該製造は‘ａ｝ ァルミナ迫体上にアルカリ金属
を含む触媒の存在下に混合物を異性化して、共役ジェン
を含む混合物を生ぜしめ、そして｛ｂ｝ アルミナ担体
上にアルカリ金属を含む触媒の存在下に該異性化混合物
を選択的に水素添加するか、または｛ｃ｝ 異性化混合
物から異性体１・５−ジメチルシクロオクタ一１・３ー
ジエンおよび２・６ージメチルシクロオクター１・３−
ジェンを分離し、そして水素添加触媒の存在下にこれら
の分離された異性体を選択的に水素添加する、ことを含
む方法によって実施され得ることが判明した。
的量の異性１・６−ジメチルシクロオクター１１５−ジ
ヱンおよびそれと共に１−メチル−４ーイソプロベニル
シクロヘキセンの如き他の異性体化合物も生ずる。例え
ば蒸留によって１１５−および１０６−ジメチルシクロ
オクタ−１・５−ジヱンの純粋な混合物が得られるが、
これらの２つの異性体を完全に分離することが可能であ
ることは証明されていない。Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ第３８巻第２２９頁（１９５９年）によって
、１・５一および１・６ージメチルシクロオク夕−１・
５−ジェンを含む混合物が酸化白金を用いて選択的に水
素添加される時に、１・５一および１１４−ジメチルシ
クロオクテンの混合物が得られることが知られている。
しかし、これらの２つの異性体の分離が、蒸留の如き慣
用的技法を用いて可能であることは証明されていない。
今や「１・５ージメチルシクロオク夕−１・５−ジエン
および１・６−ジメチルシクロオクタ−１・５−ジェン
の混合物から、他の異性モノオレフィンを実質的に含ま
ない１・５−ジメチルシクロオクテンを製造することが
でき、該製造は‘ａ｝ ァルミナ迫体上にアルカリ金属
を含む触媒の存在下に混合物を異性化して、共役ジェン
を含む混合物を生ぜしめ、そして｛ｂ｝ アルミナ担体
上にアルカリ金属を含む触媒の存在下に該異性化混合物
を選択的に水素添加するか、または｛ｃ｝ 異性化混合
物から異性体１・５−ジメチルシクロオクタ一１・３ー
ジエンおよび２・６ージメチルシクロオクター１・３−
ジェンを分離し、そして水素添加触媒の存在下にこれら
の分離された異性体を選択的に水素添加する、ことを含
む方法によって実施され得ることが判明した。
段階（ａにおいて、１・５−および１・６−ジメチルシ
クロオク夕−１・５ージェンを含む混合物は、次の共役
ジェンを含む混合物に異性化される。（ｉ）１・４−ジ
メチルシクロオクタ一１・３ージ］［、ン（ｉｉ）１・
５ージメチルシクロオクター１・３−ジエン、および（
ｉｉ０ ２・６−ジメチルシクロオクタ−１・３−ジ〕
〔ンァルミナ上にアルカリ金属を含む触媒を用いて該混
合物が選択的に水素添加される時に（段階‘ｂｌ入 ２
つのジェン（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のみが還元されて
両方共が水素添加主生成物として１・５−ジメチルシク
ロオクテンを生ずることが、驚くべきことに判明した。
クロオク夕−１・５ージェンを含む混合物は、次の共役
ジェンを含む混合物に異性化される。（ｉ）１・４−ジ
メチルシクロオクタ一１・３ージ］［、ン（ｉｉ）１・
５ージメチルシクロオクター１・３−ジエン、および（
ｉｉ０ ２・６−ジメチルシクロオクタ−１・３−ジ〕
〔ンァルミナ上にアルカリ金属を含む触媒を用いて該混
合物が選択的に水素添加される時に（段階‘ｂｌ入 ２
つのジェン（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のみが還元されて
両方共が水素添加主生成物として１・５−ジメチルシク
ロオクテンを生ずることが、驚くべきことに判明した。
かように、所要とされるモノオレフインは禾反応ジェン
（ｉ）との混合物にて得られる。ある用途のためには、
ジェン（ｉ）の存在によって引続く反応を通じての問題
は生じない。しかし所望ならば、例えば蒸留によって２
つの化合物を分離してもよい。１・５−ジメチルシクロ
オクテン三１０仇吻Ｈｇにて沸点１０蟹○１・４−ジメ
チルシクロオクタ一１・３−ジエン：ｌｏｗ吻Ｈｇにて
沸点１１７０その代りに「選択的水素添加前に好適には
蒸留によって、ジェン（ｉ）からジヱン（ｉｉ）および
（ｉｉｉ）を分離してもよい（段階【ｃ｝）。
（ｉ）との混合物にて得られる。ある用途のためには、
ジェン（ｉ）の存在によって引続く反応を通じての問題
は生じない。しかし所望ならば、例えば蒸留によって２
つの化合物を分離してもよい。１・５−ジメチルシクロ
オクテン三１０仇吻Ｈｇにて沸点１０蟹○１・４−ジメ
チルシクロオクタ一１・３−ジエン：ｌｏｗ吻Ｈｇにて
沸点１１７０その代りに「選択的水素添加前に好適には
蒸留によって、ジェン（ｉ）からジヱン（ｉｉ）および
（ｉｉｉ）を分離してもよい（段階【ｃ｝）。
該方法は〜より一層広い範囲の水添触媒を用い得るとい
う長所を有する。かように、段階‘ｂ｝にて用いられる
アルミナ上のアルカリ金属触媒に加うるに、他の触媒例
えばパラジウムの如き遷移金属をも用いることができる
。異性化および水素添加両方のための触媒に用いられ得
るアルカリ金属は、好適にはナトリウムおよびカリウム
である。これらの金属は単独で用いられてもよく、また
は他の金属の化合物と組合わせて用いられてもよい。例
えばナトリウムは、炭酸カリウムの如きカリウムの化合
物との組合せにて用いられてよい。アルミナ担体は好適
にはガンマ−アルミナであり、４００ｑｏ〜６００ｑｏ
にて加熱することによって乾燥された少なくとも１００
の／夕の比表面を有するガンマーアルミナを用いること
が望ましい。
う長所を有する。かように、段階‘ｂ｝にて用いられる
アルミナ上のアルカリ金属触媒に加うるに、他の触媒例
えばパラジウムの如き遷移金属をも用いることができる
。異性化および水素添加両方のための触媒に用いられ得
るアルカリ金属は、好適にはナトリウムおよびカリウム
である。これらの金属は単独で用いられてもよく、また
は他の金属の化合物と組合わせて用いられてもよい。例
えばナトリウムは、炭酸カリウムの如きカリウムの化合
物との組合せにて用いられてよい。アルミナ担体は好適
にはガンマ−アルミナであり、４００ｑｏ〜６００ｑｏ
にて加熱することによって乾燥された少なくとも１００
の／夕の比表面を有するガンマーアルミナを用いること
が望ましい。
アルカリ金属は担体上に適切な方法のいずれによって導
入されてもよく、例えば不活性雰囲気下にて溶融アルカ
リ金属を担体と共に潰拝することによってもよい。アル
カリ金属は、担体重量に基づいて、１０％までの量好適
には１〜５％の量にて存在してよい。異性化段階【ａ｝
‘ま、２０〜６０ｏ０にて不活性雰囲気下にて例えば窒
素雰囲気下にて、および液体アルカンの如き不活性希釈
剤中にて実施されることが適切である。
入されてもよく、例えば不活性雰囲気下にて溶融アルカ
リ金属を担体と共に潰拝することによってもよい。アル
カリ金属は、担体重量に基づいて、１０％までの量好適
には１〜５％の量にて存在してよい。異性化段階【ａ｝
‘ま、２０〜６０ｏ０にて不活性雰囲気下にて例えば窒
素雰囲気下にて、および液体アルカンの如き不活性希釈
剤中にて実施されることが適切である。
異性イ〇段階｛ａ｝および選択的水素添加段階‘ｂ｝を
同時に、または同一触媒を用いて引続いて実施すること
が可能である。段階‘ｂはたは【ｃ）の選択的水素添加
は慣用的方法にて実施されてよい。
同時に、または同一触媒を用いて引続いて実施すること
が可能である。段階‘ｂはたは【ｃ）の選択的水素添加
は慣用的方法にて実施されてよい。
水素圧力は大気圧またはそれ以上であってよく、その温
度は２０〜１００ｑｏであることが望ましい。反応はま
た、液体アルカンの如き不活性希釈剤中にて実施されて
もよい。本発明をさらに、次の例によって説明する。例
１｛ａ｝ １８０ｑｏにて窒素下にて蝦塚ガンマーアル
ミナ（３０〜１００メッシュ、１０夕）にナトリウム（
０．５夕）を添加することによって触媒を製造した。
度は２０〜１００ｑｏであることが望ましい。反応はま
た、液体アルカンの如き不活性希釈剤中にて実施されて
もよい。本発明をさらに、次の例によって説明する。例
１｛ａ｝ １８０ｑｏにて窒素下にて蝦塚ガンマーアル
ミナ（３０〜１００メッシュ、１０夕）にナトリウム（
０．５夕）を添加することによって触媒を製造した。
次に混合物を櫨拝しながら３００℃にて１５分間加熱し
、引続き２０つ０に冷却した。｛ｂー 該触媒を、ｎ−
へブタン（２０多）および、ニッケル（０）ホスフィッ
ト触媒を用いたィソプレンの二量重合によって製造され
た１・５ージメチルシクロオク夕−１・５−ジエン
６８％Ｗ１・６ー
ジメチルシクロオクター１・５ージエン
１２％Ｗ１−メチル一４ーイソ
プロベニルシクロヘキセン
２０％Ｗからなる混合物５．５夕と混合した
。
、引続き２０つ０に冷却した。｛ｂー 該触媒を、ｎ−
へブタン（２０多）および、ニッケル（０）ホスフィッ
ト触媒を用いたィソプレンの二量重合によって製造され
た１・５ージメチルシクロオク夕−１・５−ジエン
６８％Ｗ１・６ー
ジメチルシクロオクター１・５ージエン
１２％Ｗ１−メチル一４ーイソ
プロベニルシクロヘキセン
２０％Ｗからなる混合物５．５夕と混合した
。
次に混合物を大気圧にて水素下に６０℃にて２．虫時間
鯛拝した。次に混合物をＧＬＣおよびＣＩ３ＮＭＲ分光
分析法によって分析し、次の成分からなることが判明し
た。１・５ージメチルシクロオクテン ６０．６％Ｗ
１・４ージメチルシクロオクテン ２．４％Ｗ１・
４ージメチルシクロオク夕−１・３ージエン
９．５％Ｗ１ーイソプロピ
ルー４ーメチルシクロヘキサ−１・３−ジエン
１９％Ｗｉ 他のジェン
６％例０‘ａ’ １５０午０にて
蝿拝しながら蝦凝ガンマーアルミナ（３０〜１００メッ
シュ、２０夕）にカリウム（１夕）を添加することによ
って、触媒を製造し、次に混合物を２０ｏｏに冷却した
。
鯛拝した。次に混合物をＧＬＣおよびＣＩ３ＮＭＲ分光
分析法によって分析し、次の成分からなることが判明し
た。１・５ージメチルシクロオクテン ６０．６％Ｗ
１・４ージメチルシクロオクテン ２．４％Ｗ１・
４ージメチルシクロオク夕−１・３ージエン
９．５％Ｗ１ーイソプロピ
ルー４ーメチルシクロヘキサ−１・３−ジエン
１９％Ｗｉ 他のジェン
６％例０‘ａ’ １５０午０にて
蝿拝しながら蝦凝ガンマーアルミナ（３０〜１００メッ
シュ、２０夕）にカリウム（１夕）を添加することによ
って、触媒を製造し、次に混合物を２０ｏｏに冷却した
。
【ｂ｝ 該触媒を、ｎーヘプタン（４０夕）、および１
・５ージメチルシクロオク夕−１・５ージエン
７３％Ｗ１・６−ジメチ
ルシクロオクタ一１・５ージエン
１７．３％Ｗ１ーメチルー４−イソフ。
・５ージメチルシクロオク夕−１・５ージエン
７３％Ｗ１・６−ジメチ
ルシクロオクタ一１・５ージエン
１７．３％Ｗ１ーメチルー４−イソフ。
ロベニルシクｏヘキセン
１０．０％Ｗかうなる混合物１０夕と混合した。
次に混合物を窒素下に２０ｑ０にて０．５時間櫨拝し、
そして大気圧にて水素下に５０℃にて７時間燈拝した。
生成物は次の成分を含むことが示された。１・５ージメ
チルシクロオクテン ５８．７％Ｗ１・４−ジメチル
シクロオクテン ３．４％Ｗ１・４ージメチルシク
。
１０．０％Ｗかうなる混合物１０夕と混合した。
次に混合物を窒素下に２０ｑ０にて０．５時間櫨拝し、
そして大気圧にて水素下に５０℃にて７時間燈拝した。
生成物は次の成分を含むことが示された。１・５ージメ
チルシクロオクテン ５８．７％Ｗ１・４−ジメチル
シクロオクテン ３．４％Ｗ１・４ージメチルシク
。
オクター１１３ージエン
１３．８％Ｗ１ーイソプロピルー４ーメチルシク
ロヘキサ一１・３−ジエン １０
％Ｗ他のジェン １１．７％ｗ例
ｍ【ａ） 水（５０のＺ）中に炭酸カリウム（１５夕）
を含む溶液をガンマーアルミナ（８０〜１００メッシュ
、１００夕）に添加し次に混合物を１５分間鷹拝するこ
とによって触媒を製造した。
１３．８％Ｗ１ーイソプロピルー４ーメチルシク
ロヘキサ一１・３−ジエン １０
％Ｗ他のジェン １１．７％ｗ例
ｍ【ａ） 水（５０のＺ）中に炭酸カリウム（１５夕）
を含む溶液をガンマーアルミナ（８０〜１００メッシュ
、１００夕）に添加し次に混合物を１５分間鷹拝するこ
とによって触媒を製造した。
次に混合物を１２０℃にて真空中で乾燥し、５００ｑｏ
にて３時間暇擁した。混合物を窒素雰囲気下にて１５０
ｑｏにて金属ナトリウム（１．０夕）と共に縄辞し、次
に室温（２０ｑｏ）に冷却した。｛ｂ）
．１・５ージメチルシクロオク夕
−１・５ージエン
７８．８％Ｗ１・６ージメチルシクロオク夕−１・５−
ジエン １５．７％
Ｗ１ーメチルー４ーイソプロベニルシクロヘキセン
５．５％Ｗからなる
混合物７０のこ該触媒（７．５夕）を添加した。
にて３時間暇擁した。混合物を窒素雰囲気下にて１５０
ｑｏにて金属ナトリウム（１．０夕）と共に縄辞し、次
に室温（２０ｑｏ）に冷却した。｛ｂ）
．１・５ージメチルシクロオク夕
−１・５ージエン
７８．８％Ｗ１・６ージメチルシクロオク夕−１・５−
ジエン １５．７％
Ｗ１ーメチルー４ーイソプロベニルシクロヘキセン
５．５％Ｗからなる
混合物７０のこ該触媒（７．５夕）を添加した。
次に混合物を大気圧にて水素下にて５０ｏｏにて７劉時
間燈拝した。生成物は次の成分を含むこと力ミラ示され
た。１・５ージメチルシクロオクテン ７４．６％Ｗ
１・４−ジメチルシクロオクテン ３．０％Ｗ１・
４−ジメチルシクロオクタ一１・３ージエン
１２．７％Ｗ１ーイソプロ
ピル−４ーメチルシクロヘキサ一１・３ージエン
５．３％Ｗ他のジェン
４−４％例Ｗ【ａ｝ 水（１０夕）中
炭酸ナトリウム（２．２夕）の溶液をガンマーアルミナ
（８０〜１００メッシュ、２０夕）に添加し、混合物を
真空中１２０ｑ０にて乾燥しそして５００℃にて３時間
暇擁することによって触媒を製造した。
間燈拝した。生成物は次の成分を含むこと力ミラ示され
た。１・５ージメチルシクロオクテン ７４．６％Ｗ
１・４−ジメチルシクロオクテン ３．０％Ｗ１・
４−ジメチルシクロオクタ一１・３ージエン
１２．７％Ｗ１ーイソプロ
ピル−４ーメチルシクロヘキサ一１・３ージエン
５．３％Ｗ他のジェン
４−４％例Ｗ【ａ｝ 水（１０夕）中
炭酸ナトリウム（２．２夕）の溶液をガンマーアルミナ
（８０〜１００メッシュ、２０夕）に添加し、混合物を
真空中１２０ｑ０にて乾燥しそして５００℃にて３時間
暇擁することによって触媒を製造した。
蝦焼混合物１０夕を窒素雰囲気下にて１５０ｑｏにて金
属カリウム（０．８４夕）と共に縄拝し、次に室温に冷
却した。（ｂ） １・５−ジメチルシクロオクタ−１１５−ジエン
６１。
属カリウム（０．８４夕）と共に縄拝し、次に室温に冷
却した。（ｂ） １・５−ジメチルシクロオクタ−１１５−ジエン
６１。
７％Ｗ１・６−ジメチルシクロオクタ一１・５ージエン
１１．７％Ｗ１−メチ
ル−４−イソプロベニルシクロヘキセン
２６．５％Ｗからなる混合物５
夕およびへブタン（３０舷）と該触媒を混合した。
１１．７％Ｗ１−メチ
ル−４−イソプロベニルシクロヘキセン
２６．５％Ｗからなる混合物５
夕およびへブタン（３０舷）と該触媒を混合した。
次に混合物を大気圧にて水素下に２０ｑ０にて５時間蝿
拝した。生成物は次のものを含むことが示された。１・
５−ジメチルシクロオクテン ４８．５％Ｗ１・４−
ジメチルシクロオクテン ２．２％Ｗ１・４−ジメ
チルシクロオクタ一１Ｇ３−ジエン
９．６％Ｗ１−イソプロピル−４
ーメチルシクロヘキサ−１・３ージエン
２４．５％Ｗ他のジェン
１５．２％ｗ例Ｖ１・５−ジメチルシクロオクタ一
１・５ージエソ８３％１・６ージメチルシクロオクター
１・５ージヱン１７％Ｗからなるジェン（４００夕）お
よび例ｍにて使用された触媒８４夕の混合物を室温にて
混合し、次に６０℃にて１時間窒素下に一緒に燈拝した
。
拝した。生成物は次のものを含むことが示された。１・
５−ジメチルシクロオクテン ４８．５％Ｗ１・４−
ジメチルシクロオクテン ２．２％Ｗ１・４−ジメ
チルシクロオクタ一１Ｇ３−ジエン
９．６％Ｗ１−イソプロピル−４
ーメチルシクロヘキサ−１・３ージエン
２４．５％Ｗ他のジェン
１５．２％ｗ例Ｖ１・５−ジメチルシクロオクタ一
１・５ージエソ８３％１・６ージメチルシクロオクター
１・５ージヱン１７％Ｗからなるジェン（４００夕）お
よび例ｍにて使用された触媒８４夕の混合物を室温にて
混合し、次に６０℃にて１時間窒素下に一緒に燈拝した
。
次に混合物を炉遇しそして３６の理論プレート（ｔｈｅ
ｏｒｅｔｉｃａｌｐｌａにｓ）の容量を有する塔を用い
て分別蒸留した。２つの留分が得られた。
ｏｒｅｔｉｃａｌｐｌａにｓ）の容量を有する塔を用い
て分別蒸留した。２つの留分が得られた。
蟹分Ａ：１・５ージメチルシクロオク夕−１０３−ジェ
ンおよび２・６−ジメチルシクロオクタ−１・３−ジェ
ンの１：１混合物からなるもの、１００柳Ｈｇにて沸点
１０９．５〜１１１℃、留分Ｂ：１・４ージメチルシク
ロオク夕−１・３−ジェンからなるもの、１００側Ｈｇ
にて沸点１１７０○、【ａ）留分Ａ（１００夕）の１部
をｎ−へブタン（１００私）中に熔解し、該溶液に木炭
上１０％ｗパラジウムの触媒１．０夕を添加した。
ンおよび２・６−ジメチルシクロオクタ−１・３−ジェ
ンの１：１混合物からなるもの、１００柳Ｈｇにて沸点
１０９．５〜１１１℃、留分Ｂ：１・４ージメチルシク
ロオク夕−１・３−ジェンからなるもの、１００側Ｈｇ
にて沸点１１７０○、【ａ）留分Ａ（１００夕）の１部
をｎ−へブタン（１００私）中に熔解し、該溶液に木炭
上１０％ｗパラジウムの触媒１．０夕を添加した。
次にジェン出発材料が全く残っていないようになるまで
、混合物を水素雰囲気下（１バール）にて１００ｑｏに
て蝿拝した。ＧＬＣによって該混合物は、１・５ージメ
チルシクロオクテンおよび１０％より少量の完全飽和生
成物を含むことが示された。｛ｂー 留分Ａのさらに１
部をまた、例ｍにおいて用いられた触媒の存在下に水素
添加した。
、混合物を水素雰囲気下（１バール）にて１００ｑｏに
て蝿拝した。ＧＬＣによって該混合物は、１・５ージメ
チルシクロオクテンおよび１０％より少量の完全飽和生
成物を含むことが示された。｛ｂー 留分Ａのさらに１
部をまた、例ｍにおいて用いられた触媒の存在下に水素
添加した。
反応混合物を炉遇し、そして炉液を分別蒸留して純粋な
１・５ージメチルシクロオクテン（１０比岬Ｈｇにて沸
点１０８ｏｏ）を得た。デュテロクロロホルム溶液中の
化合物のＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシラン標準
に関連して次の吸収性を示した。６＝５．３７脚、〔マ
ルチプレツト（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ）、６＝１．６７脚
し〔トリプレツト（ｍｐｌｅｔ）、６ ＝ １ ０８
〜２．３敗血、〔マルチプ レ ツ ト（ｍｕｌｔｉｐ
ｌｅｔｓ）、４Ｈ〕６ ＝０９〜 １．８ｐｐｍ、〔マ
ル チ プ レ ツ ト（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔｓ）、
７Ｈ〕６＝０．８頚岬、〔タブレット（ｄｏｕｂｌｅｔ
）、比較実験風 該実験において触媒は木炭上５％パラ
ジウムであり、そして使用されたジェンの混合物は次の
組成を有した。
１・５ージメチルシクロオクテン（１０比岬Ｈｇにて沸
点１０８ｏｏ）を得た。デュテロクロロホルム溶液中の
化合物のＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシラン標準
に関連して次の吸収性を示した。６＝５．３７脚、〔マ
ルチプレツト（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ）、６＝１．６７脚
し〔トリプレツト（ｍｐｌｅｔ）、６ ＝ １ ０８
〜２．３敗血、〔マルチプ レ ツ ト（ｍｕｌｔｉｐ
ｌｅｔｓ）、４Ｈ〕６ ＝０９〜 １．８ｐｐｍ、〔マ
ル チ プ レ ツ ト（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔｓ）、
７Ｈ〕６＝０．８頚岬、〔タブレット（ｄｏｕｂｌｅｔ
）、比較実験風 該実験において触媒は木炭上５％パラ
ジウムであり、そして使用されたジェンの混合物は次の
組成を有した。
１・５ージメチルシクロオクター１・５−ジエン
７６．２％Ｗ１・６ー
ジメチルシクロオク夕−１・５−ジエン
１４．３％Ｗ１ーメチル−４ーイ
ソプロベニルシクロヘキセン
９．２％Ｗ混合物は大気圧にて１０００
０にて２．即時間水素添加された。
７６．２％Ｗ１・６ー
ジメチルシクロオク夕−１・５−ジエン
１４．３％Ｗ１ーメチル−４ーイ
ソプロベニルシクロヘキセン
９．２％Ｗ混合物は大気圧にて１０００
０にて２．即時間水素添加された。
生成物は次の組成を有した。１・５ージメチルシクロオ
クテン ７４．４％Ｗ１・４−ジメチルシクロオクテ
ン ７．６％Ｗ飽和炭化水素
１８．０％ｗ■ 該実験において、■にて使用された
ジェンの混合物を最初に例ｍにおいて使用されたナトリ
ゥム／炭酸カリウム／アルミナ触媒と共に窒素下に０．
朝寺間鷹拝した。
クテン ７４．４％Ｗ１・４−ジメチルシクロオクテ
ン ７．６％Ｗ飽和炭化水素
１８．０％ｗ■ 該実験において、■にて使用された
ジェンの混合物を最初に例ｍにおいて使用されたナトリ
ゥム／炭酸カリウム／アルミナ触媒と共に窒素下に０．
朝寺間鷹拝した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １・５−ジメチルシクロオクタ−１・５−ジエンお
よび１・６−ジメチルシクロオクタ−１・５−ジエンを
含む混合物から、１・５−ジメチルシクロオクテンを製
造する方法において、（ａ）アルミナ担体上にアルカリ
金属を含む触媒の存在下に混合物を異性化して、共役ジ
エンを含む混合物を生ぜしめ、そして（ｂ）アルミナ担
体上にアルカリ金属を含む触媒の存在下に該異性化混合
物を選択的に水素添加する、ことを含むことを特徴とす
る方法。 ２ １・５−ジメチルシクロオクタ−１・５−ジエンお
よび１・６−ジメチルシクロオクタ−１・５−ジエンを
含む混合物から、１・５−ジメチルシクロオクテンを製
造する方法において、（ａ）アルミナ担体上にアルカリ
金属を含む触媒の存在下に混合物を異性化して、共役ジ
エンを含む混合物を生ぜしめ、そして（ｂ）異性化混合
物から異性体１・５−ジメチルシクロオクタ−１・３−
ジエンおよび２・６−ジメチルシクロオクタ−１・３−
ジエンを分離し、そして水素添加触媒の存在下にこれら
の分離された異性体を選択的に水素添加する、ことを含
むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB49796/74A GB1492059A (en) | 1974-11-18 | 1974-11-18 | Preparation of 1,5-dimethylcyclo-octene |
| GB49796/1974 | 1974-11-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5175045A JPS5175045A (ja) | 1976-06-29 |
| JPS605572B2 true JPS605572B2 (ja) | 1985-02-12 |
Family
ID=10453563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50137354A Expired JPS605572B2 (ja) | 1974-11-18 | 1975-11-17 | 選択的水素化 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS605572B2 (ja) |
| BE (1) | BE835302A (ja) |
| CH (1) | CH602523A5 (ja) |
| DE (1) | DE2551586C2 (ja) |
| FR (1) | FR2291171A1 (ja) |
| GB (1) | GB1492059A (ja) |
| IT (1) | IT1059526B (ja) |
| NL (1) | NL7513384A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52156945A (en) * | 1976-06-24 | 1977-12-27 | Sanei Kagaku Kogyo Kk | Cooked and frozen vegetable and cereal food |
| JPS52156946A (en) * | 1976-06-24 | 1977-12-27 | Sanei Kagaku Kogyo Kk | Material for cooked and frozen food of meat and vegetable |
| JPS52156947A (en) * | 1976-06-24 | 1977-12-27 | Sanei Kagaku Kogyo Kk | Material for frozen and cooked food of meat and vegetable |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1465336A (fr) * | 1965-02-09 | 1967-01-06 | Columbian Carbon | Procédé d'hydrogénation sélective d'un cycloalcadiène |
| US3418386A (en) * | 1966-07-05 | 1968-12-24 | Columbian Carbon | Hydrogenation of cyclooctadienes to cyclooctenes |
| CA949984A (en) * | 1970-11-20 | 1974-06-25 | Gohu Suzukamo | Process for production of 1,3-cyclooctadiene |
| NL167945C (nl) * | 1972-01-05 | 1982-07-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor het verschuiven van dubbele bindingen in alkenen. |
-
1974
- 1974-11-18 GB GB49796/74A patent/GB1492059A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-11-06 BE BE1006998A patent/BE835302A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-14 IT IT29313/75A patent/IT1059526B/it active
- 1975-11-17 FR FR7535027A patent/FR2291171A1/fr active Granted
- 1975-11-17 CH CH226376A patent/CH602523A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 DE DE2551586A patent/DE2551586C2/de not_active Expired
- 1975-11-17 NL NL7513384A patent/NL7513384A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-11-17 JP JP50137354A patent/JPS605572B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2291171A1 (fr) | 1976-06-11 |
| DE2551586C2 (de) | 1984-02-16 |
| IT1059526B (it) | 1982-06-21 |
| FR2291171B1 (ja) | 1977-12-16 |
| CH602523A5 (ja) | 1978-07-31 |
| DE2551586A1 (de) | 1976-05-20 |
| GB1492059A (en) | 1977-11-16 |
| NL7513384A (nl) | 1976-05-20 |
| BE835302A (nl) | 1976-05-06 |
| JPS5175045A (ja) | 1976-06-29 |
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