JPS6051377B2 - 酸素捕捉組成物 - Google Patents
酸素捕捉組成物Info
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- JPS6051377B2 JPS6051377B2 JP53090906A JP9090678A JPS6051377B2 JP S6051377 B2 JPS6051377 B2 JP S6051377B2 JP 53090906 A JP53090906 A JP 53090906A JP 9090678 A JP9090678 A JP 9090678A JP S6051377 B2 JPS6051377 B2 JP S6051377B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸素捕捉組成物に関するものであ、る。
更に詳しくは空気または酸素と接触することにより酸素
を吸収する作用を有し、同時に発熱する作用を有する組
成物に関するものである。本発明によれば発熱体或いは
酸素吸収剤としての作用を有する組成物が提供される。
従来より、空気または酸素と接触することにより酸素
を吸収して発熱する組成物としては、例えば鉄粉あるい
はアルミニウム粉等を金属粉を各種無機塩類の存在下、
外部からの注水および酸素との接触により発熱するもの
（例えば特開昭４９ー７８９４よ同４９−１１２８６仄
同５０−４０４７７号公報参照）およびアルカリ金属硫
化物を炭化鉄あるいは炭素化合物存在下に酸素と接触さ
せ発熱するもの（特開昭５２−１０８３８２および特開
昭５２−１０８３８３号公報参照）等が知られている。
を吸収する作用を有し、同時に発熱する作用を有する組
成物に関するものである。本発明によれば発熱体或いは
酸素吸収剤としての作用を有する組成物が提供される。
従来より、空気または酸素と接触することにより酸素
を吸収して発熱する組成物としては、例えば鉄粉あるい
はアルミニウム粉等を金属粉を各種無機塩類の存在下、
外部からの注水および酸素との接触により発熱するもの
（例えば特開昭４９ー７８９４よ同４９−１１２８６仄
同５０−４０４７７号公報参照）およびアルカリ金属硫
化物を炭化鉄あるいは炭素化合物存在下に酸素と接触さ
せ発熱するもの（特開昭５２−１０８３８２および特開
昭５２−１０８３８３号公報参照）等が知られている。
しカルながらこれらの方法は、例えば鉄等の金属粉の
酸化の場合酸素の他に水の存在が必要なこと、および安
定な発熱が得にくいなどの欠点があり、また炭化鉄ある
いは黒鉛等を用いるアルカリ金属硫化物の酸化の場合、
炭化鉄等の調製が煩雑で比較的高価であり、酸素の吸収
速度を巾広く制御することが困難であるなどの欠点があ
る。 一方最近、食品等の腐敗、変質、劣化を防ぐ手段
の１つとして密閉された容器内の酸素を酸素吸収剤を用
いて該容器内の酸素を効果的に吸収させて食品等の腐敗
、変質、劣化を防止する方法がとられている。これらに
用いられる組成物として、前記の鉄等の金属粉の酸化を
利用するもの（例えば特開昭５２−１０４４９吟公報参
照）、ハイドロサルファイドを主剤に水酸化カルシウム
或いは重炭酸ナトリウムを利用するもの（特公昭４７−
１９７２９号公報参照）、亜硫酸塩と活性炭を使用する
方法（特開昭５２−１１４４８７号公報参照）等がある
。これらの方法は急激に反応が起りそのため取扱いが困
難であること。亜硫酸塩を用いる場合は亜硫酸ガスの発
生がさけられないという不利がある。 本発明者らは、
前記従来の提案方法の欠点を克服し酸素の吸収速度を自
由に制御てき適用範囲の広い酸素吸収体、なかんずく発
熱体として利用できる酸素捕捉組成物について研究を進
めた結果、本発明に到達した。 本発明によれば、（ａ
）アルカリ金属の硫化物、（ｂ）シリカ、アルミナ、シ
リカアルミナおよびシリカマグネシアよりなる群から選
ばれた少くとも１種と（Ｃ）セリウム化合物を含有して
なる酸素吸収発熱組成物が提供される。
酸化の場合酸素の他に水の存在が必要なこと、および安
定な発熱が得にくいなどの欠点があり、また炭化鉄ある
いは黒鉛等を用いるアルカリ金属硫化物の酸化の場合、
炭化鉄等の調製が煩雑で比較的高価であり、酸素の吸収
速度を巾広く制御することが困難であるなどの欠点があ
る。 一方最近、食品等の腐敗、変質、劣化を防ぐ手段
の１つとして密閉された容器内の酸素を酸素吸収剤を用
いて該容器内の酸素を効果的に吸収させて食品等の腐敗
、変質、劣化を防止する方法がとられている。これらに
用いられる組成物として、前記の鉄等の金属粉の酸化を
利用するもの（例えば特開昭５２−１０４４９吟公報参
照）、ハイドロサルファイドを主剤に水酸化カルシウム
或いは重炭酸ナトリウムを利用するもの（特公昭４７−
１９７２９号公報参照）、亜硫酸塩と活性炭を使用する
方法（特開昭５２−１１４４８７号公報参照）等がある
。これらの方法は急激に反応が起りそのため取扱いが困
難であること。亜硫酸塩を用いる場合は亜硫酸ガスの発
生がさけられないという不利がある。 本発明者らは、
前記従来の提案方法の欠点を克服し酸素の吸収速度を自
由に制御てき適用範囲の広い酸素吸収体、なかんずく発
熱体として利用できる酸素捕捉組成物について研究を進
めた結果、本発明に到達した。 本発明によれば、（ａ
）アルカリ金属の硫化物、（ｂ）シリカ、アルミナ、シ
リカアルミナおよびシリカマグネシアよりなる群から選
ばれた少くとも１種と（Ｃ）セリウム化合物を含有して
なる酸素吸収発熱組成物が提供される。
かかる本発明による酸素捕捉組成物は原料が安価であり
発熱速度や量を自由に制御でき、スムーズな酸素の吸収
が行なわれ、しかも亜硫酸ガスなどの危険なガスの発生
はない。
発熱速度や量を自由に制御でき、スムーズな酸素の吸収
が行なわれ、しかも亜硫酸ガスなどの危険なガスの発生
はない。
さらに遊離の（液状の）水を添加する必要がなく、極め
て清潔である。また本発明の酸素捕捉組成物は、その殆
んどのものが酸素の吸収により色の変化が起るという特
徴を有している。
て清潔である。また本発明の酸素捕捉組成物は、その殆
んどのものが酸素の吸収により色の変化が起るという特
徴を有している。
本発明の組成物はその優れた作用を利用することにより
極めて広い分野に使用できる。
極めて広い分野に使用できる。
まず酸素吸収による発熱作用を利用することにより、例
えば携帯用カイロ等の人体保温剤、温熱湿布等の医療材
、酒、コーヒー、ミルク等飲料品の加熱、加温材、缶詰
等包装食品の加熱、冷凍食品の解凍、香料、防虫剤、殺
虫剤、殺菌剤等の加熱拡散、防寒材、保温マット、窓ガ
ラス等の凍結防止剤、その他の携帯用のホツトカーラー
、酸素モレ検知基材等へ使用できる。
えば携帯用カイロ等の人体保温剤、温熱湿布等の医療材
、酒、コーヒー、ミルク等飲料品の加熱、加温材、缶詰
等包装食品の加熱、冷凍食品の解凍、香料、防虫剤、殺
虫剤、殺菌剤等の加熱拡散、防寒材、保温マット、窓ガ
ラス等の凍結防止剤、その他の携帯用のホツトカーラー
、酸素モレ検知基材等へ使用できる。
また、酸素吸収作用を利用して、即席めん、揚げ物、菓
子、チョコレート、乳製品などの油脂または油脂含有物
の酸素による劣化防止、乾燥食品、くんせい品、コーヒ
ー、紅茶等食品の香り、味の劣化防止、パン、餅、生菓
子、野菜、果物、肉類、魚類等生鮮食料品のカビ、菌、
虫等による変質、腐敗の防止、医薬品、衣料品、フィル
ム、プラスチックなどの酸素による変質、変色による劣
化防止、鉄、亜鉛、銅、アルミニウム等の金属製品、精
密機器部品、楽器などの防錆などに用いられる。また、
酸素吸収による色の変化を利用して、包装食品の内容物
の鮮度の判定や、特定容器中の酸素の検知等にも利用で
きる。上記した例は単なる例示であつて本発明による酸
素捕捉組成物は、その他の分野であつてもその酸素吸収
作用や発熱作用を利用しうる分野であれば広く使用可能
である。
子、チョコレート、乳製品などの油脂または油脂含有物
の酸素による劣化防止、乾燥食品、くんせい品、コーヒ
ー、紅茶等食品の香り、味の劣化防止、パン、餅、生菓
子、野菜、果物、肉類、魚類等生鮮食料品のカビ、菌、
虫等による変質、腐敗の防止、医薬品、衣料品、フィル
ム、プラスチックなどの酸素による変質、変色による劣
化防止、鉄、亜鉛、銅、アルミニウム等の金属製品、精
密機器部品、楽器などの防錆などに用いられる。また、
酸素吸収による色の変化を利用して、包装食品の内容物
の鮮度の判定や、特定容器中の酸素の検知等にも利用で
きる。上記した例は単なる例示であつて本発明による酸
素捕捉組成物は、その他の分野であつてもその酸素吸収
作用や発熱作用を利用しうる分野であれば広く使用可能
である。
また書籍の保存、粉塵公害の防止などにも利用できる。
本発明の組成物における（ａ）成分のアルカリ金属の硫
化物とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セリウムなどの硫化物およびその水和物を意味する
。
本発明の組成物における（ａ）成分のアルカリ金属の硫
化物とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セリウムなどの硫化物およびその水和物を意味する
。
その例として、Ｌｉ２Ｓ，Ｎａ２Ｓ，Ｋ２Ｓ，Ｒｂ２Ｓ
，ＣＳ２Ｓおよび多硫化アルカリ化合物〔例えば式ＭＳ
ｘ（ここでＭはアルカリ金属、ｘは１〜１０、好ましく
は１〜５の正数を示す）で表わされる〕が挙げられる。
かかる多硫化アルカリの例としては例えば、Ｎａ２ｓ２
，Ｋ２ｓ２，ＲＹ）：２Ｓ２，ｃｓ２ｓ２，Ｎａ２ｓ３
，Ｒｂ２Ｓ３，Ｎａ２ｓ４，ｃｓｓ２，Ｎａ２ｓ５，Ｋ
２ｓ５，Ｋ２ｓ６，Ｒｂ２ｓ５，ｃｓ２ｓ６等がある。
また、ＮａＳＨ．．ＫＳＨ等の水硫化物も用いることが
できる。さらにアルカリ金属の硫化物は水和物、例えば
Ｎａ２ｓＩ嘱０，Ｎａ２ｓ●６Ｈ２０，Ｎａ２Ｓ●５．
５Ｈ２０，Ｎａ２ｓ●５１１２０，Ｎａ２Ｓ●４．５Ｈ
２０，Ｋ２Ｓ●２Ｈ２０，Ｋ２Ｓ−５Ｈ２０，Ｋ２Ｓ・
４１１２Ｈ２０，Ｋ２Ｓ４・２Ｈ２０，Ｒｂ２Ｓ・４１
（２０，ＣＳＳ・４１（２０，ＣＳＳ２・Ｈ２Ｏおよび
ＮａＳＨ−２Ｈ２０等であつてもよく、その方が好まし
い場合もある。
，ＣＳ２Ｓおよび多硫化アルカリ化合物〔例えば式ＭＳ
ｘ（ここでＭはアルカリ金属、ｘは１〜１０、好ましく
は１〜５の正数を示す）で表わされる〕が挙げられる。
かかる多硫化アルカリの例としては例えば、Ｎａ２ｓ２
，Ｋ２ｓ２，ＲＹ）：２Ｓ２，ｃｓ２ｓ２，Ｎａ２ｓ３
，Ｒｂ２Ｓ３，Ｎａ２ｓ４，ｃｓｓ２，Ｎａ２ｓ５，Ｋ
２ｓ５，Ｋ２ｓ６，Ｒｂ２ｓ５，ｃｓ２ｓ６等がある。
また、ＮａＳＨ．．ＫＳＨ等の水硫化物も用いることが
できる。さらにアルカリ金属の硫化物は水和物、例えば
Ｎａ２ｓＩ嘱０，Ｎａ２ｓ●６Ｈ２０，Ｎａ２Ｓ●５．
５Ｈ２０，Ｎａ２ｓ●５１１２０，Ｎａ２Ｓ●４．５Ｈ
２０，Ｋ２Ｓ●２Ｈ２０，Ｋ２Ｓ−５Ｈ２０，Ｋ２Ｓ・
４１１２Ｈ２０，Ｋ２Ｓ４・２Ｈ２０，Ｒｂ２Ｓ・４１
（２０，ＣＳＳ・４１（２０，ＣＳＳ２・Ｈ２Ｏおよび
ＮａＳＨ−２Ｈ２０等であつてもよく、その方が好まし
い場合もある。
これらの中で硫化ナトリウム、カリウムおよびその水和
物が好ましく、就中硫化ナトリウムの９水塩（Ｎａ２Ｓ
−９Ｈ２０）あるいは５水塩（Ｎａ２Ｓ−５Ｈ２０）が
効果的であり入手容易であるので最も好ましい。前記ア
ルカリ金属の硫化物は、常温では酸素雰囲気にさらして
も簡単に酸素を吸収して酸化されない比較的安定な化合
物であるが、これと本発明の如く（ｂ）シリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナおよびシリカマグネシアよりなる群
から選ばれた少くとも１種を組合せることにより、常温
においても容易に酸素を吸収し、殆んどの場合発熱を呈
するようになる。かかる（ｂ）成分としては、まず第１
にシリカ”（ＳｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シ
リカアルミナ（ＳｌＯ２・Ａｌ２Ｏ３）またはシリカマ
グネシア（ＳｉＯ２・ＭｇＯ）のみならず、これらを主
成分として含むもの、例えばこれらを５唾量％以上、好
ましくは６鍾量％以上、特に好ましくは６５重量％以上
含む・ものであれば、天然のもの或いは合成したものの
いずれであつても使用できる。
物が好ましく、就中硫化ナトリウムの９水塩（Ｎａ２Ｓ
−９Ｈ２０）あるいは５水塩（Ｎａ２Ｓ−５Ｈ２０）が
効果的であり入手容易であるので最も好ましい。前記ア
ルカリ金属の硫化物は、常温では酸素雰囲気にさらして
も簡単に酸素を吸収して酸化されない比較的安定な化合
物であるが、これと本発明の如く（ｂ）シリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナおよびシリカマグネシアよりなる群
から選ばれた少くとも１種を組合せることにより、常温
においても容易に酸素を吸収し、殆んどの場合発熱を呈
するようになる。かかる（ｂ）成分としては、まず第１
にシリカ”（ＳｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シ
リカアルミナ（ＳｌＯ２・Ａｌ２Ｏ３）またはシリカマ
グネシア（ＳｉＯ２・ＭｇＯ）のみならず、これらを主
成分として含むもの、例えばこれらを５唾量％以上、好
ましくは６鍾量％以上、特に好ましくは６５重量％以上
含む・ものであれば、天然のもの或いは合成したものの
いずれであつても使用できる。
例えばアルミナはα−，β−またはγ−アルミナのいず
れであつてもよく、またシリカ・アルミナはシリカとア
ルミナの割合が広い範囲、例えば重量で１：９９〜９９
：Ｊ１のものであつてもよい。シリカとアルミナの割合
が重量で５：９５〜９５：５、特に１０：９０〜９０：
１０のシリカ・アルミナが優れている。上記（ｂ）成分
としては、シリカアルミナがシリカまたはアルミナに比
べてより優れた効果を示す。さらに本発明の（ｂ）成分
として天然および合成により調製できるシリカおよび／
またはアルミナを主成分とするものも使用することがで
きる。
れであつてもよく、またシリカ・アルミナはシリカとア
ルミナの割合が広い範囲、例えば重量で１：９９〜９９
：Ｊ１のものであつてもよい。シリカとアルミナの割合
が重量で５：９５〜９５：５、特に１０：９０〜９０：
１０のシリカ・アルミナが優れている。上記（ｂ）成分
としては、シリカアルミナがシリカまたはアルミナに比
べてより優れた効果を示す。さらに本発明の（ｂ）成分
として天然および合成により調製できるシリカおよび／
またはアルミナを主成分とするものも使用することがで
きる。
この様なものとして（１）シリカ系では、例えばケイ石
、ケイ砂、粉末石英、珪藻土等がこれに含まれ、（Ｉｉ
）アルミナ系としては、ボーキサイド、アルミナ鉱物例
えばベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ダイアスボア
（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ギブサイト（Ａｌ。Ｏ３・３
Ｈ２０）、バイヤライト、パン土頁岩、粘土等がこれら
に属し、更に（Ｉｉｉ）シリカ−アルミナ系としては、
例えば長石、粘土鉱物例えばカオリン、虫圭目粘土、木
節粘土、ベントナイト（主成分Ａｌ２Ｏ３・４Ｓｉ０２
・ＮｌＩ２Ｏ）、酸性白土、ロウ石（主成分パイロフイ
ライト；Ａｌ２Ｏ３・４Ｓｉ０２●Ｈ２Ｏ）、セリサイ
ト、葉蝋石、雲母（例えば白雲母）、ナクライト、デツ
カイト、アルミナケイ酸塩の如き各種ゼオライト、モン
モリロン石およびモレキユラーシーブー３Ａ，５Ａ，１
３Ｘ等の各種モレキユラーシーブスがこれらに属する。
、ケイ砂、粉末石英、珪藻土等がこれに含まれ、（Ｉｉ
）アルミナ系としては、ボーキサイド、アルミナ鉱物例
えばベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ダイアスボア
（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ギブサイト（Ａｌ。Ｏ３・３
Ｈ２０）、バイヤライト、パン土頁岩、粘土等がこれら
に属し、更に（Ｉｉｉ）シリカ−アルミナ系としては、
例えば長石、粘土鉱物例えばカオリン、虫圭目粘土、木
節粘土、ベントナイト（主成分Ａｌ２Ｏ３・４Ｓｉ０２
・ＮｌＩ２Ｏ）、酸性白土、ロウ石（主成分パイロフイ
ライト；Ａｌ２Ｏ３・４Ｓｉ０２●Ｈ２Ｏ）、セリサイ
ト、葉蝋石、雲母（例えば白雲母）、ナクライト、デツ
カイト、アルミナケイ酸塩の如き各種ゼオライト、モン
モリロン石およびモレキユラーシーブー３Ａ，５Ａ，１
３Ｘ等の各種モレキユラーシーブスがこれらに属する。
しかし、本発明のシリカおよび／またはアルミナ上記の
ものだけに限定されるものではない。次に（ｂ）成分の
うちのシリカマグネシアとしては、シリカおよびマグネ
シアを主成分とする鉱石および合成シリカ・マグネシア
がこれに相当する。特にシリカ・マグネシアを（４）重
量％以上、好ましくは６唾量％以上、特に好ましくは６
５重量％以上含むものが好適である。例えばこの様な例
として、鉱石では主成分が含水ケイ酸マグネシウムであ
るタルク、あるいはカンラン石（ホルステライト）、イ
ンドマイカ、石綿、ジヤモン岩の如きものが挙げられる
。さらにメタケイ酸マグネシウム塩等も含まれる。更に
合成シリカ・マグネシアとしては、シリカとマグネシア
が含まれていればシリカとマグネシアの割合は広い範囲
例えば重量で１：９９〜９９：１、好ましくは９５：５
〜５：９５の割合のものが好んで用いられる。
ものだけに限定されるものではない。次に（ｂ）成分の
うちのシリカマグネシアとしては、シリカおよびマグネ
シアを主成分とする鉱石および合成シリカ・マグネシア
がこれに相当する。特にシリカ・マグネシアを（４）重
量％以上、好ましくは６唾量％以上、特に好ましくは６
５重量％以上含むものが好適である。例えばこの様な例
として、鉱石では主成分が含水ケイ酸マグネシウムであ
るタルク、あるいはカンラン石（ホルステライト）、イ
ンドマイカ、石綿、ジヤモン岩の如きものが挙げられる
。さらにメタケイ酸マグネシウム塩等も含まれる。更に
合成シリカ・マグネシアとしては、シリカとマグネシア
が含まれていればシリカとマグネシアの割合は広い範囲
例えば重量で１：９９〜９９：１、好ましくは９５：５
〜５：９５の割合のものが好んで用いられる。
以上のシリカ・マグネシアの系においてシリカの全くな
くなつたマグネシアも用いることができる。本発明に用
いる（ｂ）成分は、粉砕又はあるものはそのまま用いて
もよいし、市販品は市販品をそのまま用いてもよいし、
特に焼成の必要はないがある場合は焼成したものを用い
てもよい。
くなつたマグネシアも用いることができる。本発明に用
いる（ｂ）成分は、粉砕又はあるものはそのまま用いて
もよいし、市販品は市販品をそのまま用いてもよいし、
特に焼成の必要はないがある場合は焼成したものを用い
てもよい。
特に（ａ）成分として、アルカリ金属硫化物の無水塩を
用いたとき、焼成することなく、いくぶん含水した形で
（ｂ）成分を使用すれば好結果が得られる。本発明にお
ける（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、目的とする被
酸素捕捉物質としての性質および用途により種々変える
ことができる。例えば酸素吸収速度を大きくし、発熱速
度を大きくすることを希望するときは概して（ａ）成分
に対する（ｂ）成分の割合を多くすればよいが、あまり
に多くすることは、単位重量当りの酸素吸収量が小さく
なる。一方、酸素吸収速度を遅くするためには逆に（ｂ
）成分の割合を小さくすればよい。一般には、アルカリ
金属の硫化物１重量部当り（ｂ）成分が０．０１重量部
以上、好ましくは０．０５重量部以上が適当であり、酸
素の吸収をよく行なわしめるためには、０．１重量部以
上が特に好ましい。一方（ｂ）成分の上限は、アルカリ
金属の硫化物１重量部当り、１００重量部以下、好まし
くは５唾量部以下、特に好ましくは２鍾量部以下が有利
である。本発明においては前記（ａ）成分および（ｂ）
成分にさらに（ｃ）成分のセリウム化合物を加えた組成
物であり、それによつて酸素の吸収速度あるいは吸収量
が一層増大する。
用いたとき、焼成することなく、いくぶん含水した形で
（ｂ）成分を使用すれば好結果が得られる。本発明にお
ける（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、目的とする被
酸素捕捉物質としての性質および用途により種々変える
ことができる。例えば酸素吸収速度を大きくし、発熱速
度を大きくすることを希望するときは概して（ａ）成分
に対する（ｂ）成分の割合を多くすればよいが、あまり
に多くすることは、単位重量当りの酸素吸収量が小さく
なる。一方、酸素吸収速度を遅くするためには逆に（ｂ
）成分の割合を小さくすればよい。一般には、アルカリ
金属の硫化物１重量部当り（ｂ）成分が０．０１重量部
以上、好ましくは０．０５重量部以上が適当であり、酸
素の吸収をよく行なわしめるためには、０．１重量部以
上が特に好ましい。一方（ｂ）成分の上限は、アルカリ
金属の硫化物１重量部当り、１００重量部以下、好まし
くは５唾量部以下、特に好ましくは２鍾量部以下が有利
である。本発明においては前記（ａ）成分および（ｂ）
成分にさらに（ｃ）成分のセリウム化合物を加えた組成
物であり、それによつて酸素の吸収速度あるいは吸収量
が一層増大する。
かかる（ｃ）セリウム化合物としては酸化セリウム（Ｃ
ｅＯ２）、水酸化セリウム〔Ｃｅ（０Ｈ）３，Ｃｅ（０
Ｈ）４〕の他各種無機酸および有機酸との塩や錯塩等が
あげられる。無機酸との塩としては炭酸セリウム〔Ｃｅ
２（ＣＯ３）３、塩化セリウム（ＣｅＣｌ３）、硫酸セ
リウム〔Ｃｅ２（ＳＯ４）３，Ｃｅ（ＳＯ４）２〕、硝
酸セリウム〔Ｃｅ（ＮＯ３）３，ｃ２（ＮＯ３）４〕等
があげられその他、硫酸第二セリウムアンモン〔Ｃｅ（
ＳＯ４）２２（ＮＨ４）２Ｓ０４〕、硫酸第一セリウム
アンモニウム〔Ｃｅ（ＮＯ３）３２ＮＨ４Ｎ０３〕、硝
酸第二セリウムアンモニウム〔Ｃｅ（ＮＯ３）４２ＮＨ
４Ｎ０３〕等の複塩でも良い。
ｅＯ２）、水酸化セリウム〔Ｃｅ（０Ｈ）３，Ｃｅ（０
Ｈ）４〕の他各種無機酸および有機酸との塩や錯塩等が
あげられる。無機酸との塩としては炭酸セリウム〔Ｃｅ
２（ＣＯ３）３、塩化セリウム（ＣｅＣｌ３）、硫酸セ
リウム〔Ｃｅ２（ＳＯ４）３，Ｃｅ（ＳＯ４）２〕、硝
酸セリウム〔Ｃｅ（ＮＯ３）３，ｃ２（ＮＯ３）４〕等
があげられその他、硫酸第二セリウムアンモン〔Ｃｅ（
ＳＯ４）２２（ＮＨ４）２Ｓ０４〕、硫酸第一セリウム
アンモニウム〔Ｃｅ（ＮＯ３）３２ＮＨ４Ｎ０３〕、硝
酸第二セリウムアンモニウム〔Ｃｅ（ＮＯ３）４２ＮＨ
４Ｎ０３〕等の複塩でも良い。
また有機酸との塩としては酢酸セリウム〔Ｃｅ（αＸ℃
Ｈ３）３，Ｃｅ（０Ｃ０ＣＨ３）４，Ｐ−トルイル酸セ
リウム〔Ｃｅ（０Ｃ０Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３等の有機カル
ボン酸との塩などがあげられる。
Ｈ３）３，Ｃｅ（０Ｃ０ＣＨ３）４，Ｐ−トルイル酸セ
リウム〔Ｃｅ（０Ｃ０Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３等の有機カル
ボン酸との塩などがあげられる。
一方錯塩としては蓚酸セリウム〔Ｃｅ（Ｃ２Ｏ４）３〕
、セリウムアセチルアセトナート〔Ｃｅ（Ａｃａｃ）３
Ｃｅ（Ａｃａｃ）４、ここでＡｃａｃはＣ５Ｈ７Ｏ２を
示す〕等があげられる。これらの無機酸および有機酸と
の塩および錯塩は無水物の状態でも結晶水を含んだ含水
塩でも用いることができる。またこれらセリウム化合物
はまた単一種類でも２種以上の化合物を混合した形でも
用いることができる。上述の（ｃ）成分の金属化合物を
用いる場合は（ｂ）成分と同じく、（ａ）のアルカリ金
属の硫化物の用いる量に対して、目的とする被酸素捕捉
物質としての性質および用途により種々変えることがで
きる。
、セリウムアセチルアセトナート〔Ｃｅ（Ａｃａｃ）３
Ｃｅ（Ａｃａｃ）４、ここでＡｃａｃはＣ５Ｈ７Ｏ２を
示す〕等があげられる。これらの無機酸および有機酸と
の塩および錯塩は無水物の状態でも結晶水を含んだ含水
塩でも用いることができる。またこれらセリウム化合物
はまた単一種類でも２種以上の化合物を混合した形でも
用いることができる。上述の（ｃ）成分の金属化合物を
用いる場合は（ｂ）成分と同じく、（ａ）のアルカリ金
属の硫化物の用いる量に対して、目的とする被酸素捕捉
物質としての性質および用途により種々変えることがで
きる。
主に（Ｃ）成分のセリウム化合物の効果は酸素吸収速度
を大きくし、単位時間内における発熱量を多くすること
にあるので、例えば酸素吸収速度を大きくし、発熱速度
を大きくすることを希望する時は概して（ａ）成分に対
する（ｃ）成分の割合を多くすればよいが、あまり多く
することは単位重量当りの酸素吸収量が小さくなる。一
方、酸素吸収速度を遅くするためには逆に（ｂ）成分の
割合を小さくすれば良い。一般には（ａ）アルカリ金属
硫化物のイオウ１原子当り（ｃ）成分のセリウム化合物
のセリウム原子の合計が０．００００１以上、好ましく
は０．００００５原子以上が適当であり、酸素の吸収を
よく行なわしめるためには０．０００１原子以上が特に
好ましい。
を大きくし、単位時間内における発熱量を多くすること
にあるので、例えば酸素吸収速度を大きくし、発熱速度
を大きくすることを希望する時は概して（ａ）成分に対
する（ｃ）成分の割合を多くすればよいが、あまり多く
することは単位重量当りの酸素吸収量が小さくなる。一
方、酸素吸収速度を遅くするためには逆に（ｂ）成分の
割合を小さくすれば良い。一般には（ａ）アルカリ金属
硫化物のイオウ１原子当り（ｃ）成分のセリウム化合物
のセリウム原子の合計が０．００００１以上、好ましく
は０．００００５原子以上が適当であり、酸素の吸収を
よく行なわしめるためには０．０００１原子以上が特に
好ましい。
一方、（ｅ）成分の上限はアルカリ金属の硫化物のイオ
ウ１原子当り、（Ｃ）成分のセリウム原子の合計が１０
０原子以下、好ましくは５０原子以下、特に好ましくは
２０原子以下が有利である。本発明においては（ａ）成
分、（ｂ）成分および（ｃ）成分にさらに（ｄ）充填剤
を加えることもできる。
ウ１原子当り、（Ｃ）成分のセリウム原子の合計が１０
０原子以下、好ましくは５０原子以下、特に好ましくは
２０原子以下が有利である。本発明においては（ａ）成
分、（ｂ）成分および（ｃ）成分にさらに（ｄ）充填剤
を加えることもできる。
充填剤を加えることによつて酸素吸収速度や吸収量の制
御、通気性等を改良することができる。かかる充填剤と
しては、それ自体（ａ）成分、（ｂ）成分あるいは（ｃ
）成分に対して不活性てあれば無機物あるいは有機物の
いずれであつてもよい。特に水に不溶性または難溶性の
ものが好ましい。かような充填剤の例としては、例えば
活性炭、黒鉛等の炭製品；炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭
化鉄等の炭化金属、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化チ
タン等の金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸ウカルシウム等の金属塩類、ガラス粉等の無機
充填剤、セルロース、合成樹脂粉末（ポリエチレン、ポ
リアラミド粉末）、木綿クズ、ポリエステル、ナイロン
、アクリル等の繊維クズ等の有機充填剤があげられる。
本発明における（ｄ）充填剤は（ａ）成分、（ｂ）成分
および（ｃ）成分の合計１重量部に対して０．００１重
量部以上使用するのが有利である。
御、通気性等を改良することができる。かかる充填剤と
しては、それ自体（ａ）成分、（ｂ）成分あるいは（ｃ
）成分に対して不活性てあれば無機物あるいは有機物の
いずれであつてもよい。特に水に不溶性または難溶性の
ものが好ましい。かような充填剤の例としては、例えば
活性炭、黒鉛等の炭製品；炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭
化鉄等の炭化金属、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化チ
タン等の金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸ウカルシウム等の金属塩類、ガラス粉等の無機
充填剤、セルロース、合成樹脂粉末（ポリエチレン、ポ
リアラミド粉末）、木綿クズ、ポリエステル、ナイロン
、アクリル等の繊維クズ等の有機充填剤があげられる。
本発明における（ｄ）充填剤は（ａ）成分、（ｂ）成分
および（ｃ）成分の合計１重量部に対して０．００１重
量部以上使用するのが有利である。
充填剤の使用量の上限は、あまりに多量に使用すると酸
素捕捉組成物単位重量当りの酸素吸収量が低下し経済的
に好ましくなくなるので自ら制約されるが、一般的に上
述の（ａ），（ｂ）および（ｃ）成分の合計１重量部当
り、５０重量部以下、好ましくは２鍾量部以下、特に好
ましくは１呼量部以下であれば充分である。本発明にお
いて、（ａ）成分、（ｂ）成分および（Ｃ）成分（また
はこれらと（ｄ）充填剤）を含有してなる組成物に、さ
らに（ｅ）含水状態または水和状態としての水を含有せ
しめることにより、一層酸素吸収速度や酸素吸収量を増
大せしめ、また発熱量を増やすことができる。
素捕捉組成物単位重量当りの酸素吸収量が低下し経済的
に好ましくなくなるので自ら制約されるが、一般的に上
述の（ａ），（ｂ）および（ｃ）成分の合計１重量部当
り、５０重量部以下、好ましくは２鍾量部以下、特に好
ましくは１呼量部以下であれば充分である。本発明にお
いて、（ａ）成分、（ｂ）成分および（Ｃ）成分（また
はこれらと（ｄ）充填剤）を含有してなる組成物に、さ
らに（ｅ）含水状態または水和状態としての水を含有せ
しめることにより、一層酸素吸収速度や酸素吸収量を増
大せしめ、また発熱量を増やすことができる。
かかる゜゜含水状態または水和状態の水゛とは前記（ａ
）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分など
のいずれか１種または２種以上に吸着されている水、含
浸されている水および水和物としての水を意味し、外観
的に流動状態の液状の水を意味しない。例えば（ａ）ア
ルカリ金属の硫化物の水和物における結晶水（例えばＮ
ａ２Ｓ・９Ｈ２０，Ｎａ２Ｓ−６Ｈ２０，Ｋ２Ｓ−２Ｈ
２０，Ｋ２Ｓ−５Ｈ２０など）、（ｂ）成分中に含浸も
しくは吸着している水および結晶水および（Ｃ）成分中
に含まれている結晶水などが（ｅ）成分における水の例
としてあげられる。さらに（ｅ）成分の水としては、例
えばＮａ２ｓＯ４・１０Ｈ２０，Ａ１２０（０ＣＨ３）
４・４Ｈ２０，Ａ１２（ＳＯ４）３・Ｎａ２ＳＯ４・２
４Ｈ２０，Ａ１．（ＳＯ４）３・１６〜１８Ｈ２０，Ｃ
ａＳ０４・２１１．０，Ｍｇ（００ＣＨ３）２・４Ｈ２
０，ＭｇＳ０４７Ｈ２０，Ｋ００ＣＣＨ（０Ｈ）ＣＨ（
０Ｈ）ＣＯＯＮａ●４Ｈ２０，Ｓ１０２・ＮＨ２Ｏ，Ｎ
ａ（００ＣＨ３）２●３Ｈ２０，Ｎａ３Ｐ０４・１２Ｈ
２０などが挙げられるがこれらの中ではＮａ２ｓＯ４・
１０Ｈ２０が入手容易でしかも安価であつて好ましい。
就中（ｅ）成分における水としては、（ａ）成分の結晶
水、（ｂ）成分の結晶水或いは（ｃ）成分の結晶水とし
て使用するのが好ましい。
）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分など
のいずれか１種または２種以上に吸着されている水、含
浸されている水および水和物としての水を意味し、外観
的に流動状態の液状の水を意味しない。例えば（ａ）ア
ルカリ金属の硫化物の水和物における結晶水（例えばＮ
ａ２Ｓ・９Ｈ２０，Ｎａ２Ｓ−６Ｈ２０，Ｋ２Ｓ−２Ｈ
２０，Ｋ２Ｓ−５Ｈ２０など）、（ｂ）成分中に含浸も
しくは吸着している水および結晶水および（Ｃ）成分中
に含まれている結晶水などが（ｅ）成分における水の例
としてあげられる。さらに（ｅ）成分の水としては、例
えばＮａ２ｓＯ４・１０Ｈ２０，Ａ１２０（０ＣＨ３）
４・４Ｈ２０，Ａ１２（ＳＯ４）３・Ｎａ２ＳＯ４・２
４Ｈ２０，Ａ１．（ＳＯ４）３・１６〜１８Ｈ２０，Ｃ
ａＳ０４・２１１．０，Ｍｇ（００ＣＨ３）２・４Ｈ２
０，ＭｇＳ０４７Ｈ２０，Ｋ００ＣＣＨ（０Ｈ）ＣＨ（
０Ｈ）ＣＯＯＮａ●４Ｈ２０，Ｓ１０２・ＮＨ２Ｏ，Ｎ
ａ（００ＣＨ３）２●３Ｈ２０，Ｎａ３Ｐ０４・１２Ｈ
２０などが挙げられるがこれらの中ではＮａ２ｓＯ４・
１０Ｈ２０が入手容易でしかも安価であつて好ましい。
就中（ｅ）成分における水としては、（ａ）成分の結晶
水、（ｂ）成分の結晶水或いは（ｃ）成分の結晶水とし
て使用するのが好ましい。
前記（ｅ）成分としての水は組成物全体として（ａ）成
分１重量部当り０．０１〜５０重量部、好ましくは０．
０４〜３鍾量部の範囲が適当である。本発明において酸
素捕捉組成物は如何なる形態であつてもよい。
分１重量部当り０．０１〜５０重量部、好ましくは０．
０４〜３鍾量部の範囲が適当である。本発明において酸
素捕捉組成物は如何なる形態であつてもよい。
例えば（ａ）〜（ｅ）の各成分のそれぞれを微粉末とし
、これらを単に混合したもの、乳鉢、めのう鉢、らいか
い機、ボール・ミル、ギア”コンパウダー、インターナ
ルミキサーなどを使用して粉砕し混合したものの如く粉
体のままで使用することもできるし、さらに混合粉体を
タブレットマシン、押出成型機、ロール成型機などによ
りペレット状、ビーズ状、棒状、ブロック状、シー卜状
などに成型したものであつてもよい。その際、通常粉体
の成型に使用される結合剤や滑沢剤を使用することもで
きる。かかる結合剤としては、例えばデンプン、カルボ
キシメチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィ
ン、ポリビニルアルコールの如き高分子重合体等が挙げ
られ、また滑沢剤としては各種ステアリン酸誘導体を挙
げることができる。本発明の酸素捕捉組成物は、粉末状
或いは前記の如く成型してそのまま使用することもでき
るし、通気性の包装材、例えばセロファン、種々の合成
樹脂フィルム、紙、編織布、不織布等の袋に入れて用い
ることもできる。
、これらを単に混合したもの、乳鉢、めのう鉢、らいか
い機、ボール・ミル、ギア”コンパウダー、インターナ
ルミキサーなどを使用して粉砕し混合したものの如く粉
体のままで使用することもできるし、さらに混合粉体を
タブレットマシン、押出成型機、ロール成型機などによ
りペレット状、ビーズ状、棒状、ブロック状、シー卜状
などに成型したものであつてもよい。その際、通常粉体
の成型に使用される結合剤や滑沢剤を使用することもで
きる。かかる結合剤としては、例えばデンプン、カルボ
キシメチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィ
ン、ポリビニルアルコールの如き高分子重合体等が挙げ
られ、また滑沢剤としては各種ステアリン酸誘導体を挙
げることができる。本発明の酸素捕捉組成物は、粉末状
或いは前記の如く成型してそのまま使用することもでき
るし、通気性の包装材、例えばセロファン、種々の合成
樹脂フィルム、紙、編織布、不織布等の袋に入れて用い
ることもできる。
通気性であれば包装材の材質、構造は種々変えることが
できる。本発明の酸素捕捉組成物は酸素を除去したり酸
素含有量を削減したり、酸素の存在を検出する等の用途
にも利用することが可能であり、その使用量は目的用途
により適宜選択しうる。酸素吸収による発熱を利用した
発熱体として用いる場合は用途および被加熱体の性質や
容量・形状に応じて、発熱組成物の組成や使用量形状を
選択でき、各種発熱体あるいは保温材として用いること
ができる。以下本発明を実施例をあげて説明する。
できる。本発明の酸素捕捉組成物は酸素を除去したり酸
素含有量を削減したり、酸素の存在を検出する等の用途
にも利用することが可能であり、その使用量は目的用途
により適宜選択しうる。酸素吸収による発熱を利用した
発熱体として用いる場合は用途および被加熱体の性質や
容量・形状に応じて、発熱組成物の組成や使用量形状を
選択でき、各種発熱体あるいは保温材として用いること
ができる。以下本発明を実施例をあげて説明する。
実施例１
硫化ナトリウム５水和物（Ｎａ２Ｓ−５１１２０）０．
５ｑと市販のシリカ◆アルミナＳｌＯ２Ａｌ。
５ｑと市販のシリカ◆アルミナＳｌＯ２Ａｌ。
Ｏ３（Ｓｉ：Ａ１（原子比）＝１：１）０．５ｙおよび
炭酸セリウム〔Ｃｅ２（ＣＯ３）３〕５ＦＩ２０８１．
９ｍｇを窒素雰囲気下めのう乳鉢にて粉砕混合し、その
混合物を３０℃で１気圧（常圧）の酸素雰囲気下におい
たところ５分間で４５ｃｃの酸素を吸収しその間著るし
い発熱がみられた。比較例１ 硫化ナトリウム５水和物（Ｎａ２Ｓ−５Ｈ２０）０．５
ダと実施例１で用いたと同じ市販のシリカ．アルミナＳ
ｌＯ２・Ａｌ。
炭酸セリウム〔Ｃｅ２（ＣＯ３）３〕５ＦＩ２０８１．
９ｍｇを窒素雰囲気下めのう乳鉢にて粉砕混合し、その
混合物を３０℃で１気圧（常圧）の酸素雰囲気下におい
たところ５分間で４５ｃｃの酸素を吸収しその間著るし
い発熱がみられた。比較例１ 硫化ナトリウム５水和物（Ｎａ２Ｓ−５Ｈ２０）０．５
ダと実施例１で用いたと同じ市販のシリカ．アルミナＳ
ｌＯ２・Ａｌ。
Ｏ３（Ｓｉ：Ａ１（原子比）＝１：１）０．５ｑのみを
実施例１と同様窒素雰囲気下粉砕混合し３０℃で１気下
の酸素雰囲気下において酸素の吸収を測定したところ５
分間で１９ｃｃの酸素を吸収しゆるい発熱がみられた。
実施例２ 硫化ソーダ５水和物（Ｎａ２Ｓ５ｌｌ２Ｏ）０．５ｙと
市販のシリカマグネシアＳｉＯ２ＭｇＯ（原子比Ｓｉ：
Ｍｇ＝１１）０．５ｙおよび炭酸セリウム〔Ｃｅ２（Ｃ
Ｏ３）３・５Ｈ２０〕２４５．７ｍ９を窒素雰囲気下め
のう乳鉢にて粉砕混合し、その混合物を３０℃で１気圧
の酸素雰囲気下においたところ５分間で４８ｃｃの酸素
を吸収し著るしい発熱を呈した。
実施例１と同様窒素雰囲気下粉砕混合し３０℃で１気下
の酸素雰囲気下において酸素の吸収を測定したところ５
分間で１９ｃｃの酸素を吸収しゆるい発熱がみられた。
実施例２ 硫化ソーダ５水和物（Ｎａ２Ｓ５ｌｌ２Ｏ）０．５ｙと
市販のシリカマグネシアＳｉＯ２ＭｇＯ（原子比Ｓｉ：
Ｍｇ＝１１）０．５ｙおよび炭酸セリウム〔Ｃｅ２（Ｃ
Ｏ３）３・５Ｈ２０〕２４５．７ｍ９を窒素雰囲気下め
のう乳鉢にて粉砕混合し、その混合物を３０℃で１気圧
の酸素雰囲気下においたところ５分間で４８ｃｃの酸素
を吸収し著るしい発熱を呈した。
実施例３〜７
硫化ナトリウム５水和物（Ｎａ２Ｓ−５Ｈ２０）０．５
ｆとシリカ・アルミナＳｌＯ２Ａｌ２Ｏ３（Ｓｉ：Ａ１
＝１：１原子比）０．５ｇおよび表１に示す各種セリウ
ム化合物とを実施例１と同様に窒素雰囲気下めのう乳鉢
にて粉砕混合し、それぞれの混合物を３０℃１気圧の酸
素雰囲気下において酸素の吸収を速度した結果を表１に
示す。
ｆとシリカ・アルミナＳｌＯ２Ａｌ２Ｏ３（Ｓｉ：Ａ１
＝１：１原子比）０．５ｇおよび表１に示す各種セリウ
ム化合物とを実施例１と同様に窒素雰囲気下めのう乳鉢
にて粉砕混合し、それぞれの混合物を３０℃１気圧の酸
素雰囲気下において酸素の吸収を速度した結果を表１に
示す。
実施例８〜
硫化ナトリウム５水和物（Ｎａ２Ｓ−５Ｈ２０）０．５
ｙとシリカ●マグネシアＳｉＯ２ＭｇＯ（Ｓｉ：Ｍｇ＝
１：１原子比）０．５ｙおよび表■に示す各種セリウム
化合物とをそれぞれ窒素雰囲気下めのう乳鉢にて粉砕混
合し、その混合物を３０℃１気圧の酸素雰囲気下におい
て酸素の吸収を測定した。
ｙとシリカ●マグネシアＳｉＯ２ＭｇＯ（Ｓｉ：Ｍｇ＝
１：１原子比）０．５ｙおよび表■に示す各種セリウム
化合物とをそれぞれ窒素雰囲気下めのう乳鉢にて粉砕混
合し、その混合物を３０℃１気圧の酸素雰囲気下におい
て酸素の吸収を測定した。
実施例１２〜１５、比較例２，３
硫化ナトリウム５水和物（Ｎａ２Ｓ−５Ｈ２０）０．５
ｆと表■に示す各種（ｂ）成分およびセリウム化合物と
を窒素雰囲気下めのう乳鉢にて粉砕混合し、その混合物
を３０′Ｃ１気圧の酸素雰囲気下において酸素の吸収を
測定した結果を表■に示す。
ｆと表■に示す各種（ｂ）成分およびセリウム化合物と
を窒素雰囲気下めのう乳鉢にて粉砕混合し、その混合物
を３０′Ｃ１気圧の酸素雰囲気下において酸素の吸収を
測定した結果を表■に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）アルカリ金属の硫化物、（ｂ）シリカ、アル
ミナ、シリカアルミナおよびシリカマグネシアよりなる
群から選ばれた少くとも一種と（ｃ）セリウム化合物を
含有してなる酸素捕捉組成物。 ２ （ａ）アルカリ金属の硫化物、（ｂ）シリカ、アル
ミナ、シリカアルミナおよびシリカマグネシアよりなる
群から選ばれた少くとも一種、（ｃ）セリウム化合物と
（ｄ）充填剤および／または（ｅ）含水状態または水和
状態としての水を含有してなる酸素捕捉組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53090906A JPS6051377B2 (ja) | 1978-07-27 | 1978-07-27 | 酸素捕捉組成物 |
| EP79300259A EP0003903B1 (en) | 1978-02-24 | 1979-02-20 | Oxygen scavenger composition, heat-generating composition and structure, and their use as an oxygen scavenger or generator of heat |
| DE7979300259T DE2964337D1 (en) | 1978-02-24 | 1979-02-20 | Oxygen scavenger composition, heat-generating composition and structure, and their use as an oxygen scavenger or generator of heat |
| US06/014,640 US4317742A (en) | 1978-02-24 | 1979-02-23 | Oxygen scavenger composition, heat-generating composition and heat-generating structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53090906A JPS6051377B2 (ja) | 1978-07-27 | 1978-07-27 | 酸素捕捉組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5518241A JPS5518241A (en) | 1980-02-08 |
| JPS6051377B2 true JPS6051377B2 (ja) | 1985-11-13 |
Family
ID=14011439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53090906A Expired JPS6051377B2 (ja) | 1978-02-24 | 1978-07-27 | 酸素捕捉組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051377B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63501477A (ja) * | 1985-05-03 | 1988-06-09 | メディカル・ディストリビューターズ・インコーポレーテッド | 汎用クランプ |
| JPH0333027B2 (ja) * | 1986-05-29 | 1991-05-15 | Terumo Corp | |
| JPH03125971U (ja) * | 1990-04-02 | 1991-12-19 | ||
| JPH0357246Y2 (ja) * | 1985-07-24 | 1991-12-26 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114272890B (zh) * | 2021-12-30 | 2022-06-28 | 大连科利德光电子材料有限公司 | 一种氧气吸附剂、制备方法和降低氧化亚氮原料气中氧含量的方法 |
-
1978
- 1978-07-27 JP JP53090906A patent/JPS6051377B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63501477A (ja) * | 1985-05-03 | 1988-06-09 | メディカル・ディストリビューターズ・インコーポレーテッド | 汎用クランプ |
| JPH0357246Y2 (ja) * | 1985-07-24 | 1991-12-26 | ||
| JPH0333027B2 (ja) * | 1986-05-29 | 1991-05-15 | Terumo Corp | |
| JPH03125971U (ja) * | 1990-04-02 | 1991-12-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5518241A (en) | 1980-02-08 |
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