JPS604920B2 - 耐摩耗性良好な黒色ロジウムメッキ被覆物品の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な耐摩耗性良好な黒色ロジウムメッキ被
覆物品の製造方法に関する。

黒色ロジウムメッキ被覆物品は、装飾用品、特に眼鏡関
係、時計関係、装身具関係、化粧品あるいは食器、例え
ば眼鏡フレーム、時計の側、文字盤およびバンド、タイ
ピン、ライター、ネックレス、指輪〜 コンパクト、口
紅キャップ、さらにナイフ、スプーン等に好適である。

本出願人は、既に黒色ロジウムメッキ被覆物品の開発に
成功しているが「さらに黒色を呈するメッキ工程に次い
で陽極電解工程に付すことによりメッキ膜の耐摩耗性、
密着性が改善されること、さらに黒色を呈していたもの
では一段と黒味を帯びたものに改善されることを見出し
、この発見に基づいて本発明を完成するに至った。本発
明方法において使用する黒色を呈するメッキ被処理物は
、その表面に「黒色を呈するロジウム被覆を施すための
メッキ処理を行ったものであればよく、例えば、常用の
酸性ロジウム〆ッキ浴に添加剤として有機カルボン酸「
芳香族スルホン酸、これらの塩、あるいはアミン、ゼラ
チン、フチンジオール等の化合物を少なくとも一種含有
するメッキ格を用いてメッキを施すことより得られる。

本発明方法における陽極電解工程はそれ自体公知の陽極
電解方法を適用すればよく、それに使用する陽極電解俗
は酸素発生反応を伴なう電解俗が採用される。

電解質としては無機物・有機物を問わず、単独または二
種以上組合わせて使用することができ、格のｐＨ、格温
は一般的にメッキないし電解において慣用される条件に
おいて適宜選択する。

裕電解質の例としては、クエン酸、グルタミン酸「酒石
酸、酢酸、ステアリン酸、乳酸、コハク酸、スルフアミ
ン酸等の有機酸またはそれらのナトリウム、カリウム又
はアンモニウム塩、ピロリン酸、燐酸、炭酸、青酸、棚
酸、ケイ酸等の無機酸またはこれらの塩、その他メチル
アルコール、エチルアルコール、エチレングリコール、
ベンジルアミン、シクロヘキサン、ＥＤＴＡ、サッカリ
ンソーダ、ポリアクリルアミド等がある。

陰極材質は不落・性のものであればいずれのものでもよ
く、白金、チタンーロジウム合金、チタン−白金合金、
ステンレススチール、炭素等が常用される。

例えば、浴温３０〜６０午０、濃度１０〜１００多／夕
、電流密度０．１〜２０Ａ／ｄで、処理時間３〜６０分
の条件で十分であるが、但しこれらに厳密に限定はされ
ない。

なお、裕電圧、陽極電流密度および処理時間については
裕組成によって、影響され、各電解格に対してそれぞれ
適正な条件を選ぶ必要があり「 これは一義的には決め
られない。

それは電解質により酸素過電圧が異なるためであると考
えられる。一例を上げれば、クエン酸ナトリウム５０多
／その格を使用した場合は、処理時間３分では０．１Ａ
／ｄ〆以上の陽極電流密度であればよく電流密度を上げ
れば処理時間は短くてよく、また電流密度が小さい場合
には処理時間を長くすればよい。俗濃度は酸素を発生さ
せるに足る濃度以上であればよく、例えば数夕／夕〜溶
解限界まで広範囲に選択できる。なお、黒色を呈するメ
ッキ被処理物は例えば次のようにして調製することがで
きる。

従来公知の酸性ロジウム〆ッキ浴に添加剤として有機カ
ルボン酸、芳香族スルホン酸、これらの塩、あるいはア
ミン、ゼラチン、ブチンジオール等の化合物を少なくと
も一種含有せしめたものをメッキ格に用いてメッキ処理
を施せばよい。

ロジウム塩としてはロジウムメッキにおいて常用される
ロジウムの塩を採用すればよく、例えば硫酸塩、リン酸
塩およびスルフアミン酸塩等が使用される。。

ジウム塩は従来常用の濃度すなわち０．１夕／そ乃至２
０夕／その範囲で採用すればよい。０．１夕／ク以下で
は、電着速度が著しく低下するので好ましくない。

また２０タノクを越えるときは、高価なロジウムを無駄
に使用するだけなので好ましくない。遊離酸としては、
硫酸、リン酸、スルフアミン酸等の酸性〆ッキ浴に常用
される酸を使用すればよい。

前記添加剤の例としてカルボキシル基を一個のみ有し、
他に感応基を有さない酢酸、安息香酸、カルボキシル基
を二個有するフタル酸およびチオリンゴ酸、ベンゼンス
ルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、フェノールスル
ホン酸、メタニル酸、これらの塩、例えばナトリウム塩
およびカリウム塩、エチレンジアミン、トリェタノール
アミンが示され、これらを少なくとも一種用いれば十分
である。

メッキ裕中での上記添加剤の濃度は、ロジウム塩の濃度
に比例して適宜選択すればよく、０．０１夕／そ以上で
あることが好ましい。

０．０１夕／そ以下ではメッキの着色効果の点で好まし
くない。

その上限はそのメッキ裕熔解限界まで使用可能である。
メッキ格のｐＨ値は６以下が好ましい。ＰＨ値が６を越
えるとロジウムは水酸化物となり沈殿が生じ好ましくな
い。メッキ処理の格温および電流密度については慣用さ
れる温度および電流密度が採用される。

格温が１０００以下では電流密度が上らずメッキの析出
効率も悪い。８０ｑｏ以上では格の蒸発が激しく析出効
率が高まるという利点も失われる。

電流密度に関しては色調と密接な関係があり、０。１〜
１０Ａ／ｄわが好適であり、１０Ａノｄめを越えるとき
はメッキ裕中の陰極でガス発生が激しく「 また色調も
悪化するので好ましくない。

メッキ処理時の陰極および陽極はロジウムメッキとして
従来採用されているものを採用できる。

例えば陰極として金属性表面を有する黄鋼、洋白「ステ
ンレススチール等が採用でき、鉄、アルミニウム、亜鉛
等の金属は直接には使用できない。下地メッキとして、
従来採用されているもの、例えばニッケル、パラジウム
ーニツケル、金等の金属で下地被覆を施すことも有効で
あり、その場合基材は金属の種類には限定されない。陽
極は、例えば白金電極あるいは白金被覆もしくは白金ー
ロジウム合金被覆したチタン電極を採用することができ
る。このように、本発明によれば、黒色ロジウムメッキ
を施した物品をさらに陽極電解処理することにより、実
用上十分な耐摩耗性を有する黒色ロジウムメッキが得ら
れ、また黒色度をさらに向上させることができる。

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。

実施例 １〜７硫酸ロジウム（ロジウム：４夕／そ）、
フタル酸（２夕／そ）および硫酸を配合して得られるメ
ッキ格（ＰＨ４．０）に白金メッキしたチタンを陽極と
し、ニッケルで下地メッキを施した黄鋼板を陰極として
配置し、格温３０ｏｏ、電流密度０．５Ａノｄ〆の条件
下に黄鋼板に電気メッキを行った。

得られた折着物は鏡面光沢を有し黒色を呈しいた。厚み
は０．３仏であり、密着性は良好であた。このようにし
て黒色ロジウムメッキされた黄ｑ板について、次の条件
下にそれぞれ陽極蟹解工に付された。

実施例１：クエン酸ナトリウム５０夕／そ、格温５０ｏ
ｏ、裕電圧３Ｖ、電流密度（ＤＡ）６Ａ／ｄで、時間３
分 実施例２：燐酸１０夕／そ、格温度４０ｑｏ、浴電圧３
Ｖ、電流密度（ＤＡ）４．松／ｄ〆、時間５分 実施例３：酢酸５０多／夕、格温度３０午０、裕電圧１
０Ｖ、電流密度（ＤＡ）０．針／ｄで、時間４８分 実施例４：アンモニア水（２８％）３０の【／ク格温度
２０００、裕電圧１０Ｖ、電流密度（ＤＡ）０．泌／ｄ
〆、時間３０分実施例５：酒石酸１０夕／そ、酒石酸ア
ンモニウム１０夕／そ、格温度５０ｑｏ、裕電圧３Ｖ、
電流密度（ＤＡ）０．２Ａ／ｄ〆、時間３分 実施例６：グルタミン酸ナトリウム１Ｍ／〆、フタル酸
カリウム１０夕／夕、浴温度３０℃、浴電圧６Ｖ、電流
密度（ＤＡ） １．松／ｄ〆、時間５分 実施例７：トリェタノールアミン２５の【／夕、酢酸ナ
トリウム５０夕／そ、格溢度３０午０、浴電圧６Ｖ、電
流密度（ＤＡ）２．松／ｄめ、時間５分 耐摩耗性および色差、光沢度等表面状態について調査し
た結果を次に示す。

第１表 ※ 腿／２００回の値を表示 なお、耐摩耗性は１０地のサンプル板に６００夕の荷重
をかけ、牛の裏皮上でストローク１０伽、１往復／秒の
速度の往復運動をさせ、その摩耗性を測定した。

また、色差および光沢度はＪＩＳＺ８７４１−１９７８
光沢度測定法に規定される鏡面光沢度測定方法に基づい
て日本電色工業■製の色差計（ＮＤ‐５型）により測定
した。

色差値が小さい程愚昧を帯びていることを示す。上記の
結果から明白な通り、本発明方法によれば、耐摩耗性に
優れ、色についてもより黒味を帯びたロジウムメッキ被
覆物品が得られる。実施例 ８ 硫酸ロジウム（ロジウム：４夕／そ）、安息香酸（２夕
／そ）および硫酸を混合して得られるメッキ格（ＰＨ４
．０）に白金メッキしたチタンを陽極としてパラジウム
ーニツケルで下地メッキを施したステンレス製眼鏡フレ
ームを陰極として配置し、格温３０ｑＣ、電流密度０．
私／ｄあの条件下に２び分間電気メッキを行った。

メッキ厚みが０．４〆である黒色鏡面光沢を有する被覆
物が得られ、これを前記実施例１の場合と同じ条件で陽
極電解工程に付したところ、同様に耐摩耗性に優れた製
品が得られた。実施例 ９〜１５ 実施例１〜７におけるメッキ工程の条件中フタル酸（２
タノ夕）をメタニル酸（１多／〆）に変更して実施例１
〜７を繰返した。

実施例１〜７で得られたのとほぼ同じ程度に好ましい結
果を得た。

実施例 １６ 実施例８におけるメッキ工程の条件中安息香酸（２夕／
そ）をエチレンジアミン（５０Ｍ／そ）に変更し実施例
８を繰返した。

実施例８で得られたものと同程度に好ましい結果を得た
。

実施例 １７ 下表に示す通りの裕組成、濃度、電解条件にて実施例１
に用いたと同様な黒色ロジウムメッキを施した黄鋼板を
陽極電解処理し、さらに黒色度の高い強固な黒色ロジウ
ムメッキ皮膜を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 黒色を呈するメツキ被処理物を陽極電解工程に付す
   ることを特徴とする耐摩耗性良好な黒色ロジウムメツキ
   被覆物品の製造方法。