JPS60500250A - Glass-crystalline material and its manufacturing method - Google Patents

Glass-crystalline material and its manufacturing method

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JPS60500250A JP57503482A JP50348282A JPS60500250A JP S60500250 A JPS60500250 A JP S60500250A JP 57503482 A JP57503482 A JP 57503482A JP 50348282 A JP50348282 A JP 50348282A JP S60500250 A JPS60500250 A JP S60500250A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ガラス−結晶質物質およびその製造方法発明の分野 本発明は建築材料、よシ詳しくはガラス−結晶質物質(glass−cryst allinematerial)およびその製造方法に係る。[Detailed description of the invention] Glass-crystalline material and method for producing the same Field of the invention The invention relates to building materials, more particularly glass-crystal materials. allinematerial) and its manufacturing method.

従来技術の説明 従来技術では、天然の花崗岩や大理石に似たガラス質装飾材料として、β−ウオ ラストナイトが、熱処理によって物品の表面からそれと垂直に内側へ針状結晶の 形で成長する性質を利用している。ガラスはガラス組成に応じて1400〜15 50℃の温度で溶融する。Description of prior art Conventional technology uses β-Water as a glassy decorative material similar to natural granite or marble. Lastonite forms needle-shaped crystals from the surface of the article inward perpendicularly to it through heat treatment. It takes advantage of the property of growing in shape. Glass is 1400-15 depending on glass composition Melts at a temperature of 50°C.

成形品は1000〜1200℃の温度で処理して大理石に似た表面を持つガラス −結晶質物質の板状物とする。ガラス組成はβ−ウオラストナイトの結晶化によ って決定される範囲内である。下記組成(質量係)を有するガラス−結晶質物質 がこの分野で知られている。The molded product is processed at a temperature of 1000-1200℃ to create glass with a marble-like surface. - Plates of crystalline material. The glass composition is determined by crystallization of β-wollastonite. It is within the range determined by Glass-crystalline material having the following composition (mass ratio) is known in this field.

CaO15〜40 これらの成分の合計量は90質量係を越える。この物質は更に酸化物タイプの着 色剤(Fe203.C00jNiO)を0.05〜40質量チ配合することがで きる。CaO15-40 The total amount of these components exceeds 90% by mass. This substance is also an oxide-type compound. Colorant (Fe203.C00jNiO) can be blended in an amount of 0.05 to 40 mass Wear.

このような物質から物品を作る方法は溶融ガラスから帽品を成型(モールディン グ)し、得られるガラス物品を下記の条件で更に熱処理することからなる。即ち 、昇温速度300℃/時で700℃まで昇温しく第1段階の熱処理)、次いで昇 温速度120〜b し、そして1200℃に1時間保持する(第2段階の熱処理)。熱処理中に物品 が変形するのを防ぐために、物品の表面は結晶の成長を促進する耐火剤で予め被 覆する。こうした耐火剤はAt203およびZ rO2の水性懸濁液からなるこ とができる(英国特許第1342823号参照)。A method of making articles from such materials is to mold hats from molten glass. (g) and further heat-treating the resulting glass article under the following conditions. That is, , the temperature was raised to 700°C at a heating rate of 300°C/hour (first stage heat treatment), and then Temperature speed 120~b and held at 1200° C. for 1 hour (second stage heat treatment). Articles during heat treatment To prevent deformation, the surface of the article is pre-coated with a refractory agent that promotes crystal growth. overturn. Such refractory agents may consist of an aqueous suspension of At203 and ZrO2. (see British Patent No. 1342823).

同様に、大理石−花崗岩の外観を持つガラス−結晶質物質が知られており(米国 特許第3955989号参照)、ガラス粒の焼結とその結晶化(温度1150℃ )によって作成される。熱処理の際、β−ウオラストナイトの針状結晶が粒子の 表面からそれと垂直に内側へ成長する。ガラスは5iO2−CaO−At203 およびS +02− CaO−At203− ZnOを含む溶融物を水中に注い で粒状物を作って得られる。この手順の後、予め作成した粒状物を耐火物の型に 充填し、それを焼結および結晶化炉に入れる。粒状物の代シにI径2〜!5mm z長さ100CrrLのガラス棒を焼結したり、無着色ガラスの粒状物を着色ガ ラスの粒状物と混合したり、あるいは着色物質を得るために塩(例釆ばNICt 2 )の水溶液を粒状物の表面に吹付けると、とも可能である。・「まだら模様 」と呼ばれる物質の製造方法が知られておfi(1980年3月11日出願の米 国特許第4192666号および1980年4月8日出願の同第4197105 号参照)、いろいろな組成物から作ったガラス−結晶質物質にいろいろな着色ペ ーストを適用した後、熱処理して着色剤を固定することからなる。Similarly, glass-crystalline materials with a marble-granite appearance are known (U.S. (see Japanese Patent No. 3955989), sintering of glass grains and their crystallization (temperature 1150°C) ) is created by. During heat treatment, needle-like crystals of β-wollastonite form particles. Grows inward from the surface perpendicular to it. Glass is 5iO2-CaO-At203 and S +02- CaO-At203- Pour the melt containing ZnO into water. It can be obtained by making granules. After this step, the pre-made granules are placed in a refractory mold. Fill it and put it into the sintering and crystallization furnace. I diameter 2~ for granular materials! 5mm z Sintering a glass rod with a length of 100 CrrL, or turning uncolored glass particles into colored glass. Salt (e.g. NICt It is also possible to spray the aqueous solution of 2) onto the surface of the granules.・“Mottled pattern It is known that there is a method for producing a substance called ``fi'' (U.S. patent filed March 11, 1980). National Patent No. 4192666 and National Patent No. 4197105 filed on April 8, 1980 (see issue), glass-crystalline materials made from various compositions with various colored paints. After applying the paste, it consists of a heat treatment to fix the colorant.

下記の組成(質量係)を有する大理石様ガラス−結晶質物質の製造方法が知られ ている。A method for producing a marble-like glass-crystalline material having the following composition (mass ratio) is known: ing.

CaO15〜40 この方法では、ガラスを1400〜1550℃の温度で溶融し、突出端を有する 板状物として成型し、1000〜1200℃の温度で加熱し、冷却し、突出部を 除去する研摩を行々い、そしてホリッシーする。CaO15-40 In this method, glass is melted at a temperature of 1400-1550°C and has a protruding edge. Molded as a plate, heated at a temperature of 1000 to 1200°C, cooled, and removed the protruding parts. Perform polishing to remove and then polish.

結晶化の際、β−ウオラストナイトの針状結晶が現出し、ガラスの表面に垂直方 向に成長する。突出端を研摩して除去するとその表面にパターンが現われる(1 974年10月22日出願の米国特許第4 3843343号参照)。During crystallization, needle-like crystals of β-wollastonite appear and are perpendicular to the surface of the glass. grow in the opposite direction. When the protruding ends are polished and removed, a pattern appears on the surface (1 U.S. Patent No. 4 filed October 22, 19974 (See No. 3843343).

上記のガラス−結晶質物質に良好な装飾効果を得るために機械的手法が採用され る(突出部の形成、粗い表面を持つ物品の作成)。こうした欠陥を研摩で除去す ると、そうしたガラス−結晶質物質の製造方法は高価になる。Mechanical methods are adopted to obtain good decorative effects on the above glass-crystalline materials. (formation of protrusions, creation of articles with rough surfaces). These defects can be removed by polishing. This makes the method of manufacturing such glass-crystalline materials expensive.

これらの物質の装飾・母ターンは外層に関するものであシ、床被覆物として使用 する場合にはなくす(be ground down)ことができる。粒状物の 焼結によるガラス−結晶質物質の製造は、表面にいろいろなパターンを得る可能 性を提供する。しかしながら、この方法はパンチ式であシ、これに基づいて連続 方法を創出することはできない。さらに、物品は焼結中かなシ収縮するので均一 な厚さを持つ板状物を得ることが不可能であることに留意すべきである。得られ る!ラスー結晶質物質は多孔質であり、高い吸水性を特徴とするので、その応用 は制約される。The decoration/matrix of these materials is related to the outer layer and is used as a floor covering. If it is, it can be ground down. of granules The production of glass-crystalline materials by sintering allows obtaining various patterns on the surface. provide sex. However, this method is based on a punch method, and continuous You cannot create a method. Additionally, the product shrinks uniformly during sintering. It should be noted that it is not possible to obtain plates with such a thickness. obtained Ru! Lasu crystalline materials are porous and characterized by high water absorption, so their applications is restricted.

上記の物質の大部分の製造は熱処理条件が高温(1100〜1200℃)である ことを特徴としている。この条件は高いエネルギー供給を要し、かつ結晶化炉で 耐火物製の型(モールド)を使用する必要がある。Most of the above substances are manufactured under high temperature heat treatment conditions (1100-1200°C). It is characterized by This condition requires a high energy supply and requires a crystallization furnace. It is necessary to use a refractory mold.

発明の開示 本発明は、適当な処理条件で成分の質および量を選んで、装飾性および物理−機 械的特性が改良されかつ連続法でも製造可能なガラス−結晶質物質およびその製 造方法を提供することに向けられている。Disclosure of invention The present invention is characterized by selecting the quality and quantity of ingredients under appropriate processing conditions to achieve decorative and physical-mechanical properties. Glass-crystalline materials with improved mechanical properties and which can also be produced in a continuous process and their production. The aim is to provide a method for creating

との目的は、5in2+ At203. CaOを含むガラス−結晶質物質であ って、本発明に依り、花崗岩様外観を有しかつ下記成分比率(質量/’−セント )の球晶状β−ウオラストナイト結晶から本質的になるものを提供することによ って達成される。The purpose is 5in2+ At203. Glass-crystalline substance containing CaO Therefore, according to the present invention, it has a granite-like appearance and has the following component ratio (mass/'-cent. ) consists essentially of spherulite β-wollastonite crystals. is achieved.

8102 55、0〜600 A72036.0〜9.0 Ca0 17.0〜25.0 Mg0 3.0〜100 Sin2r At203およびCaOの合計量は87質量チ未満である。8102 55, 0-600 A72036.0-9.0 Ca0 17.0~25.0 Mg0 3.0~100 The total amount of Sin2r At203 and CaO is less than 87 mass parts.

本発明に依るガラス−結晶質物質は、元来の性質の故に装飾的特性が改良され、 物質の体内に分散したβ−ウオラストナイトの球晶で作られた長い寿命の・ぐタ ーンを有する。更に、天然の花崗岩と較べて物理−機械的に高い特性を有する。The glass-crystalline material according to the invention has improved decorative properties due to its original nature; A long-lived gut made of β-wollastonite spherulites dispersed within the body of a substance. It has a horn. Furthermore, it has higher physical-mechanical properties compared to natural granite.

本発明に依る物質の着色の範囲を拡大し、装飾的品質を改良するために、少なく とも1種類の着色剤を005〜40質量係含めることは有効である。In order to expand the range of coloring and improve the decorative quality of the substances according to the invention, at least It is effective to include one type of colorant in an amount of 0.05 to 40 mass.

同様に本発明に依るガラス−結晶質物質に酸化物色素を含めることも好ましい。It is likewise preferred to include oxide dyes in the glass-crystalline material according to the invention.

酸化物色素は原子価結合(配位)状態に応じて乳白ガラス、β−ウオラストナイ ト球晶に各種の色を付与する。Depending on the valence bond (coordination) state, oxide dyes can be used as opalescent glass or β-wollastonite. Gives various colors to spherulites.

発明の好ましい態様 本発明に依るガラス−結晶質物質は下記に特定する割合(質量パーセント)の成 分からなる。Preferred embodiments of the invention The glass-crystalline material according to the invention comprises the proportions (percent by weight) specified below. I understand.

3102 55、0〜57.0 At2036. O〜9.0 Ca0 17.0〜23.0 Mg0 3.0〜10.0 この物質は緑がかった青色を与える酸化物タイプ色素Cr 203およびCO2 O3の混合物を含む。3102 55, 0-57.0 At2036. O~9.0 Ca0 17.0~23.0 Mg0 3.0~10.0 This substance contains oxide type dyes Cr203 and CO2 which give a greenish blue color. Contains a mixture of O3.

同様に、本発明に依るガラス−結晶質物質にコロイドタイプ色素を含めて、最終 物質に一定の色、例えば、褐色を与えかつ所定寸法の球晶を保証するようにする ことも望ましい。Similarly, the glass-crystalline material according to the invention may include colloidal type pigments to produce the final imparting a certain color to the substance, e.g. brown, and ensuring spherulites of a given size It is also desirable.

本発明に依ればコロイドタイプ着色剤を含むガラス−結晶質物質は下記の成分を 下記の割合(質量パーセント)で含んで成る。According to the invention, the glass-crystalline material containing the colloidal type colorant comprises the following ingredients: It comprises the following proportions (mass percent):

3102 56−0〜58.0 At20360〜70 CaO200〜230 Mg0 3.0〜5.0 高い機械的強度特性を持つガラス−結晶質物質を製造するためにβ−ウオラスト ナイト球晶の寸法が約0.3〜5 myの範囲内にあることが望ましい。3102 56-0~58.0 At20360-70 CaO200-230 Mg0 3.0~5.0 β-Wolast to produce glass-crystalline materials with high mechanical strength properties The size of the night spherulites is preferably within the range of about 0.3 to 5 my.

本発明に依るガラス−結晶質物質の製造方法は5in2. At203. Ca Oを含、′む溶融物からカラスヲ成型(モールディングつし、それをガラス−結 晶質物質に変化するまで熱処理することからなり、本発明に依れば、更にMgO 、Na2Or K2O、F−を含むガラスから成形し、30〜50′℃までのガ ラス化温度(vitrification temperature)よシ低い 温度に冷却し、かつ熱処理はβ−ウーオラストナイトの球晶状結晶から主とし成 る花崗岩一様物質に変化するまで行なう。The method for producing glass-crystalline material according to the invention is based on a 5in2. At203. Ca Glass molding (molding) from a molten material containing O and According to the present invention, MgO Molded from glass containing , Na2Or, K2O, F-, and heated to 30-50'℃. lower than the vitrification temperature temperature, and the heat treatment consists mainly of spherulite crystals of β-oolastonite. This process is continued until the material changes to a uniform granite material.

本発明に依る方法は連続機械化製法で行なうこと8 によって、天然花崗岩素材の製造と較べて、2〜3倍低い製造コストで、装飾建 築材料を製造することを可能にする。The method according to the present invention is carried out by a continuous mechanized manufacturing method8 This allows for decorative construction with a production cost 2 to 3 times lower than that of natural granite materials. It makes it possible to manufacture building materials.

ガラスの熱処理を650〜8oo℃の温度で行なった後、約150〜2oo℃/ 時の速度で930〜950℃の温度に昇温し、その温度に十分な時間保持してそ れを花崗岩様ガラス−結晶質物質に変化させることが好ましい。After heat treatment of the glass at a temperature of 650-8oo℃, the temperature is about 150-2oo℃/ Raise the temperature to 930-950℃ at a rate of It is preferred to transform it into a granite-like glass-crystalline material.

これらの熱処理条件は、本発明に依る物質の全体に当初の・ぐターンを形成しか つ天然花崗岩と較べてその物理−機械的特性を改良する球晶状β−ウオラストナ イトの結晶化に必要なすべてのファクターを含む。さらに、これらの条件は熱処 理の際ガラスの変形を除去し、かつ処理のための入力エネルギーを低減すること を可能にする。These heat treatment conditions only form the initial groove throughout the material according to the invention. spherulite β-wolaston that improves its physical-mechanical properties compared to natural granite Contains all the factors necessary for the crystallization of light. Furthermore, these conditions Eliminating glass deformation during processing and reducing input energy for processing enable.

本発明に依るガラス−結晶質物質は花崗岩様の外観を有し、かつ下記組成(質量 パーセント)の下記成分を持つ球晶状β−ウオラストナイト結晶から本質的にな る。The glass-crystalline material according to the invention has a granite-like appearance and has the following composition (mass: It consists essentially of spherulite β-wollastonite crystals with the following components: Ru.

5iO255,0〜6o、。5iO255,0-6o,.

At2036.0〜9.。At2036.0-9. .

CaO17,O〜25.0 Mg0 3.0〜10.0 に205.0〜7.0 Na20 10〜20 この物質中に形成されるパターンの本来的性質は、体積結晶化の際、異なる色の 小寸法結晶化ガラスまたは乳白ガラス(opacified g、1ass)の 背景に対して球晶集合体が形成されることによって保証される。CaO17,O~25.0 Mg0 3.0~10.0 205.0 to 7.0 Na20 10~20 The inherent nature of the patterns formed in this material is that during volumetric crystallization, different colored Small-sized crystallized glass or opacified glass (opacified g, 1ass) This is ensured by the formation of spherulite aggregates against the background.

特定範囲内の濃度のS ] 02およびCaOの存在はガラスの熱処理時に球晶 の形成を保証する。球晶はβ−ウオラストナイトの結晶からなって高い物理−機 械的特性を有し、それが最終ガラス−結晶質物質の高い物理−機械的特性を決定 する。The presence of S]02 and CaO at a concentration within a specific range will cause spherulites to form during heat treatment of glass. ensure the formation of Spherulites consist of crystals of β-wollastonite and have a high physical and mechanical property. mechanical properties, which determine the high physico-mechanical properties of the final glass-crystalline material. do.

上に特定したAt2061Mg01Na20の存在はガラス溶融体の特定の粘度 特性を保証する。これが溶融ガラスをプレス法で成型し、連続ロール処理し、そ してフリー注型することを保証する。結晶化の際物品が変形するのを避けるため に、組成物中にに2oが存在する必要がある。これが熱処理中のガラスの粘度を 増加し、ガラス中での溶離(1iquation)過程を促進し、よって結晶化 に寄与する。The presence of At2061Mg01Na20 specified above is due to the specific viscosity of the glass melt. Guarantee properties. This is made by molding molten glass using a press method, processing it with continuous rolls, and then We guarantee free casting. To avoid deformation of the article during crystallization 2o must be present in the composition. This controls the viscosity of the glass during heat treatment. increases and promotes the elution process in the glass, thus crystallization Contribute to

本発明に依るガラス−結晶化物質中に形成される・ぐターンの本来的性質を保証 するβ−ウオラストナイトの球晶の生成のための条件は以下に特定する因子によ って決定されることが見い出された。Guarantees the inherent properties of the graphene formed in the glass-crystallized material according to the invention The conditions for the formation of β-wollastonite spherulites depend on the factors specified below. It was found that it was determined that

発達する相は鎖状珪酸塩に属すべきである。The phase that develops should belong to chain silicates.

0 ガラスは溶離構造(liquiation 5tructure)および界面に 充分に良く発達した表面を有すべきである。0 Glass has a liquation structure and an interface. It should have a sufficiently well-developed surface.

溶離分域(liquation domain)の寸法は0.1〜0.2 μm であるべきである。同様に、ガラス構造の化学的偏差(chemical di fferentiation)の因子が重要であり、それによってガラス相のう ちの1相が結晶となるであろうようなものに近い組成を有する。The dimension of the elution domain is 0.1 to 0.2 μm It should be. Similarly, chemical deviations in the glass structure The factors of fferentiation are important, thereby increasing the One of the phases has a composition similar to that which would be crystalline.

球晶の形成には高粘性の系が必要である。それが結晶の成長を妨害し、その結果 個別結晶に分解さね球晶構造が得られる。The formation of spherulites requires a highly viscous system. It disturbs the growth of crystals, resulting in A spherulite structure is obtained by decomposing into individual crystals.

ウオラストナイトは鎖状珪酸塩に係シ、適当な条件で球晶集合体を形成すべきで ある。ガラスの溶離構造を形成し、β−CaSt03の球晶の生成を開始するた めに、ガラス組成物中にフッ素が1〜2.5質量係に厳しく特定されて存在しな ければならない。フッ素はガラスの溶離に寄与し、その結果CaOおよびF−に 豊む微視相を形成してその構造に化学的偏差が生じ、界面を形成する。フッ素に 豊むガラス相中で結晶化中心(核)の分離および球晶の成長が起きる。Wollastonite is related to chain silicates and should form spherulite aggregates under appropriate conditions. be. To form a glassy elution structure and initiate the formation of β-CaSt03 spherulites. For this purpose, fluorine must be present in the glass composition in a strictly specified range of 1 to 2.5 mass parts. Must be. Fluorine contributes to the elution of the glass, resulting in CaO and F- A rich microscopic phase is formed, chemical deviations occur in the structure, and an interface is formed. To fluoride Separation of crystallization centers (nuclei) and growth of spherulites occur in the enriched glass phase.

フッ素の量は溶離を保証し、特定数の結晶化核を形成するために1質量係よシ少 なくてはならない。同時に、それは約25質量し0多くてはならない。The amount of fluorine should be less than 1 mass to ensure elution and form a certain number of crystallization nuclei. Must-have. At the same time, it should be about 25 mass and not more than 0.

そうでないと、結晶化中心の数が多すぎて、パイロセラム(失透ガラス)を生成 する細分散結晶化が起きるであろう。Otherwise, the number of crystallization centers will be too large, forming pyroceram (devitrified glass). Finely dispersed crystallization will occur.

本発明に依るがラス−結晶質物質はその特別の結晶化学的構造のために表面建築 材料に課せられる要件を満たす高い物理−機械的特性を有する。下記表は本発明 に依る物質の物理−機械的特性を天然の花崗岩および大理石と比較してまとめた ものである。According to the present invention, lath-crystalline materials have a surface architecture due to their special crystal chemical structure. It has high physical-mechanical properties that meet the requirements imposed on the material. The table below is based on the present invention The physical-mechanical properties of the material are summarized in comparison with natural granite and marble. It is something.

表 特 性 単位 本発明の物質 大理石 花崗岩密度 k、、/。32・600〜 2・600〜2・600〜2.800 2,800 2.800 曲げ強度 MPa 25−50 7,2 15圧縮強度 MPa 300−50 0 60−300100−330比衝撃粘度kg−cm/cm 1.5−1.7  0.77 ]、、4モース硬度 7〜8 3 約 7 耐摩耗性 g/cm 0.05−0.25 0.2−2.0 0.1−0.5吸 水率 チ OO,1〜0.7 0.1〜1.0上記表に示した特性から、本発明 に依る物質は花崗岩および大理石と較べてその曲げ強度、圧縮強度、および耐摩 耗性において優れていることがわかる。table Characteristics Unit Material of the present invention Marble Granite Density k,,/. 32.600~ 2.600~2.600~2.800 2,800 2.800 Bending strength MPa 25-50 7,2 15 Compressive strength MPa 300-50 0 60-300 100-330 Specific impact viscosity kg-cm/cm 1.5-1.7 0.77], 4 Mohs hardness 7-8 3 approx. 7 Abrasion resistance g/cm 0.05-0.25 0.2-2.0 0.1-0.5 Water percentage: OO, 1-0.7 0.1-1.0 From the characteristics shown in the table above, the present invention The material has lower flexural strength, compressive strength, and wear resistance compared to granite and marble. It can be seen that it has excellent wear resistance.

これらの性質ならびに耐火性、耐候性そして増大した化学的安定性は本発明に依 る物質にその優れた装飾的特性のほかに長い寿命を提供する。さらに、本発明に 依る物質は吸水性がなく、それが本発明に依る物質を大気沈降物の強い影響から 家産の基礎を保12 護し、また地下鉄駅の内部装飾に、不可欠の材料にする。These properties as well as fire resistance, weather resistance and increased chemical stability are achieved by the present invention. In addition to its excellent decorative properties, it provides a long service life to the materials used. Furthermore, the present invention The material according to the invention has no water absorption properties, which makes the material according to the invention susceptible to the strong influence of atmospheric sediments. Maintaining the basics of family wealth 12 It also serves as an indispensable material for the interior decoration of subway stations.

本発明に依るガラス−結晶質物質は0.05〜40質量係の割合で配合した着色 剤または着色剤混合物に応じてあらゆる色合い(shade)にすることが可能 である。本発明に依る物質の作成では酸化物タイプまたはコロイドタイプの着色 剤を使用可能である。The glass-crystalline material according to the invention is colored in a proportion of 0.05 to 40% by mass. Any shade can be obtained depending on the agent or colorant mixture It is. In the preparation of the substances according to the invention, coloring of oxide or colloidal type is possible. agent can be used.

酸化物タイプの色素は変化しうる原子価を持つ元素の酸化物からなる。これらの 着色剤は熱処理の際、その結晶化学的性質に応じてガラス相および球晶中に不均 一に分布する。結晶化で発達するウオラストナイトは乳白ガラスの領域および球 晶に異なる着色をもたらす広範な同形置換(isomorphic 5ubst itution)をしそうもない。さらに、熱処理および結晶化の際に変化しう る原子価を持つ元素はそd結合(配位)状態が変化して異なる色を提供する傾向 がある。酸化物タイプの着色剤はCr Or Co□06* Fe203r3 NiOr MnO+ TiOr VOの群から選ぶ。Cr3+2 3 2 25 は球晶に緑色を与え、co は青色、N1 は灰色、そしてTl は紫色を与え る。着色剤は単独のみならず混合して用いてもよく、それによって乳白ガラスお よび球晶の色は着色剤のその中への選択的な貫入に応じて異なる風合い(sha de)を有する。Oxide-type dyes consist of oxides of elements with variable valence. these During heat treatment, colorants are distributed unevenly in the glass phase and spherulites depending on their crystal chemistry. uniformly distributed. Wollastonite, which develops through crystallization, consists of opalescent glass regions and spheres. Extensive isomorphic substitutions that lead to different coloration of crystals itution). Furthermore, it may change during heat treatment and crystallization. Elements with different valences tend to change their d-bond (coordination) states to provide different colors. There is. Oxide type colorant is CrOrCo□06*Fe203r3 Select from the group of NiOr MnO + TiOr VO. Cr3+2 3 2 25 gives green color to the spherulites, co gives blue color, N1 gives gray color, and Tl gives purple color. Ru. Coloring agents may be used not only alone but also in combination, thereby making milky white glass and and the color of the spherulites have different textures depending on the selective penetration of the colorant into them. de).

本発明に依るガラス結晶質物質の製造で、コロイドタイプの着色剤(銅、硫化ア ンチモン、硫化カドは酸化物タイプ着色剤の使用では得られない範囲の色を提供 する。こうして、銅コロイドは赤色の物質の製造可能性を提供し、硫化アンチモ ンは橙褐色、硫化カドミウムは黄色の可能性を提供する。これらの着色剤は物質 に所要の色を付与するばかシでなく、ガラス中にコロイド寸法の粒子の形で存在 して界面を形成し、それがβ−ウオラストナイトの球晶の形成の過程を促進する 。In the production of glass crystalline materials according to the invention, colloidal type colorants (copper, sulfurized aluminum) are used. Antimony and sulfide oxides provide a range of colors not available with the use of oxide-type colorants. do. Copper colloids thus offer the possibility of producing red substances and antimony sulfide. Cadmium sulfide offers the possibility of an orange-brown color, and cadmium sulfide a yellow color. These colorants are substances present in the form of particles of colloidal size in the glass, rather than in the form of particles that impart the desired color to the glass. to form an interface, which promotes the process of β-wollastonite spherulite formation. .

本発明者らは本発明に依るガラス−結晶質物質の製造方法も開発した。この方法 は珪砂、溶銑炉スラグ、白亜、ドロマイト、アルミナ、苛性カリ、フッ素を配合 した原料を含む装入物を、ガラス溶解槽形炉で1450〜1520℃の温度にて 溶融することからなる。この段階で酸化物タイプまたはコロイドタイプの色素を 充填物中に配合することが可能である。充填物成分の量的割合はガラス−結晶質 物質の化学的組成によって決定する。次いで、得られる溶融物からガラスの成形 を慣用の方法(プレス法、フリー鋳込法、連続ロール処理法)で行なう。それか らガラスをガラス転移温度Tg以下の温度30〜50℃に冷却し、そして熱処理 を行なう。熱処理の条件はガラス組成に依存し、第1段階では、更に昇温速度約 150〜b 加熱昇温される前の温度(650〜800℃)によって決める。第2段階でガラ スを前記温度(930〜b 0.3〜5 mmの球晶状β−ウオラストナイトから主としてなる花崗岩様ガラ ス−結晶質物質に変化させる。The inventors have also developed a method for producing glass-crystalline materials according to the invention. this method Contains silica sand, hot metal furnace slag, chalk, dolomite, alumina, caustic potash, and fluorine. The charge containing the melted raw materials is melted in a glass melting tank furnace at a temperature of 1450 to 1520°C. Consists of melting. At this stage, oxide-type or colloid-type dyes are added. It is possible to incorporate it into the filling. The quantitative proportion of the filling components is glass-crystalline. Determined by the chemical composition of the substance. Then forming glass from the resulting melt is carried out using conventional methods (pressing method, free casting method, continuous roll processing method). Or is it? The glass is cooled to a temperature of 30 to 50°C below the glass transition temperature Tg, and then heat treated. Do this. The heat treatment conditions depend on the glass composition, and in the first stage, the heating rate is approximately 150~b It is determined by the temperature before heating (650 to 800°C). Gala in the second stage temperature (930~b) Granite-like glass mainly composed of 0.3-5 mm spherulite β-wollastonite - change into a crystalline substance.

熱処理の際、β−ウオラストナイトの球晶の更なる成長を開始する結晶化核の形 成数を厳しく特定し、系の粘度をガラスの変形を防止するために特定し、そして 球晶の成長に必要な条件を提供する。球晶の数および寸法は熱処理の条件および 開始剤(フッ素)の量を調整することによって変えることが可能である。During heat treatment, the shape of crystallization nuclei that initiates further growth of β-wollastonite spherulites. The parameters are strictly specified, the viscosity of the system is specified to prevent the glass from deforming, and Provide the necessary conditions for spherulite growth. The number and dimensions of spherulites depend on heat treatment conditions and It can be varied by adjusting the amount of initiator (fluorine).

熱処理の第1段階の温度において次の過程がガラス中で起きる。すなわち、ガラ スの平衡状態を達成する緩和過程、準安定溶離、構造の局所的物理または化学的 秩序の変動過程、初期ガラスに既に存在する溶離捷たは変動分域の消滅(dis solution)、β−ウオラストナイト球晶の更々る成長に寄与する臨界寸 法の核の形成または部分的消滅。At the temperature of the first stage of heat treatment, the following processes occur in the glass. In other words, Gala relaxation processes that achieve equilibrium states, metastable elution, local physical or chemical changes in the structure. The process of variation in order, the dissolution of the dissolution or variation domain that already exists in the initial glass. solution), critical dimension that contributes to further growth of β-wollastonite spherulites Formation or partial annihilation of the nucleus of law.

ガラス中のフッ素の量と、Tg以下30〜50℃の温度へのガラスの冷却によっ て起きる緩和過程の完全さの程度に応じて、第1段階の温度を選択する。Depending on the amount of fluorine in the glass and cooling the glass to a temperature of 30-50°C below Tg. The temperature of the first stage is selected depending on the degree of completeness of the relaxation process that takes place.

ガラス中のフッ素の含有量がβ−ウオラストナイト球晶の結晶化の中心(核)と して働くフッ素を冷却時に十分な量放出することを保証しない大うな量である場 合には、第1段階の温度をTgに近い温度、即ち、650〜700℃の範囲内に 選定すべきである。The fluorine content in the glass is the center of crystallization (nucleus) of β-wollastonite spherulites. If the amount of fluorine is too large to ensure that sufficient amount of fluorine is released during cooling, If the should be selected.

フッ素の量が斯文の組成の最適量を越え、かつ結晶化中心の一部を体内細分散結 晶化を避けるために溶融しなければならない場合には、第1段階の温度を750 〜800℃の範囲内に選定する。熱処理段階で非常に重要な・ぐラメータは15 0〜bの昇温速度である。これは本発明に依るガラス−結晶質物質の変形に影響 を与え、かつガラスの「補強」に寄与する溶離および準安定相結晶の単離の過程 を生起させる。The amount of fluorine exceeds the optimum amount for the composition of the script, and some of the crystallization centers are finely dispersed in the body. If melting is required to avoid crystallization, the first stage temperature should be increased to 750°C. Select within the range of ~800°C. There are 15 parameters that are very important in the heat treatment stage. The temperature increase rate is from 0 to b. This affects the deformation of the glass-crystalline material according to the present invention. The process of elution and isolation of metastable phase crystals that gives cause to occur.

本発明に依る方法は、天然の物質、特に花崗岩と較べて吸水がなく、高い物理− 機械的特性を有するβ−ウオラストナイト球晶から本質的になる花崗岩様ガラス −結晶質物質を製造することを可能にする。The method according to the invention has no water absorption and high physical properties compared to natural materials, especially granite. Granite-like glass consisting essentially of β-wollastonite spherulites with mechanical properties - makes it possible to produce crystalline substances.

この方法は製造方法の高い程度の機械化とその連続的性質を保証する。ガラスの 組成と熱処理の温度一時間ノやラメータを適当に選択することによって、熱処理 時のガラスの変形を人工的技法、例えば耐火コーティングによることなく避ける ことが可能になる。This method ensures a high degree of mechanization of the manufacturing process and its continuous nature. of glass Heat treatment can be carried out by appropriately selecting the composition and temperature of heat treatment. Avoiding deformation of the glass during time without artificial techniques, e.g. fire-resistant coating becomes possible.

さらに、ガラスの球晶結晶化の傾向の故に装飾効果が提供され、これは成型段階 のトラブルを回避しか16 つ突出部および粗表面の形成の必要を除去する。Additionally, a decorative effect is provided due to the glass's tendency to spherulite crystallization, which can be achieved during the molding stage. The only way to avoid this problem is to avoid the trouble of Eliminates the need for forming protrusions and rough surfaces.

本発明を更によく理解するためにガラス−結晶質物質の組成および製造方法を説 明するいくつかの特定例について以下に説明する。The composition and manufacturing method of glass-crystalline materials will be explained in order to better understand the present invention. Some specific examples are discussed below.

重量部で珪砂61.0部、白亜26.0部、ドロマイ) 18.1部、アルミナ 5,03部、苛性カリ10.0部および氷晶石43部からなる装入物を浴槽形ガ ラス溶解炉で弱い酸化性雰囲気中1500℃にて溶融する。By weight: 61.0 parts of silica sand, 26.0 parts of chalk, 18.1 parts of dolomite, alumina A charge consisting of 5.03 parts of caustic potash, 10.0 parts of caustic potash, and 43 parts of cryolite was placed in a bathtub-shaped gas tank. Melt at 1500°C in a weakly oxidizing atmosphere in a lath melting furnace.

得られるガラスから自動プレス機で板状物を成型し、600℃の温度即ちガラス 転移温度よシ50℃低い温度に冷却する。板状物を結晶化炉に入れ、750℃の 温度で熱処理し、さらに150℃/時の速度で930℃に昇温する。板状物は9 30℃に約1時間保持する。熱処理後、板状物を室温まで冷却し、コンベヤに運 んで機械加工し、物質の組織を表出させ、商業的外観を与える。The obtained glass is molded into a plate using an automatic press machine, and the glass is heated to 600°C. Cool to a temperature 50°C lower than the transition temperature. Place the plate in a crystallization furnace and heat it at 750°C. The sample is heat treated at a temperature of 930°C at a rate of 150°C/hour. 9 for plate-like objects Hold at 30°C for approximately 1 hour. After heat treatment, the plate is cooled to room temperature and transported to a conveyor. The material is then machined to reveal the texture of the material and give it a commercial appearance.

結果として得られる板状物は白色で0.5〜2 mmの寸法の球晶を有し、次の 成分(組成は質量チ)を有CaO20,−〇 MgO3,に の物質は密度2700 kg/m 、曲げ強度30MPa5圧縮強度350 M Pa 、耐摩耗性0.11むら、化学的耐性NaOH−86,5%、酸−988 %。The resulting platelets are white with spherulites measuring 0.5-2 mm and have the following Ingredients (composition is mass) with CaO20, -〇 MgO3, to The material has a density of 2700 kg/m, a bending strength of 30 MPa, and a compressive strength of 350 M. Pa, abrasion resistance 0.11 unevenness, chemical resistance NaOH-86.5%, acid-988 %.

例 2 例1に記載したのと同じ出発材料による装入物を酸化媒質中1480℃の温度で 溶融する。板状物の成型およびその冷却を例1の如〈実施する。板状物を結晶化 炉に入れ、650℃の温度で熱処理し、更に200℃/時の速度で950℃に昇 温し、その温度に45分間保持する。得られる板状物は次の組成(質量%)を有 するガラス−セラミック物質から々る。SiO55,0、At2039.0 、  CaO17,0、MgO9,2、Na2O1,3、K2O7,0、F 1.5 .この物質は寸法3〜5朋の明青(light blue)色球晶からなる。こ の物質は次の特性を有する。密度2650 kg/m 。Example 2 A charge with the same starting materials as described in Example 1 was prepared in an oxidizing medium at a temperature of 1480°C. melt. The molding of a plate-like product and its cooling are carried out as in Example 1. Crystallize platelets Placed in a furnace and heat treated at a temperature of 650°C, and further increased to 950°C at a rate of 200°C/hour. Warm and hold at temperature for 45 minutes. The plate-like material obtained has the following composition (mass%): Made from glass-ceramic materials. SiO55.0, At2039.0, CaO17.0, MgO9.2, Na2O1.3, K2O7.0, F 1.5 .. This material consists of light blue spherulites of size 3-5 mm. child The substance has the following properties: Density 2650 kg/m.

曲げ強度25 MPa 、耐摩耗性0.15 &/cm 、吸水率0チ、圧縮強 度320 MPa 0 例1に記載した出発材料に着色剤Cr 203を含む装入物を1520℃で溶融 する。得られるガラスから例1に記載の如くして、板状物を成型し、冷却し、熱 処理する。但し、冷却は620℃の温度、即ち、ガラス転移温度よシ30℃低い 温度で行ない、第1段階の熱処理は800℃である。こうして作成される板状物 は次の組成(質量係)のガラス−結晶質物質からなる。S iO57,3、AZ 203 f)、 32 jCaO22,3−MgO4,8、Na2O1,3、K 2O6,1、F−1,78。Bending strength 25 MPa, abrasion resistance 0.15 cm, water absorption 0 cm, compressive strength Degree 320 MPa 0 A charge containing the starting material described in Example 1 with the colorant Cr 203 was melted at 1520 °C. do. A plate is formed from the resulting glass as described in Example 1, cooled and heated. Process. However, the cooling temperature is 620℃, that is, 30℃ lower than the glass transition temperature. The first stage heat treatment is at 800°C. A plate-like object created in this way consists of a glass-crystalline material with the following composition (mass ratio): S iO57,3,AZ 203 f), 32 jCaO22,3-MgO4,8, Na2O1,3, K 2O6,1, F-1,78.

cr2030.1゜この物質は乳白光沢緑色ガラスおよび寸法約5韻、灰緑色の 球晶からなる。球晶の分布は不均一であシ、それが物質に特別の装飾的効果を与 え、それはこの物質を研摩およびポリッシュした後特に明白である。cr2030.1゜This material is made of opalescent green glass and approximately 5 rhymes in size, with a gray-green color. Consists of spherulites. The distribution of spherulites is uneven, which gives the material a special decorative effect. Well, it's especially obvious after sanding and polishing this material.

例 4 例1に記載した出発材料に着色剤としてCr 203およびCo2O3を含む装 入物を1520℃で溶融する。Example 4 The starting material described in Example 1 contains Cr203 and Co2O3 as colorants. The contents are melted at 1520°C.

得られるガラスから例1に記載の如くして、板状物を成型し、冷却し、熱処理す る。但し、第1段階の熱処理は800℃であシ、板状物の第・2段階の熱処理に おける滞留時間は2時間である。こうして作成される板状物は次の組成(質量チ )のガラス−結晶質物質からなる。SiO55,0、A12036. O、Ca O25,01Mg050.Na2020.に207.0.F−1,61cr2o 3o、 3.CO2O30,10得られる物質は不均一な色を有する4〜5朋の 大きい寸法の球晶であシ、中央部が最も色が濃く、周辺にいくにつれて色が薄れ る。全体に青緑色で、例に記載したのと類似の特性例1に記載した出発材料に着 色剤C1120およびN l 203を含む装入物を溶融し、得られるガラスか ら例1に記載の如くして、板状物を成型し、冷却し、熱処理する。こうして作成 される板状物は次の組成(質量チ)のガラス−結晶質物質からなる。5iO25 5、3、A12036.6 、CaO17,9lMgO10,O。The resulting glass was molded into plates as described in Example 1, cooled and heat treated. Ru. However, the heat treatment in the first stage is 800℃, and the heat treatment in the second stage of plate-like material is The residence time at the trough is 2 hours. The plate-like material created in this way has the following composition (mass ) of glass-crystalline substances. SiO55,0, A12036. O, Ca O25,01Mg050. Na2020. to 207.0. F-1,61cr2o 3o, 3. CO2O30,10 The resulting material has a non-uniform color. It is a large-sized spherulite, and the color is the darkest in the center, and the color fades toward the periphery. Ru. The starting material described in Example 1 has a blue-green color throughout and similar properties to those described in the example. The glass obtained by melting the charge containing the colorant C1120 and Nl 203 The plates are molded, cooled and heat treated as described in Example 1. Created like this The plate-like material is made of a glass-crystalline material having the following composition (mass x): 5iO25 5, 3, A12036.6, CaO17,9lMgO10,O.

Na2O1,5、K2O6,2、F−1,8、Cu2O0,3、Ni2030. 4゜この物質は微細に結晶化したガラスの背景に対して灰色の球晶がある赤色で ある。Na2O1,5, K2O6,2, F-1,8, Cu2O0,3, Ni2030. 4゜This substance is red with gray spherulites against a background of finely crystallized glass. be.

例 6 例1に記載の出発材料に着色剤Cu 20を含む装入物を減圧下1520℃の温 度で溶融し、得られる溶融物から板状物を成型し、620℃の温度、即ち、ガラ ス転移温度よシ30℃低い温度に冷却し、そして第1段階の温度700℃、更に 昇温速度170 ’C4で950℃への熱処理を行なう。板状物は次の組成(質 量係)を有するガラス−結晶質物質からなる。Example 6 A charge containing the starting material described in Example 1 and the colorant Cu 20 was added under reduced pressure to a temperature of 1520°C. A plate-like product is molded from the resulting melt at a temperature of 620°C, that is, a glass The first stage temperature is 700°C, and then the first stage temperature is 700°C. Heat treatment is performed to 950° C. at a temperature increase rate of 170’C4. The plate-like material has the following composition (quality). consisting of a glass-crystalline material with a

5iO257,OIAt203621CaO2311MgO32゜Na2O2, OOr K2O7,Or F−1,0、Cu2O0,5oこの物質は黒色の表面 薄層を有する。この薄層を研摩して除去すると、乳白ガラス相が表われ、青色が かった緑色で、雇色の球晶が不均一に分布している。この物質は高い装飾的特性 を有し、次の物理−機械的特性を有する。密度2620 kg/m5、曲げ強度 25MPa、圧縮強度300MPa1耐摩耗性0.229/cra 。5iO257, OIAt203621CaO2311MgO32゜Na2O2, OOr K2O7,Or F-1,0,Cu2O0,5oThis substance has a black surface It has a thin layer. When this thin layer is polished away, an opalescent glass phase is revealed, giving it a blue color. It has a dark green color and unevenly distributed colored spherulites. This substance has high decorative properties It has the following physical-mechanical properties. Density 2620 kg/m5, bending strength 25MPa, compressive strength 300MPa, wear resistance 0.229/cra.

例1に記載した出発材料にCu 20を含む装入物に還元剤SnOを導入し、そ れを溶融し、例1に記載の如くして、板状物を成型し、冷却し、熱処理する。板 状物は、例6に記載したものと類似の組成を有し、赤色であシ、かつ寸法03〜 471mの球晶を有する、ガラス−結晶質物質からなる。この物質は次の特性を 有する。密度2700 kg/m 、曲げ強度27 MPa 。Introducing the reducing agent SnO to the charge containing Cu20 to the starting material described in Example 1, This is melted, shaped into plates as described in Example 1, cooled and heat treated. board The material has a composition similar to that described in Example 6, is red in color, and has dimensions 03 to It consists of a glass-crystalline material with 471 m spherulites. This substance has the following properties have Density 2700 kg/m, bending strength 27 MPa.

圧縮強度400MPa、耐摩耗性0.15.9ArIL。Compressive strength 400MPa, wear resistance 0.15.9ArIL.

例1に記載の出発材料に着色剤Sb2S3を含む装入物を緩やかガ還元媒体中で 1470℃の温度で溶融する。得られる溶融物から板状物を成型し、そして熱処 理の第1段階で750℃の温度、その後側1と同様に処理する。板状物は第2段 階に30分間保持する。得られた板状物は下記の組成(質量%)を有するガラス −結晶質物質からなる。510256.3 rAL2036.32 a CaO 22,3、MgO3,4z Na2O1,3。A charge containing the starting material as described in Example 1 and the colorant Sb2S3 is added in a mildly reducing medium. Melts at a temperature of 1470°C. A plate is formed from the resulting melt and then heat treated. In the first stage of treatment, the temperature is 750° C., and the rear side is treated in the same manner as 1. The plate-like object is the second stage. Hold on floor for 30 minutes. The obtained plate-like material is a glass having the following composition (mass%) - Consists of crystalline material. 510256.3 rAL2036.32 a CaO 22,3, MgO3,4z Na2O1,3.

K2O611F−178,8b2S325゜この物質は寸法1〜57部mの暗褐 色球晶を有する褐衆色である。得られるガラス−結晶質物質の特性は例7に記載 したものと類似である。K2O611F-178,8b2S325゜This material is dark brown with dimensions 1 to 57 parts m. It is a brown color with colored spherulites. The properties of the glass-crystalline material obtained are described in Example 7. It is similar to what was done.

例 9 例1に記載の出発材料に着色剤Co203f含む装入物を緩やかな酸化性雰囲気 中1500℃の温度で溶融する。得られる溶融物から板状物を成型し、620℃ の温度、即ち、ガラス転移温度よシ30℃低い温度に冷却し、熱処理し、第1段 階は800℃とし、それから150℃/時の速度で950℃に昇温する。Example 9 The starting material described in Example 1 and the charge containing the colorant Co203f were placed in a mildly oxidizing atmosphere. It melts at a temperature of 1500°C. A plate-like product is molded from the obtained melt and heated to 620°C. temperature, that is, 30°C lower than the glass transition temperature, and heat treated. The temperature is set at 800°C and then raised to 950°C at a rate of 150°C/hour.

板状物は次の組成(質量%)のガラス−結晶質物質からなる。5in257.0  、 Al2O,6,7、CaO22,25。The plate consists of a glass-crystalline material with the following composition (% by weight): 5in257.0 , Al2O,6,7, CaO22,25.

MgO30,に2070.Na2020.F−2゜Or CO203005゜青 日色で、特性は例2に記載のものと類似例1記載の出発材料に着色剤NiOを含 む装入物を溶融し、例1記載の如くして、板状物をガラス溶融物から成型し、冷 却し、熱処理する。板状物は次の組成(質量係)のガラス−結晶質物質からなる 。MgO30, 2070. Na2020. F-2゜Or CO203005゜Blue day color, the properties are similar to those described in Example 2 and the starting material described in Example 1 contains the colorant NiO. A plate was molded from the glass melt as described in Example 1 and cooled. Cool and heat treat. The plate consists of a glass-crystalline material with the following composition (mass ratio): .

5in255. O、At2036. Os CaO18,O、MgO7,Ot K207.Or Na2O2,0+ F 1.0 、 Ni04.Ooこの物質 は灰色で、例7に記載の物質と類似の特性を有する。5in255. O, At2036. Os CaO18,O, MgO7,Ot K207. Or Na2O2,0+F1.0, Ni04. Oo this substance is gray in color and has similar properties to the material described in Example 7.

例 11 重量部で溶鉱炉スラグ5o部、珪砂40部、苛性アルカリ10部、氷晶石3.4 部、5b20325部からなる装入物を浴槽形ガラス溶解炉で緩やかな還元雰囲 気中145・0〜1470℃の温度にて溶融する。Example 11 By weight: 50 parts of blast furnace slag, 40 parts of silica sand, 10 parts of caustic alkali, 3.4 parts of cryolite. A charge consisting of 20,325 parts of Melts in air at a temperature of 145.0 to 1470°C.

得られる溶融物から板状物を自動プレス機で成型し、625℃即ちTgより30 ℃低い温度に冷却する。それから、板状物を最初に800℃、次いで30分間9 30°℃で熱処理し、冷却する。得られる板状物は乳白化原色ガラスの分散魚群 の背景に対して小寸法(2mm以下)の褐色球晶を有するガラス−結晶質物質か らなる。その組成は次の通りである(質量係)。A plate-shaped product is molded from the obtained melt using an automatic press machine, and heated to 625°C, that is, 30° below Tg. Cool to a lower temperature. The plate was then heated first to 800°C and then to 90°C for 30 minutes. Heat treated at 30°C and cooled. The resulting plate is a dispersed school of opacified primary colored glass. A glass-crystalline material with brown spherulites of small size (less than 2 mm) against a background of It will be. Its composition is as follows (mass ratio).

810256、3 、k120s 7.0 、CaO21、Os MgO3,8 。810256, 3, k120s 7.0, CaO21, Os MgO3,8 .

1’Ja201.25 、 K2O6,2r F−1,3、S20.6 。1'Ja201.25, K2O6,2r F-1,3, S20.6.

5b20524.Fe00111Mn0005゜産業上の利用性 本発明に依るガラス−結晶質物質な天然産出の花崗岩と外観が類似しかつそれよ シ高い物理−機械的特性を有するので、種々の建物、家屋、地下鉄駅などの屋外 側およびインチリヤの両面の装飾物質として有用である。5b20524. Fe00111Mn0005゜Industrial applicability The glass-crystalline material according to the present invention is similar in appearance to and is similar to naturally occurring granite. Due to its high physical and mechanical properties, it can be used outdoors in various buildings, houses, subway stations, etc. It is useful as a decorative material on both the sides and the front.

1)淳 那 沓 封 告 第1頁の続き 0発 明 者 サルキソフ バベル ジブラエロピッチ @発明者 シュキン ビタリイ セルゲーピッチ 0発 明 者 オルロバ リュドミラ アレクセ−ブナ 0発 明 者 ペシコフ ウラディミル ミカイロピッチ 0発 明 者 ポリソバ オルガ ニコラエブナ 0発 明 者 ポドレスナヤ ガリナ ウラドレノブナ @発明 者 カイレトデイノバ レイルヤサフオブナ ソビエト連邦、モスクワ、 125047.ウリツア ゴトバルダ、ディー、2 0.クワルチーラ 3 ソビエト連邦、 117261.モスクワ、レニンスキイ プロスペクト。1) Announcement of Junna Kutsu Continuation of page 1 0 shots clear Sarkisov Babel Gibraeropitch @Inventor Shukin Vitaliy Sergeypich 0 shots clearer Orlova Lyudmila Alexey Buna 0 shots clearer Peshkov Vladimir Mikailopich 0 shots clear person Polisova Olga Nikolaevna 0 shots clear person Podlesnaya Galina Vladlenovna @Inventor Kairetdeinova Leilyasafobna Soviet Union, Moscow, 125047. Uritsa Gotbarda, Dee, 2 0. Kwarchira 3 Soviet Union, 117261. Moscow, Leninsky Prospekt.

ディー、72.クワルチーラ 500 ソビエト連邦、 129164.モスクワ、ウリツア キバルチチャ、ディー、 2.コルプス 3.クワルチーラ 20ソビエト連邦、 248640.カルガ 、ウリツア ミチュリナ、ディー。Dee, 72. Kuwarchira 500 Soviet Union, 129164. Moscow, Ulitsa Kibalchicha, Dee, 2. Corpus 3. Kwarchira 20 Soviet Union, 248640. Karga , Uritsa Michulina, Dee.

12、クワルチーラ 30 ソヒエト連邦、 129281.モスクワ、ウリツア メンジンスコゴ、ティー 、2& コルプス 3.クワルチーラ 123ソビエト連邦、 129281. モスクワ、ウリツア メンジンスコゴ、ティー、38.コルプス 2.クワルチ ーラ 192ソビエト連邦、 117292.モスクワ、ウリツア イバナ バ ブシキナ、ディー、3.クワルチーラ 3612, Kwarchira 30 Soviet Union, 129281. Moscow, Ulitsa, Menzhinskogo, Tea , 2 & Corpus 3. Kwarchira 123 Soviet Union, 129281. Moscow, Ulitsa, Menzhinskogo, Tea, 38. Corpus 2. Qwarch 192 Soviet Union, 117292. Moscow, Ulitsa Ivanaba Bushkina, Dee, 3. Kwarchira 36

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、花崗岩様外観を有しかつ下記成分組成(質量%)の球晶状β−ウオラストナ イト結晶から本質的に々ることを特徴とする5102 r kA203r Ca Oを含有するガラス−結晶質物質。 5I02 55.0〜60.0 At20360〜9.0 CaO17,0〜25.0 Mg0 3.0〜10.0 〔但し、SiO2,At203.CaOの合計量は87質量係未満である。〕 2 少なくとも1種類の着色剤を0.05〜4質量チ含有する請求の範囲第1項 記載のガラス−結晶質物質。 3 酸化物タイプの着色剤を含有する請求の範囲第1項記載のガラス−結晶質物 質。 4、下記割合(質量係)の成分からなる請求の範囲第1項、第2項、または第3 項記載のガラス−結晶質物質。 SiO□ 55.O〜57.0 At20360〜90 CaO17,O〜23.0 5、 コロイドタイプ着色剤を含有する請求の範囲第1項記載のガラス−結晶質 物質。 6 下記割合(質量係)の成分を含有する請求の範囲第1項、第2項または第5 項に記載のガラス−結晶質物質。 CaO20,O〜23.0 7 約0.3〜5 mmの寸法の球晶のβ−ウオラストナイトを有する請求の範 囲第1項から第6項までのいずれかに記載のガラス−結晶質物質。 8、SiO、AtO、CaOを含有する溶融物力)らガ2 23 ラスを成型し、それを熱処理してガラス−結晶質物質に変化させる、請求の範囲 第1項から第7項までのいずれかに記載のガラス−結晶質物質の製造方法であっ て、ガラスを更にMgOr Na2Or K2Or F−を含有する溶融物から 成型し、ガラス転移温度よシ30〜50℃低い温度に冷却し、そして熱処理して それを球晶状β−ウオラストナイト結晶から主としてなる花崗岩様物質に変化さ せることを特徴とする方法0 9、 ガラスの熱処理を第1段階で650〜800℃で折々い、続いて150〜 b 930〜950℃の温度に昇温し、そしてガラスを前記花崗岩様物質に変化する のに十分な時間保持する、請求の範囲第8項記載の方法。[Claims] 1. Spheroidal β-wolastona having a granite-like appearance and having the following component composition (mass%) 5102r kA203r Ca characterized by being essentially derived from light crystals Glass-crystalline material containing O. 5I02 55.0~60.0 At20360~9.0 CaO17.0~25.0 Mg0 3.0~10.0 [However, SiO2, At203. The total amount of CaO is less than 87 parts by weight. ] 2. Claim 1 containing 0.05 to 4 mass of at least one colorant Glass-crystalline material as described. 3. Glass-crystalline material according to claim 1 containing an oxide type colorant quality. 4. Claims 1, 2, or 3 consisting of components in the following proportions (mass ratio): Glass-Crystalline Substances as described in Section. SiO□ 55. O~57.0 At20360-90 CaO17,O~23.0 5. Glass-crystalline material according to claim 1 containing a colloidal colorant material. 6 Claims 1, 2 or 5 containing components in the following proportions (mass ratio): The glass-crystalline material described in Section 1. CaO20,O~23.0 7 Claims having spherulite β-wollastonite with dimensions of about 0.3 to 5 mm The glass-crystalline material according to any one of items 1 to 6. 8. Molten material containing SiO, AtO, CaO) Laga 2 23 Claims: Molding the lath and heat treating it to transform it into a glass-crystalline material A method for producing a glass-crystalline material according to any one of paragraphs 1 to 7. Then, the glass is further made from a melt containing MgOr Na2Or K2Or F- It is molded, cooled to a temperature 30 to 50 degrees below the glass transition temperature, and then heat treated. It is transformed into a granite-like material consisting mainly of spherulite β-wollastonite crystals. Method 0 characterized by 9. Heat treatment of glass at 650~800℃ in the first stage, followed by 150~800℃ b Raise the temperature to 930-950°C and transform the glass into the granite-like material. 9. The method of claim 8, wherein the method is maintained for a sufficient period of time.
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