JPS6043173B2 - オレフインの水和法及びその触媒 - Google Patents

オレフインの水和法及びその触媒

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JPS6043173B2
JPS6043173B2 JP56036695A JP3669581A JPS6043173B2 JP S6043173 B2 JPS6043173 B2 JP S6043173B2 JP 56036695 A JP56036695 A JP 56036695A JP 3669581 A JP3669581 A JP 3669581A JP S6043173 B2 JPS6043173 B2 JP S6043173B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフィンを水和するための改良法、特に、
高い活性及ひ高い破壊強度の両方を有する燐酸担持触媒
に関する。
燐酸担持触媒は、エチレンのエタノールヘの直接水和並
びに他のオレフィンの直接水和において過去３時間工業
的に広く且つ成功下に用いられて、きた。
種々のシリカ基材担体、例えばけいそう±が通常粘土バ
インダー、シリカゲル及び種々のアルミノシリケートと
組み合せて使用されてきた。一般には、担体は、物理的
一体性を付与するためにか焼され、次いで金属不純物の
含量を減少する・ために鉱酸て浸出され、その後に燐酸
を含浸される。先に記載したものの如き燐酸触媒は工業
的に使用されてきたけれども、幾つかの特性、即ち、触
媒活性に関して適度に長い寿命、調製及び使用中に破壊
に耐えるのに十分な機械的強度、並びに水和プロセス間
の化学的安定性及び不活性を兼備するオレフィン水和触
媒がなお要求されている。
こ）に本発明によれば、（１）３０〜７唾量部のけいそ
う土と、１５〜３踵量部のベントナイトと、１５〜３鍾
量部の合成高表面積シリカと、５〜２５重量部の穀粉と
、５〜２５重量部のセルロースとを含む混合物にペース
トを形成するのに十分な水を混合し、（２）前記組成物
をペレットミルから押出し、（３）前記ペレットを２５
５゜Ｃにおいて１時間乾燥し、（４）前記ペレットを６
７７℃において３０分間か焼し、（５）工程（４）のペ
レットを８５％燐酸で還流下に８時間浸出して金属不純
物を除去し、（６）工程（５）からのペレットを中性に
なるまで水洗し、（７）前記ペレットを乾燥し、 （８）工程（７）からのペレットに４０〜８０％水性燐
酸を室温で含浸させ、（９）過剰の燐酸をドレンし、そ
して ＡＯ前記ペレットを１００〜４０００Ｃの温度て乾燥さ
せる、ことによつて向上された触媒活性を有ししかも累
加的な破壊強度の損失がないオレフィン水和触媒が見い
出された。
本発明の触媒組成物中に用いられるけいそう土は、天然
産形態の二酸化けい素てある。
好ましい形態のけいそう土は、ジヨーンズ●マンビル●
コーポレーションによつて製造されそして２０〜３０ｄ
１ｙの表面積を有する６６セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）Ｆ
Ｃ゛である。この物質は、次の平均的組成を有する。好
ましくは粒子の９０％が７４ミクロンよりも小さいよう
な粒度分布を有するベントナイトは、次の平均的組成を
有する水和アルミノシリケートである。
用いるシリカは、１５０ｒｆ１１ｙの表面積を有する親
水性沈降シリカである。
用いる穀粉は、ポレンタ（ＰＯｌｅｎｔａ）等級のもの
である。
セルロースは、白色繊維の形態にある木綿を化学処理し
て該木綿から他の植物成分を除去することから得られる
。
これは、実験式Ｃ６ＨｌＯＯ．を有する多糖類である。
比較的低い担体か焼温度即ち６５０〜７３０′Ｃを用い
ることによつて、改善された担体シラノールー酸相互作
用が得られ、しかして破壊強度を犠牲にせずに活性な水
和触媒が提供される。
また、低いか焼温度は担体からの金属不純物の効率的な
除去を可能にし、しかして触媒中にずつと低い金属含量
即ち０．鍾量％以下の金属含量がもたらされる。これら
のか焼条件は、担体の焼結をもたらすことなく穀粉及び
セルロースの完全酸化を可能にする。燐酸による含浸に
先立つたか焼担体の浸出は、ｊ通常の操作条件下に燐酸
中に可溶性であつて燐酸塩による細孔の閉塞を引き起こ
して最後的には触媒活性の損失をもたらす可能性のある
金属不純物特に酸化アルミニウム、酸化鉄及び酸化カル
シウムを除去する。
この浸出プロセスに対して塩酸及・び燐酸を含めた多く
の強鉱酸が勧められているけれども、８５％燐酸は、実
際のプラント条件下にオレフィンの工業的水和に必要な
触媒担体中に最低レベルの金属不純物をもたらすことが
分つた。か焼担体の含浸は、４０〜８唾量％の燐酸を含
有ｊする燐酸水溶液中て実施される。含浸は、燐酸触媒
による担体物質の実質的な飽和をもたらす任意の態様で
実施することができる。１つの好ましい方法は、担体物
質を水性燐酸中に３０℃の温度て０．５〜８時間浸漬さ
せることである。
一般には、２時間て十分てある。過剰の燐酸を除去しそ
して１００〜４００℃の温度で乾燥した後、燐酸含浸担
体は、複合構造体即ち担体物質＋酸触媒の重量を基にし
て３０〜６鍾量％のオルト燐酸を含有する。エチレン、
プロピレン及びブテンの如き低級オレフィンは、該オレ
フィンを水革気と上記触媒の存在下に２２０〜３００℃
の範囲内の温度、０．３：３．０の水蒸気対オレフィン
モル比及び５００〜１２００ｐＳｉｇの操作圧で反応さ
せることによつて対応するアルコール即ちエタノール又
はイソプロパノール及び２−ブタノールに直接水和させ
ることができる。エタノールへのエチレンの転化に好ま
しい操作条件は、２５０〜２９０℃の温度、１：０．３
の水蒸気対オレフィンモル比及び９００〜１１００ｐＳ
ｉｇの反応圧よりなる。低い温度及び高い圧力程、高い
平衡収率を促進する。しかしながら、もし温度が低すぎ
ると、反応速度は低下し、これに対して不当に高い圧力
は反応生成物混合物中に比較的多量の重合体物質をもた
らす、高い水蒸気対オレフィンモル比程、向上した転化
率をもたらすが、しかし気化のためのエネルギー所要量
の増加が伴なう。本発明によつて得られる優秀な触媒特
性についていかなる理論的説明によつても拘速されるこ
とを望まないけれども、触媒を調製する際の１種の有機
化合物（セルロース）及び１種の無機化合物（シリカ）
の使用は、これまで入手可能なオレフィン水和触媒に優
る表面の思いがけない増大及び平均孔半径の減小をもた
らすものと信じられる。
かくして、５鍾量部の“セライトＦＣ゛、２５重量部の
ベントナイト、２５重量部の′４ハイ●シル（ＨｉＳｌ
ｌｌ丁゛、１鍾量部の穀粉及び１睡量部のセルロースを
使用して好ましい組成物を作ると、次の特性を有する触
媒が得られる。″；″―）”■銹ヌ；含有する担体は、
高い表面積（７２００７Ｔ１１ｙ）を有するがしかし極
めて弱い。
けいそう土基材担体中での親水性シリカの使用は、破壊
強度の損失なしに活性オレフィン水和触媒を提供するこ
とを見出したことは驚くべきことであつた。低いか焼温
度と、燐酸浸出によつて得られる低い金属レベルと、高
い破壊強度と、高い表面積との臨界的な組み合せが、ユ
ニークで活性なオレフィン水和触媒を提供するものと思
われる。
本発明を以下の実施例で更に説明する。
特に記していなければ、すべての部数及び百分率は重量
による。例１ ５唾量部のけいそう土（ジヨーンズ・マンビル●コーポ
レーションの商品名４′セライトＦＣＯとして入手され
る）、２５重量部のベントナイト、２５重量部の“ハイ
・シル２３３゛（１５０ｄ１ｙの表面積を有する親水性
沈降シリカに対するピー・ピー・ジー・インダストリー
ズの商品名）、１０重量部の穀粉（ポレンタ等級）及び
１唾量部のセルロースに水を混合して直径１１８１ｎの
ペレットを形成した。
ペレットを３５０′Ｆ（１７ｒＣ）で３吟間乾燥させて
水分を除去し、次いて空気中において１３００′Ｆ（７
０４℃）て４０分間か焼した。担体の表面積（ＢＥＴ窒
素法によつて測定）は６０イＩｙであり、平均孔半径は
０．０１５μであり、そして金属不純物レベル（Ｆｅ及
びＡ１酸化物の）は４．５重量％てあつた。か焼後、担
体を還流条件下に８０％Ｈ３ＰＯ４で８時間処理して金
属不純物を０．５重量％に減少させた。次いで、浸出済
みの担体を９０℃で２時間水洗した。次いで、浸出済み
担体を１４０℃において不活性ガスて１濁間乾燥させ、
次いで室温において６５％１１３Ｐ０４を８時間含浸さ
せた。過剰の酸をドレンさせ、そして触媒ペレットを不
活性条件下に１１０℃で１Ｆ！！１１間乾燥させた。例
２ 例１を反復したが、但し、浸出工程は、８０％Ｈ３ＰＯ
４を用いて１８５゜Ｆ（８５℃）で１２０時間行われた
。
例３ １．９：１のモル比のエチレンとスチームとのガ・ス状
混合物を例１及び２の触媒上に２００Ｃｆ５ＣＦＨ／触
媒Ｆｔ３の割合で通した。
逆混合攪拌式オートクレーブの圧力は１０００ｐＳｉｇ
てあり、そして触媒床の温度は２７０′Ｃに維持された
。２峙間の終りに、ピーク活性が得られそして各場合に
９．４１ｂ１ｈｒ１ｆｔ３のエタノール生産速度が得ら
れた。
対照Ａ 例１に記載した組成を有する触媒であるが、しかし１：
１ＨＣ１を用いて８５℃で１２０時間浸出されたものは
、金属不純物レベルが僅かに１．２重量％に減少した。
例３に記載した反応条件下においてこの触媒のピーク生
産性は８．６１ｂＩｈｒ１ｆｔ３に過ぎなかつた。対照
Ｂ 次の組成、即ち、６種量部のけいそう土、２１重量部の
ベントナイト及び１踵量部の穀粉（即ち、例１の記載の
組成物から“゜ハイ・シル゛及びセルロースを除いた組
成）を有する触媒に水を混合して直径５１３２ｉｎのペ
レットを形成した。
ペレットを例１における如くして乾燥させたが、しかし
僅かに高い温度即ち７３７Ｃで４０分間か焼した。この
担体の表面積は１３ｄＩｙで、平均孔半径は０．３μで
そして金属不純物レベルは４．７５重量％であつた。例
１、２又は４に記載した如く浸出及び洗浄後（即ち、Ｈ
３ＰＯ４又はＨＣｌを用いて）、金属含量は２重量％に
減少された。乾燥、Ｈ３ＰＯ４による含浸及び最終的焼
成は、例１における如くして行われた。本例の触媒は、
例３の条件下に試験すると、僅か８．３１ｂのエタノー
ル／Ｈｒ／触媒Ｆｔ３のピーク活性を有していた。例４ 例１の触媒を管状反応器において例３に記載の条件下で
しかし２５５℃の流入温度及ひ２７５℃の流出温度で用
いると、２凹時間の操作後に１０１ｂＩｈｒ１ｆｔ３の
ピークエタノール生産速度が達成されそしてこの生産速
度は７００時間後も本質上変化しなかつた。
これらの条件下に対照Ｂの触媒を用いると、２０叫間後
に僅か８．５１ｂ１ｈｒＩｆｔ３のピーク生産速度が得
られ、この生産速度は７凹時間後にも変化しなかつた。
例５例１の触媒を例３の条件下に但し１６００ＳＣＦＨ
１ｆド触媒の低い空間速度において用いると、ピークエ
タノール生産性は８．２１ｂＩｈｒ１ｆｔ３てあつた。
対照Ｂの触媒の場合には、ピーク生産性は７．２１ｂＩ
ｈｒＩｆｔ３触媒であつた。例６ 例１の触媒を例３に記載の条件下にしかし２６０℃の低
い温度において使用すると、ピークエタノ・−ル生産性
は８．３１ｂＩｈｒＩｆｔ３触媒てあつた。
対照Ｂの触媒の場合には、ピーク生産性は７．０１ｂＩ
ｈｒＩｆｔ３であつた。例７ 米国特許第４０３８２１１号の従来技術のスチーム処・
理シリカゲル触媒ど比較した破壊強度の優秀性を例示す
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）３０〜７０重量％のけいそう土と、１５〜３０
    重量％のベントナイトと、１５０〜２００ｍ＾２／ｇの
    表面積を有する１５〜３０重量％の合成シリカと、５〜
    ２５重量％の穀粉と、５〜２５重量％のセルロースとの
    混合物にペーストを形成するのに十分な水を混合し、（
    ｂ）工程（ａ）からのペーストを押出してペレットにし
    、（ｃ）前記ペレットを乾燥させ、 （ｄ）前記乾燥ペレットを６５０〜７３０℃の温度でか
    焼し、（ｅ）前記か焼ペレットを８５％水性燐酸で金属
    不純物が最少限に減少されるまで浸出し、（ｆ）前記浸
    出済みペレットを水で洗浄水がほゞ中性になるまで洗浄
    し、（ｇ）前記ペレットを乾燥させ、 （ｈ）前記乾燥ペレットに４０〜８０％燐酸を室温で含
    浸させ、（ｉ）過剰の燐酸をドレンさせ、 （ｊ）前記ペレットを１００〜４００℃の温度で乾燥さ
    せる、各工程を含むオレフィン水和触媒の製造法。 ２ ペーストが５０重量部のけいそう土、２５重量部の
    ベントナイト、２５重量部の合成シリカ、１０重量部の
    穀粉及び１０重量部のセルロースから形成される特許請
    求の範囲第１項記載の方法。
JP56036695A 1980-03-21 1981-03-16 オレフインの水和法及びその触媒 Expired JPS6043173B2 (ja)

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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS218844B1 (en) * 1980-04-18 1983-02-25 Vlastimil Kadlec Catalyser for direct hydratation of the ethylene for ethylalcool and method of preparation of the same
DE3602822A1 (de) * 1985-01-31 1986-08-14 Manville Corp Verfahren zur herstellung von katalysatortraegern sowie der dadurch erhaltene stoff
US4631267A (en) * 1985-03-18 1986-12-23 Corning Glass Works Method of producing high-strength high surface area catalyst supports
US4631268A (en) * 1985-03-18 1986-12-23 Corning Glass Works Preparation of monolithic catalyst support structures having an integrated high surface area phase
US4637995A (en) * 1985-03-18 1987-01-20 Corning Glass Works Preparation of monolithic catalyst supports having an integrated high surface area phase
US4581338A (en) * 1985-05-31 1986-04-08 Manville Service Corporation Preparation of catalyst supports and materials produced thereby
DE3752259T2 (de) * 1986-12-19 1999-10-14 Applied Materials Inc Bromine-Ätzverfahren für Silizium
DE3709401A1 (de) * 1987-03-21 1988-09-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die hydratation von olefinen zu alkoholen
EP0302965A3 (en) * 1987-08-11 1989-08-02 Manville Corporation Novel porous extruded shape biocarrier materials
US4823224A (en) * 1988-01-21 1989-04-18 Qualitrol Corporation Rapid pressure rise circuit
US4822921A (en) * 1988-03-14 1989-04-18 Texaco Chemical Company Method for one-step synthesis of methyl t-butyl ether
US5043509A (en) * 1989-08-18 1991-08-27 Uop Shaped catalyst particles utilizable for the conversion of organic compounds
GB9214688D0 (en) * 1992-07-10 1992-08-19 Bp Chem Int Ltd Olfin hydration catalysts
JP2739848B2 (ja) * 1995-09-21 1998-04-15 日本電気株式会社 赤外線通信における送受光部の構造、及び送受光方法
DE19750238A1 (de) * 1997-11-13 1999-05-27 Degussa Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid
US7381675B1 (en) 2006-12-19 2008-06-03 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation catalyst

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2840530A (en) * 1954-07-20 1958-06-24 Houdry Process Corp Preparation of porous kaolin catalysts
BE577294A (ja) * 1958-04-04
GB981237A (en) * 1961-02-21 1965-01-20 Hibernia Chemie G M B H Process for the production of a catalyst for the catalytic hydration of olefins intoalcohols
US3311568A (en) * 1965-02-01 1967-03-28 Nii Sint Spirtov I Orch Produk Method for production of catalyst for hydration of olefins to alcohols
GB1075895A (en) * 1964-06-21 1967-07-12 Nii Sint Spirtov I Orch Produk Improvements relating to catalysis
US3862249A (en) * 1965-07-24 1975-01-21 Hibernia Chemie Gmbh Method of manufacturing alcohols
US3459678A (en) * 1966-01-03 1969-08-05 Eastman Kodak Co Olefin hydration catalyst
US3917721A (en) * 1973-12-17 1975-11-04 Nat Distillers Chem Corp Olefin hydration using phosphoric acid on porous silica xerogel
CA1076095A (en) * 1976-09-28 1980-04-22 Charles E. Moyer (Jr.) Olefin hydration process and catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
EP0037220A1 (en) 1981-10-07
DE3162402D1 (en) 1984-04-05
US4297241A (en) 1981-10-27
CA1151134A (en) 1983-08-02
EP0037220B1 (en) 1984-02-29
JPS56147635A (en) 1981-11-16

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