JPS6044546A - 熱可塑性成型用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 （Ａ）１０，０００〜２００．０００の間の分子Ｆｆｇ
　Ｍ　ｗ　（Ｍ　Ｗ−光拡散法を用いて測定された重量
平均）を有する熱可塑性芳香族ポリカーボネート類、任
意に （Ｂ）好適には９８：２〜３０　：　７０のポリカーボ
ネート対ポリエステルの量比の、勢可塑性ポリエステル
類、および任意に （Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の合計重量を基にして１〜３
０重量％の量のゴムー弾性グラフト重合体類、 を含有して成る熱可塑性成型用組成物であって、ＣＤ）
不飽和ニトリル単量体類の含有量が１０〜５５重量％で
ありそして共役ジエン単位の水素化度が〉５０モル％で
あるような不飽和ニトリル単位および共役ジエン単量体
類の水素化された共重合体を含有し、且つ ａ）、（Ａ）＋　（：Ｄ）および ｂ）（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｄ） の混合物においては、ＣＤ）の重量はそれぞれ（Ａ）＋
　（Ｄ）または（Ａ）＋　ＣＢ）の合計重量を基にして
２〜３０重量％であり、そしてｃ）（Ａ）＋　（Ｂ）＋
　（Ｃ）＋　（Ｄ）の混合物においては、（Ｄ）の重量
は（Ａ）＋　（Ｂ）の合計重量を基にして０．５〜７東
量％であることを特徴とする熱可塑性成型用組成物に関
するものである。

（Ｃ）およびＣＢ）の存在下における共重合体（Ｄ）の
重量は、（Ａ）＋　（Ｂ）の重量の合計を基にして０．
５〜７重量％、好適には１〜５重量％、であり、（Ｃ）
の不存在下における共重合体（Ｄ）の量は（Ｂ）の存在
下では（Ａ）　＋（Ｂ）の重量の合計を基にして２〜３
０重量％、好適には５〜２５重量％、であり、そして（
Ｂ）および（Ｃ）の不存在下における共重合体（Ｄ）の
重量は（Ａ）＋　（Ｂ）の重量の合計を基にして２〜３
０重着％、好適には５〜２０重量％、である。

本発明の概念においては、芳香族ポリカーボネート類（
Ａ）とは例えば少なくとも１種の下記のジフェノール類
を基にした公知のホモ−ポリカーボネート類、コポリカ
ーボネート類および該ポリカーボネート類の混合物類を
示すものであると理解すべきである： ヒドロキノン。

レソルシノール、 ジヒドロキシジフェニル類、 ビス＝（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン類、 ヒス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィＦＭ。

ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−スルホキシド類、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類、α、α′
−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベン
ゼン類、並びに それらの核アルキル化および核／＼ロゲン化された誘導
体類。

これらのおよび他の適当なジフェノール類ｔよ例えば米
国特許明細書３．０２８．３６５．３．／２７５．６０
１３，１４８，１７２．３，０６２．７８１．２，９９
１，２７３および２，９９９．８４６中、ドイツ公開明
細書１，５７０，７０３．２．０６３．０５０．２　、
０６３　、０５２．２，２１１，９５７中、フランス特
許明細書１．５６１，５１８中およびＨ，シュネル（Ｓ
ｃｈｎｅ　ｌ　１）の［ポリカーボネート類の化学およ
び物理］、インターサイエンス・バブリツシャース、ニ
ューヨーク、１９６４中に記されている。

好適なジフェノール類の例は、 ４．４′−ジヒドロキシジフェニル、 α、α′−ビス−（４−ヒドロキシジフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、 ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシジフェニ
ル）−プロパン、および ２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシジフェニ
ル）−プロパン である。

特に好適なジフェノール類の例は、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシジフェニル）−プロパ
ン、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシジ
フェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシジ
フェニル）−プロパン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシジフェニル）−シクロ
ヘキサン、および ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシジ
フェニル）−プロパン である。

芳香族ポリカーボネート類（Ａ）は少量の、好適には（
使用したビスフェノール類を基にして）０．０５−２．
０モル％の、３官能性以上の化合物類、例えば３個以上
のフェノール系ヒドロキシル基を有する化合物類、を加
えることにより分枝鎖化することもできる。

芳香族ポリカーボネート類（Ａ）は一般に１ｏ　、ｏｏ
ｏ〜２００’、０００の、好適には２０゜０００〜８０
，０００の、平均分子量Ｍｗを有し、ここでＭｗは光拡
散法により測定された分子量の重量平均である。少量の
低分子量ポリカーボネート類５例えば２〜２０の平均重
縮合度を有するポリカーボネート類、を１０，０００〜
２０ｏ　、ｏｏｏのＭｗを有する高分子量ポリカーボネ
ート類と混合することもできる。

ポリカーボネート（Ａ）の希望する分子ｉＭｗ−を得る
ために、例えばフェノール、フェノールハライド類また
はアルキルフェノール類の如き鎖停止剤が公知の方法で
予め計算された量で使用される。

本発明で使用されるポリカーボネート類（Ａ）は公知の
方法で相界面方法に従ってまたは均質溶液中で（ピリジ
ン方法）またはある場合には融解エステル交換方法に従
って製造される。

本発明の概念において、ポリアルキレンポリエステル類
（Ｂ）は、芳香族ジカルボン酸類またはそれらの反応性
誘導体類（例えばジメチルエステル類）と脂肪族、脂環
式または芳香脂肪族ジオール類との反応生成物類および
該反応生成物類の混合物類である。

好適なポリアルキレンポリエステル類（Ｂ）はポリアル
キレンテレフタレート類である。それらは公知の方法に
従いテレフタル酸（またはそれの反応性誘導体、例えば
ジメナルテレフタシーート）および炭素数が２〜１０の
脂肪族または脂環式ジオール類から製造できる（クンス
トストツフー／＼ンドブッフ、１巻、６９５頁以下、カ
ール・）＼ンサー・フェルラグ、ミュンヘン、１９７３
）。

好適なポリアルキレンテレフタレート類（Ｂ）は、ジカ
ルボン酸成分を基にして、少なくとも８０モル％の、好
適には少なくとも９０モル％の、テレフタル酸基および
、ジオール成分を基にして、少なくとも８０モル％の、
好適には少なくとも９０モル％の、エチレングリコール
−および／またはブタンジオール−１，４−基を含有し
て（Ｘる。

好適なポリアルキレンテレフタレート類（Ｂ）は、テレ
フタル酸基の他に２０モル％までの他の炭本数が８〜１
４の脂肪族もしくは脂環式ジカルボン酸類または炭素数
が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸類の基、例えばフタル
酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸
、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサ
ンニ酢酸の基、を含有できる。

好適なポリアルキレンテレフタレート類（Ｂ）は、エタ
ンジオール−またはブタンジオール−１，４基の他に、
２０モル％までの他の炭素数が３〜１２の脂肪族ジオー
ル類または炭素数が６〜２１の脂環式ジオール類、例え
ばプロパンジオール−１，３，２−エチルプロパンジオ
ール−１゜３、ネオペンチルグリコール、ベンタンジオ
ール＝１，５、ヘキサンジオール−１，６，シクロヘキ
サン−ジメタノ−ルー１，４．３−メチルペンタンジオ
−ルー２．４．２−メチルペンタンジオ−ルー２．４．
２，２．４−）リメチルペンタンジオール−１，３およ
び−１，６，２−エチルへキサンジオール−１，３，２
，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジ
オール−２，５，１，４−ジー（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ベンゼン、２，２−ビス＝（４−ヒドロキシシク
ロヘキサン）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，
１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビ
ス−（３−β−ヒドロキシ−エトキシフェニル）−プロ
パンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシ
フェニル）−プロパンの基、を含有できる（ドイツ公開
明細書２、．４０７，６７４．２，４０７，７７６．２
゜７１５．９３２）。

ポリアルキレンテレフタレート類（Ｂ）は、比較的少量
の例えばドイツ公開明細書１，９００゜２７０および米
国特許明細書３．６９２．７４４中に記されている如き
３−もしくは４−価アルコール類または３−もしくは４
−塩基性カルポン酸類を加えることにより分枝鎖化する
ことができる。好適な分校錯化剤類の例はトリメシン酸
、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび一プロ
パン並びにペンタエリトリットである。

酸成分を基にして１モル％より多い分枝鎖化剤は使用し
ないことが推奨される。

テレフタル酸または−それらの反応性誘導体類（例えば
それらのジアルキルエステル類）およびエチレングリコ
ールおよび／またはブタンジオール−１，４からのみ製
造されるポリアルキレンテレフタレート類ＣＢ）、並び
に該ポリアルキレンテレフタレート類の混合物類が特に
好適である。

上記の酸成分類の少なくとも２種からおよび／または上
記のアルコール成分類の少なくとも２種から製造された
コポリエステル類も好適なポリアルキレンテレフタレー
ト類（Ｂ）であり、特に好適なコポリエステル類はポリ
−（エチレングリコール／ブタンジオール−１，４）−
テレフタレート類である。

成分類（Ｂ）として好適に使用されるポリアルキレンテ
レフタレート類は、各場合ともフェノール１０−ジクロ
ロベンゼン（１：　１　ｆｆ量り　中テ２５℃において
測定された、一般に０．４〜ｌ。

５ｄｌ／ｇの、好適には０．５〜１．３ｄｌ／ｇの、そ
して特に０．６〜１．２ｄｌ／ｇの、固有粘度を有して
いる。

本発明に従うグラフト重合体類は、スチレンおよびメチ
ルメタクリレートからなる群からの単量体または９５〜
５０重量％のスチレン、α−メチルスチレン、環中で置
換されたスチレン、メチルメタクリレートもしくはそれ
らの混合物類と５〜５０重量％の（メタ）アクリロニト
リル、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレインイミド
類もしくはそれらの混合物類との単量体混合物をゴム上
にグラフト重合させたものである。

適当なゴム類は特にポリブタジェン、４０重量％までの
加えられたスチレンを含有しているブタジェン／スチレ
ン共重合体類、２０重量％までのアクリロニトリルを含
有しているブタジェンおよびアクリロニトリルの共重合
体類または２０重量％までのアクリルもしくはメタクリ
ル酸の低級アルキルエステル（例えばメチルアクリレー
ト、工ナルアクリレート、メチルメタクリレートおよび
エチルメタクリレ・−ト）を含有してし）るブタジェン
の共重合体類である。

他の適当なゴム類は例えばポリイソプレンまたはポリク
ロロプレンである。

ＣＩ　Ｃｓ−アルキルアクリレート類、特にエチル、ブ
チルおよびエチルへキシルアクＩＪレート、を基にした
アルキルアクリレートゴム類も適している。これらのア
ルキルアクリレートゴム類は任意に内部で共重合された
３０重量％までの例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル
、スチレン、メチルメタクリレートまたはビニルエーテ
ルの如き単量体類を含有することもできる。これらのア
ルキルアクリレートゴム類はさらに少量の（５０屯量％
までの）交叉結合作用を有するエチレン系不飽和単量体
類も含有できる。これらは例えばアルキレンジオールジ
（メタ）アクリレート類、ポリエステルジ（メタ）アク
リレート類、ジーもしくはトリービニルへンゼ乙ブタジ
ェン、イソプレンなどである。そのようなアルキルアク
リレート類は公知である。グラフト基質としてのアクリ
レートゴム類は、１挿具Ｅの共役ジエンからなる交叉結
合されたジエンゴム、例えばポリブタジェン、または共
役ジエンと例えばスチレンおよび／またはアクリロニト
リルの如きエチレン系不飽和単量体との共重合体、を芯
として含有している生成物類であることもできる。他の
適当なゴム類は例えばＥＰＤＭゴム類、すなわちエチレ
ン、プロピレンおよび非共役ジエン単量体のゴム類、で
ある。

ジエン弔量体またはアルキルアクリレートゴム類が好適
である。

グラフト共重合体類は１０〜９５重量％の、特に２０〜
７０重量％、のゴムおよび９０〜５重量％°の、特に８
０〜３０重量％の、グラフト共重合された単量体類を含
有している。これらのグラフト共重合体類中では、ゴム
類は０．０９〜５ｇｍの、特に０．１〜ｌ＃Ｌｍの、モ
均粒子寸法を有する少なくとも部分的に交叉結合されて
いる粒子形である。この種類のグラフト共重合体類はス
チレン、α−メチルスチレン、環中で置換されたスチレ
ン、　（メタ）アクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト、無水マレイン酸およびＮ−置換されたマレインイミ
ドからなる群からの単量体類をグラフト化しようとする
ゴム類の存在下でフリーラジカルグラフト共重合するこ
とにより製造され、そしてそれらは全て公知である。そ
のようなグラフト共重合体類の好適な製造方法は乳化、
溶液、塊状または懸濁重合である。

ここで論じられている水素化された共重合体類は、不飽
和ニトリル単蓼体類および共役ジエン単量体類からなる
重合体類を米国特許３　、７００　。

６３７中に記されている方法により、不飽和ニトリル単
量体類から生成するニトリル基が損傷されずに残存して
いるような方法で、水素化することにより得られる。不
飽和ニトリル単量体類および共役ジエン単量体類からな
る重合体類は例えば従来の乳化重合、溶液重合および塊
状重合の如きいず些かの重合方法に従って製造される。

水素化しようとする共重合体類の例には、少なくとも１
種の不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリル、および少なくとも１種の共役ジエン
、例えばブタジェン−１゜３．２−メチルブタジェン−
１，３，２，３−ジメチルブタジェン−１，３、ペンタ
ジェン−１゜３および上記の共重合体類の共役ジエン単
位の一部がビニル芳香族類、アルコール成分中の炭素数
が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステル類または他の
共重合可能な化合物類およびα、β−不飽和モノーまた
はジカルボン酸類の範囲からの１挿具りの共学量体類に
より置換されている重合体類からなる共重合体類が包含
される。

それらの例には、ビニル芳香族類としてスチレン、置換
されたスチレン、例えば０−１ｍ−１Ｐ−メチルスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジ
ンが、（メタ）アクリル酸エステル類としてメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートが、不飽和カルボン酸として炭素数が３〜５
のα、β−不飽和モノカルボン酸類、例えばアクリル酸
−、メタクリル酸−およびクロトン酸、並びに炭素数が
４〜５のα、β−不飽和ジカルボン酸類、例えばマレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸およびイタコン酸、並び
にα、β−不飽和ジカルボン酸類の半エステル類、例え
ばマレイン酸−ｎ−ドデシル半エステル類またはフマル
酸−ｎ−ブチル半エステル類が、包含される。

下記のものが他の共重合可能な化合物類の例である：塩
化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、アルキル基中の炭素数が１〜４のビニルアルキル
エーテル、炭素数が１〜１８のカルボン酸類のビニルエ
ステル類、例えば酢酸ビニルまたはステアリン酸ビニル
。

水素化しようとする共重合体類の特別の例には、アクリ
ロニトリル−イソプレン−エラストマー、アクリロニト
リル−、インプレン−ブタジェン−エラストマー、アク
リロニトリル−イソプレン−ｎ−ブチルアクリレート−
エラストマー、アクリロニトリル−ブタジェン−ｎ−ブ
チルアクリレート−エラストマー、アクリロニトリル−
ブタジェン−メタクリレート−エラストマー、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート−エラストマー、およびアクリロニトリル−ブ
タジェン−メタクリル酸−エラストマーが包含される。

アクリロニトリル−ブタジェン−エラストマーが特に好
適である。

化合物類（Ａ）および（Ｄ）はそれ自体公知である。公
知の如く、ポリカーボネート類は約８゜５４　Ｊ　／　
ｃ　ｍ　（１６フイート・ポンド／インチ）の高いアイ
ゾツト衝撃強度値（ＡＳＴＭ　Ｄ−５２６）を有し、そ
れは延性破面（ｄｕｃｔ　ｉ　ｌ　ｅｆｒａｃｔｕｒｅ
）による破壊と共に約３．２ｍｍ（１／８ｔｔ）より狭
い試験試料の特徴となっている。比較的広い、すなわち
６．３５ｍｍ（１／　４　ｔｔ　）の幅を有する、試験
試料類はもろさ破面−（ｂｒｉｔｔｌｅ　ｆｒａｃｔｕ
ｒｅ）により約１．３３Ｊ／ｃｍ（２，５フイー）ｓポ
ンド／インチ）において割れる。

幅に対する切欠き衝撃強度の依存性は「臨界幅」という
語で示され、それは切欠き衝撃強度の図面表示において
試験試料の幅の函数として中断が生じるところの幅と定
義されている物質指数である。切欠き衝撃強度はＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−２５６に従って測定される。

試験試料の幅は、切欠きに対して平行に走っている試験
棒の端部の長さであると理解すべきである。すなわち、
試料の幅は同時に切欠きの長さである。

例えば、３００℃における３〜６ｇ／ｌｏ分の融解流動
速度（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８）を有するビスフェノー
ルＡを基にしたポリカーボネートは約５．７ｍｍにおい
て中断を示す。５．７ｍｍより狭いこの物質からの成型
品は衝撃時に延性破面により破壊するが、それより厚い
成型品はもろさ破面により破壊する。

幅に対する切欠き衝撃強度の依存性は、それが成型品類
の寸法性および形状を限定するため、欠点である。

ポリカーボネート類の臨界幅を改良するためにこれまで
知られている解決法、例えばポリオレフィン類の添加（
米国特許番号３，４３７，６３１）、ＡＢＳの添加（米
国特許番号３，６６３゜４７１）、グラフト共重合体類
の添加（米国特許番号４．２９９．９２８）、は完全に
満足のいくものではなかった。ポリカーボネートおよび
ポリオレフィン類の間の高い非融和度のために、１ｌｌ
ｌＩ層がしばしば生じ、すなわち表面部分が微量の力で
層状に剥離してしまう。ＡＢＳ重合体類の添加は一般に
混合物類の熱の下での寸法安定性を非常に減じ、そして
それらの流動性も減少させる。

本発明に従って使用される水素化された共重合体類（Ｄ
）を、（Ａ）＋　（Ｄ）を基にして２〜３０重酸％の量
で、添加するとこれらの欠点を示すことなくポリカーボ
ネートの臨界幅が増加する。

好適には５〜２０重量％の水素化された共重合体が使用
される。

ポリカーボネートおよび水素化された不飽和ニトリル単
量体類と共役ジエン？ｐ、量体類との共重合体類の混合
物類はさらに熱可塑性ポリエステル類を含有することも
できる。ポリエステル成分の存在は組成物に石油抵抗性
を付与し、その結果それらから製造された成型品を引っ
張り下で石油中に浸漬させることができ、破壊または深
い割れは生じない。少量のポリエステルでさえ正の効果
を示す。ポリエステル成分は組成物の流動性も改良する
ため、９８：２〜３０　：　７０のポリカーボネート対
ポリエステルの量的比が使用される。

本発明に従う水素化された共重合体を添加しないポリカ
ーボネート類およびポリエステル類の混合物類はドイツ
特許明細書番号１，１８７，７９３およびドイツ公告明
細書１．６９４，１２４から公知である。しかしながら
、これらの成型用組成物類は実際的な用途に対して１例
えば自動車のバンパーまたはラミング片の製造に対して
、は強度を示さず、該成型用組成物には衝撃強度を付与
しなければならなかった。

ポリエステル類（Ｂ）、ポリカーボネート類（Ａ）並び
に不飽和ニトリル単１体類および共役ジエン単量体類の
水素化された共重合体類（Ｄ）のｐシ合物類は石油に対
する高い抵抗性と組み合わされた高い強度を示す。引っ
張り下で石油模擬物（イソオクタン：トルエン＝１＝１
またはイソオクタン：トルエン＝ｌ　：　１＋１５％メ
タノール）中に浸漬した後に成型用組成物中に割れが生
じることはなく、また表面変化の色彩印象も生じなかっ
た。これらの正の性質は、（Ａ）＋　ＣＢ）の合計重量
を基にして２〜３０重量％の水素化された共重合体の添
加により得られる。好適には、５〜２５重酸％が使用さ
れる。

ポリカーボネート類、ポリエステルおよびゴムー弾性グ
ラフト共屯合体類（Ｃ）の混合物類は米国特許明細書番
号３，８６４，４２８もしくはドイツ公告明細書２３　
４３　６０９からまたは米国特許明細書番号４，２６４
，４８７もしくはヨーロッパ出願番号２５．９２０から
公知である。これらの混合物類の強度性質はポリカーボ
ネート、ポリエステルおよび水素化された共重合体（Ｄ
）の混合物類、すなわち成分（Ｃ）を含まないもの、と
木質的に同様であり、それらの石油に対する抵抗性は不
足している。従って引っ張り下でイソオクタン／トルエ
ン中に浸漬したときには相当な割れの生成が観察され、
一方メタノール含南石油模擬物中では表面の顕著な灰色
化が生じる。

ポリカーボネート（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）の合
計重量を基にして０．５〜７重量％。

好適には１〜５改量％、の少量の水素化された共重合体
（Ｄ）を、ポリカーボネート（Ａ）、ポリエステル（Ｂ
）およびゴムー弾性グラフト共重合体（Ｃ）の混合物類
に加えることにより、強度および石油抵抗性の間の最適
な組み合わせが得られ、それは本発明に従う水素化され
た共重合体（Ｄ）の添加なしには生じなかった。本発明
に従う（Ｄ）の添加は特に石油抵抗性、低温強度、室温
における臨界幅および一４０℃における衝撃浸透試験に
おける性能を増加させる。

ポリカーボネート類および水素化された共重合体類から
なる本発明に従う成型用組成物類は一般的な方法で一般
的なポリカーボネート加工装置上で２６０’Ｃ〜３１０
℃の温度において成型品を製造するための熱可塑性成型
により加工できる。それらはこれまで公知のポリカーボ
ネート類が衝撃抵抗性改質剤を用いてもしくは用いずに
使用されているようなところで使用できる。それらは例
えば加圧助剤、充填剤もしくは強化剤、安定剤または難
燃剤の如き他の添加物類も含有できる。

ポリカーボネート類、ポリアルキレンテレフタレート類
、任意にグラフト重合体類および水素化された共歌合体
類からなる本発明に従う成型用組成物類は、強化された
成型用組成物の合計重量を基にして６０重量％までの充
填剤および／または強化剤を含むことができる。好適な
強化用物質類はグラスファイバーである。強化効果も有
する好滴な充填剤類はガラス球、雲母、珪酸塩類、石英
、滑石、二酸化チタン、ウオラストナイトである。

本発明に従う成型用組成物類の難燃剤入りのものは、難
燃剤を一般に難燃剤入すの成型用組成物類の合計重量を
基にして３０重量％より低い濃度で含有している。

ポリカーボネート類またはポリエステル類用の公知の難
燃剤類は例えばポリハロジフェニル、ポリハロジフェこ
ルエーテル、ポリハロフタル酸およびそれらの誘導体類
並びにポリハローオリゴ−およびポリカーボネート類で
あり、対応する臭素化合物類が特に有効である。さらに
それらは一般に相乗剤、例えば三酸化アンチモン、も含
有している。

本発明に従う成型用組成物類は２６０〜２８０℃の組成
物温度においてそして６０〜７０℃の型温度において射
出できる。

本発明に従う成型用組成物類は例えば潤滑剤および型抜
き剤、核形成剤、安定剤、充填剤および強化剤、難燃剤
並びに染料の如き一般的な添加物類を含有できる。

例示すると、それらは自動車の外側で、例えばバンパー
または衝撃エプロンとして、商業的に使用できる。

ポリカーボネート類、ポリアルキレンテレフタレート類
、グラフト重合体類および水素化されたへ屯合体類から
なる本発明に従う成型用組成物類は、例えばヘッドラン
プ用反射板、ベンチレータープロペラもしくはぎざぎざ
付きの車輪または同様の成型品類の製造用に特に適して
いる。

災施夕 下記の実施例の結果を表１にまとめた：使用した成分類
： （Ａ）塩化メチレン中で０．５ｇ／１００ｍ１（７）Ｃ
）［２Ｃ１２の濃度で２５℃において測定された１、２
９の相対的溶液粘度を有するビスフェノールＡを基にし
たポリカーボネート、 （Ｂ）１．１６ｄ　ｌ／Ｈの固有粘度を有するポリブチ
レンテレフタレート、 （Ｃ）グラフト基質としての０．４部の１，３−ブチレ
ンジアクリレートで交叉結合されておりそして０．４部
のジアリルマレエートが共重合されている７９．２部の
ｎ−ブチルアクリレート、およびグラフト単量体として
の２０部のポリメチルメタクリレート、のゴムー弾性グ
ラフト共重合体、 （Ｄ）’３４重量％のアクリロニトリル、〉９９モル％
の水素化度および７０部８ＭＥのムーニー粘度ＭＬｌ＋
４／１００℃を有する水素化されたブタジェン／アクリ
ロニトリル共重合体、７％のｎ−ブチルアクリレート、
４％のアクリル酸および８４％のエチレンからなるコポ
リエチレン、 顔料（灰色）である、二酸化チタンおよびカーボンブラ
ンクの混合物。

Ｉシ和： 成分類を過当な機械中で２７０′Ｃの組成物温度におい
て混合しそして顆粒化した。化合物類の組成を表１中に
示す。

加−［二　： Ｉ１４和で得られた顆粒化された物質を射出成型機中で
２７０°Ｃの組成物温度および６０℃の型温度において
、個々の試験用に必要な成型品に加工した。

試験： 臨界幅二種々の幅の試験棒を使用してＡＳＴＭＤ−２５
６に従って切欠き衝撃試験を実施し、そしてそれより−
ヒで切欠き衝撃強度が劇的に小さくなり始めるところの
幅を測定した。

切欠き衝撃強度：ＩＳＯ／Ｒ１７９に従って測定された
。

石油抵抗性：各試料物ばのうち２個の標準的な小棒をＤ
ＩＮ図面５３４４９．３部に従って２枚の金属型板上で
、それらが０．６％の周囲方向延伸度を有するような方
法で、延伸した。各標準的小林を次に燃料模擬物中に５
分間浸漬した：燃料ａ）は５０％のイソオクタンおよび
５０％のトルエンからなっており、 燃料ｂ）はさらに１５％のメタノールも含南していた。

侵漬した試料中の割れの生成を評価した。

灰色になり始める傾向を試験するために、試料物質の１
個の標準的な小棒を各媒体中に引っ張り負荷をかけずに
１分間浸漬し、そして灰色度を評価した。

熱のト°での寸法安定性：バイカット 軟化温度ＶＳＴ方法Ｂ、ＩＳＯ３０６（ＤＩＮ５３４６
０）に従って測定された。

衝撃浸透試験：ＤＩＮ５３４４３に従い円形板を使用し
て測定された。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号９　：０
２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　、（Ａ）１０．０００〜２００，０００（７）間の
   分子４１Ｍｗ　（Ｍｗ＝光拡散法を用いて測定された　
   □重φ１１Ｌ均）を有する熱可塑性芳香族ポリカーボネ
   ート類、任意に （Ｂ）熱ｒｉｆ塑性ポリエステル類、好適には９８：２
   〜３０ニア０のポリカーボネート対ポリエステルの油比
   にある、および任意に （Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の合計重量を基にして１〜３
   ０１ＥＩ量％の量のゴムー弾性グラフト重合体類、 を含有してなる熱ｕｆ塑性成型用組成物であって、（Ｄ
   ）不飽和ニトリル単量体類の含有量が１０〜５５重量％
   でありそして共役ジエン単位の水素化度が〉５０モル％
   である不飽和こトリル単位と共役ジエン単量体類の水素
   化された共重合体を含有し、且つ ａ）（Ａ）＋　（Ｄ）および ｂ）（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｄ） の混合物においては、（Ｄ）の重量はそれぞれ（Ａ）＋
   　（Ｄ）または（Ａ）　＋（Ｂ）の合計重量を基にして
   ２〜３０重量％であり、そしてｃ）（Ａ）＋　（Ｂ）＋
   　（Ｃ）　＋（Ｄ）の混合物においては、（Ｄ）の重量
   は（Ａ）＋　（Ｂ）の合計重量を基にして０．５〜７重
   量％であることを特徴とする熱０ｆ塑性成型用組成物。 ２、成分（Ｄ）の共役ジエン単位の水素化度が７０モル
   ％より大きいことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の熱ｏｆ塑性成型用組成物。 ３、成分（Ｄ）の共役ジエン単位の水素化度が９５モル
   ％より大きいことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の熱可塑性成型用組成物。 ４、成分ＣＤ）の重量が各場合ともそれぞれ（Ａ）＋　
   （Ｄ）または（Ａ）＋　（Ｂ）の合計重量を基にして、 ａ）（Ａ）＋　（Ｄ）の混合物においては５〜２０重量
   ％であり、 ｂ）　（Ａ）　＋（Ｂ）＋　（Ｄ）の混合物においては
   ５〜２５重量％であり、そして ｃ）（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）＋　（Ｄ）の混合物に
   おいては１〜５重量％である、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱１】ｐ
   ｆ５性成型用組成物。