JPS6042789B2 - ２，２′↓−ジチオジアニリンの製造方法 - Google Patents
２，２′↓−ジチオジアニリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6042789B2 JPS6042789B2 JP53096067A JP9606778A JPS6042789B2 JP S6042789 B2 JPS6042789 B2 JP S6042789B2 JP 53096067 A JP53096067 A JP 53096067A JP 9606778 A JP9606778 A JP 9606778A JP S6042789 B2 JPS6042789 B2 JP S6042789B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dithiodianiline
- phase
- dispersion
- aqueous
- hydrocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２ ・２’−ジチオジアニリンの製造方法に関
する。
する。
２ ・２’−ジチオジアニリンはイソシアネートを末端
基とするポリウレタンプレポリマー用の硬化剤、架橋剤
またはエキステンダーとして特に有用である。
基とするポリウレタンプレポリマー用の硬化剤、架橋剤
またはエキステンダーとして特に有用である。
２ ・２’−ジチオジアニリンは０−アミノチオフェノ
ールのナトリウム塩を酸化することによつて生成できる
。
ールのナトリウム塩を酸化することによつて生成できる
。
しカルながら、ほとんどの硬化ポリウレタンの製造に申
し分なく使用できるためには、２ ・２’−ジチオジア
ニリンは典型的な酸化副生物を随伴することのない高純
度な状態で生成されなければならない。従来、２ ・２
’−ジチオジアニリンは、（２）過酸化水素をゆつくり
と添加することによつて、０−アミノチオフェノールの
ナトリウム塩水溶液を酸化して、水溶性の２ ・２’−
ジチオジアニリンの水性スラリーと、水溶性副生物の水
溶液を生成し；そして（Ｂ）前記スラリーをトルエンと
混合して炭化水素相から２ ・ ２’−ジチオジアニリ
ンを抽出する、ことによつて製造することができた。
し分なく使用できるためには、２ ・２’−ジチオジア
ニリンは典型的な酸化副生物を随伴することのない高純
度な状態で生成されなければならない。従来、２ ・２
’−ジチオジアニリンは、（２）過酸化水素をゆつくり
と添加することによつて、０−アミノチオフェノールの
ナトリウム塩水溶液を酸化して、水溶性の２ ・２’−
ジチオジアニリンの水性スラリーと、水溶性副生物の水
溶液を生成し；そして（Ｂ）前記スラリーをトルエンと
混合して炭化水素相から２ ・ ２’−ジチオジアニリ
ンを抽出する、ことによつて製造することができた。
しカルながら、前記方法には特別な欠点が存在する。
即ち、生成物の２ ・２’−ジチオジアニリンは、（２
）反応中に水性スラリーの表面に浮きあがつてくること
によつて、また、ゆつくりと添加されている過酸化水素
と接触してスコーチ（ＳｃＯｒｃｈ）または酸化を受け
ることによつて；かつ、（Ｂ）水相中で水酸化ナトリウ
ム生成物と直接接触することによつて、直接的に分解を
こうむる。
）反応中に水性スラリーの表面に浮きあがつてくること
によつて、また、ゆつくりと添加されている過酸化水素
と接触してスコーチ（ＳｃＯｒｃｈ）または酸化を受け
ることによつて；かつ、（Ｂ）水相中で水酸化ナトリウ
ム生成物と直接接触することによつて、直接的に分解を
こうむる。
２・２″２ジチオジアニリンは反応体の一つと、および
反応生成物の一つと接触することによつて容易に分解さ
れてしまう。
反応生成物の一つと接触することによつて容易に分解さ
れてしまう。
従つて、本発明の目的はｏ−アミノチオフェノールの塩
を酸化し、比較的に高い純度で２・７ージチオジアニリ
ンを回収することから成るジチオジアニリンの製造方法
を提供することである。
を酸化し、比較的に高い純度で２・７ージチオジアニリ
ンを回収することから成るジチオジアニリンの製造方法
を提供することである。
要するに、本発明によつて、ｏ−アミノチオフェノール
の塩を酸化し、２・２″−ジチオジアニリンを比較的に
高純度な状態で回収するから成る２・２″−ジチオジア
ニリンの製造方法が提供される。さらに詳細には、本発
明による２・７−ジチオジアニリンの製造方法は下記の
（４）〜（Ｅ）の一連の工程から成る。
の塩を酸化し、２・２″−ジチオジアニリンを比較的に
高純度な状態で回収するから成る２・２″−ジチオジア
ニリンの製造方法が提供される。さらに詳細には、本発
明による２・７−ジチオジアニリンの製造方法は下記の
（４）〜（Ｅ）の一連の工程から成る。
（Ａ）ｏ−アミノチオフェノールのナトリウムまたはカ
リウム塩の水溶液と、トルエン、ベンゼンまたはキシレ
ンのうち少なくとも１種から選択された液体炭化水素の
不安定分散水溶液との攪拌混合物を調製し；（Ｂ）水溶
性過酸化物を前記攪拌分散液にゆつくりと添加すること
によつてｏ−アミノチオフェノールの前記塩を酸化して
、無機塩、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムおよ
び２・２″−ジチオジアニリンから成る生成物を生成し
；（Ｃ）分散液の攪拌を中止して、該反応混合物を即座
に、連続した明瞭に区分された界面を有する、水相（下
相）と炭化水素相（上相）とに十分に分離させ；（Ｄ）
下相にある前記水相を排出し；そして（Ｅ）残つた炭化
水素相を蒸留して該炭化水素相から前記炭化水素を除去
し、前記２・２″−ジチオジアニリンを蒸留物として回
収する。
リウム塩の水溶液と、トルエン、ベンゼンまたはキシレ
ンのうち少なくとも１種から選択された液体炭化水素の
不安定分散水溶液との攪拌混合物を調製し；（Ｂ）水溶
性過酸化物を前記攪拌分散液にゆつくりと添加すること
によつてｏ−アミノチオフェノールの前記塩を酸化して
、無機塩、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムおよ
び２・２″−ジチオジアニリンから成る生成物を生成し
；（Ｃ）分散液の攪拌を中止して、該反応混合物を即座
に、連続した明瞭に区分された界面を有する、水相（下
相）と炭化水素相（上相）とに十分に分離させ；（Ｄ）
下相にある前記水相を排出し；そして（Ｅ）残つた炭化
水素相を蒸留して該炭化水素相から前記炭化水素を除去
し、前記２・２″−ジチオジアニリンを蒸留物として回
収する。
本発明の好ましい態様では、２●２″−ジチオジーアニ
リンの製造方法は、ＣＡ）（１）ｏ−アミノチオフェノ
ールのナトリウムまたはカリウム塩、好ましくはナトリ
ウム塩約１０〜約５０Ｗｔ％、好ましくは約１５〜約３
０ｗｔ％および水約９０〜約５０Ｗｔ％、好ましくは約
８５〜約７５Ｗｔ％から成る水溶液１０鍾量部と、（２
）トルエン、ベンゼンまたはキシレンのうち少なくとも
１種から選択された炭化水素、好ましくはトルエン約１
０〜約５へ好ましくは約１５〜約２５重量部とから成る
不安定な攪拌混合物を調製し；（Ｂ）水溶性過酸化物、
好ましくは過酸化水素を、前記分散液中に過酸化水素が
ほとんど全く残留しない様な、もし残留したとしても該
過酸化水素の濃度が痕跡量程度にしかならない様に、十
分にゆつくりと前記攪拌分散液に、約５℃〜約５０℃、
好ましくは約１０℃〜約４０℃の範囲内の温度で添加し
て、無機塩、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムお
よび、おおむね水不溶性であるが炭化水素には可溶性な
２・２″−ジチオジアニリンを含有する生成物を生成し
、（Ｃ）前記攪拌を中止し、即座に、明瞭に区分された
水相（下相）と、該水相中に含有される前記生成物の残
留物をほとんど含有せず、２・２″一ジチオジアニリン
を含有する炭化水素相（上相）とに十分に分離させ、（
Ｄ）明瞭に区分された前記水相を排出し；（Ｅ）約５０
〜約２００ＴＩｒ１ｆＬＨｇの範囲内の減圧下で、約１
３０℃〜約１５０の範囲内の釜温度にまで加熱すること
によつて、前記残置炭化水素相を蒸留して前記炭化水素
溶剤を留出物として除去し、そして、イソシアネートを
末端基とするポリイソシアネート／重合体ポリオール用
硬化剤として十分な純度を有する２・７−ジチオジアニ
リンを蒸留物として回収する。
リンの製造方法は、ＣＡ）（１）ｏ−アミノチオフェノ
ールのナトリウムまたはカリウム塩、好ましくはナトリ
ウム塩約１０〜約５０Ｗｔ％、好ましくは約１５〜約３
０ｗｔ％および水約９０〜約５０Ｗｔ％、好ましくは約
８５〜約７５Ｗｔ％から成る水溶液１０鍾量部と、（２
）トルエン、ベンゼンまたはキシレンのうち少なくとも
１種から選択された炭化水素、好ましくはトルエン約１
０〜約５へ好ましくは約１５〜約２５重量部とから成る
不安定な攪拌混合物を調製し；（Ｂ）水溶性過酸化物、
好ましくは過酸化水素を、前記分散液中に過酸化水素が
ほとんど全く残留しない様な、もし残留したとしても該
過酸化水素の濃度が痕跡量程度にしかならない様に、十
分にゆつくりと前記攪拌分散液に、約５℃〜約５０℃、
好ましくは約１０℃〜約４０℃の範囲内の温度で添加し
て、無機塩、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムお
よび、おおむね水不溶性であるが炭化水素には可溶性な
２・２″−ジチオジアニリンを含有する生成物を生成し
、（Ｃ）前記攪拌を中止し、即座に、明瞭に区分された
水相（下相）と、該水相中に含有される前記生成物の残
留物をほとんど含有せず、２・２″一ジチオジアニリン
を含有する炭化水素相（上相）とに十分に分離させ、（
Ｄ）明瞭に区分された前記水相を排出し；（Ｅ）約５０
〜約２００ＴＩｒ１ｆＬＨｇの範囲内の減圧下で、約１
３０℃〜約１５０の範囲内の釜温度にまで加熱すること
によつて、前記残置炭化水素相を蒸留して前記炭化水素
溶剤を留出物として除去し、そして、イソシアネートを
末端基とするポリイソシアネート／重合体ポリオール用
硬化剤として十分な純度を有する２・７−ジチオジアニ
リンを蒸留物として回収する。
本発明を実施すると、２・２″−ジチオジアニリンが、
２・２″−ジチオジアニリンを分解させる様な環境と接
触することを最小化せしめることによつて、特に、比較
的に高純度の２・２″−ジチオジアニリン生成物の安定
性および回収性が高められることが判明した。
２・２″−ジチオジアニリンを分解させる様な環境と接
触することを最小化せしめることによつて、特に、比較
的に高純度の２・２″−ジチオジアニリン生成物の安定
性および回収性が高められることが判明した。
さらに、本発明を実施する場合、従来のスラリー法で使
用されていたものと同じ装置で一層大きなバッチで製造
することができるので、全工程を全般的に改善すること
ができる。実際、不安定な炭化水素／水から成る水性分
散液を使用すると、反応それ自体の開始と共に、存在す
る分解性反応体から比較的高純度の２・２″−ジチオジ
アニリン生成物を効果的に遮断し、かつ、明瞭に分離さ
せる。
用されていたものと同じ装置で一層大きなバッチで製造
することができるので、全工程を全般的に改善すること
ができる。実際、不安定な炭化水素／水から成る水性分
散液を使用すると、反応それ自体の開始と共に、存在す
る分解性反応体から比較的高純度の２・２″−ジチオジ
アニリン生成物を効果的に遮断し、かつ、明瞭に分離さ
せる。
反応が進行するにつれて、生成物は反応媒体から即座に
排出し、そして、該媒体から遮断する。一般に、本発明
による２・２″−ジチオジアニリンはさらに精製しなく
ともまたとないほど十分に高純度であり、イソシアネー
トを末端基とするポリウレタンプレポリマー類用の硬化
剤として申し分なく使用できる。
排出し、そして、該媒体から遮断する。一般に、本発明
による２・２″−ジチオジアニリンはさらに精製しなく
ともまたとないほど十分に高純度であり、イソシアネー
トを末端基とするポリウレタンプレポリマー類用の硬化
剤として申し分なく使用できる。
しかしながら、最良の結果を得るには少なくとも１回は
生成物を水洗するのが好ましい。反応体の純度が該ポリ
ウレタン反応系において極めて重要なファクターである
ことはポリウレタン分野の当業者に容易に認められなけ
ればならない。ポリウレタン用硬化剤として使用するた
めの２・２″−ジチオジアニリンの最適な純度を得るた
めには、２・２″−ジチオジアニリンを含有する炭化水
素相を蒸留工程に入る前に少なくとも１回、一般に１〜
５回、好ましくは２〜４回水で洗浄するのが望ましい。
生成物を水洗するのが好ましい。反応体の純度が該ポリ
ウレタン反応系において極めて重要なファクターである
ことはポリウレタン分野の当業者に容易に認められなけ
ればならない。ポリウレタン用硬化剤として使用するた
めの２・２″−ジチオジアニリンの最適な純度を得るた
めには、２・２″−ジチオジアニリンを含有する炭化水
素相を蒸留工程に入る前に少なくとも１回、一般に１〜
５回、好ましくは２〜４回水で洗浄するのが望ましい。
根本的な目的は反応器系それ自体の表面に典型的に付着
できる痕跡量の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
を除去し、そして反応器中に含有される生成物または炭
化水素相を放出するためである。本発明を実施するには
、不安定な攪拌水溶液／炭化水素分散液を調製すること
が必要である。
できる痕跡量の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
を除去し、そして反応器中に含有される生成物または炭
化水素相を放出するためである。本発明を実施するには
、不安定な攪拌水溶液／炭化水素分散液を調製すること
が必要である。
該液状炭化水素としては当然、前記水溶液と非混和性の
ものを選択しなければならない。従つて、分散液を調製
し、該分散液を分散状態に維持するには、前記混合物を
攪拌、好ましくは、高速度で、即ち高度に攪拌する必要
がある。攪拌を停止させた場合、分散液は数分間以内、
典型的には１分以内に消失し、明瞭に区分された水相と
炭化水素とを生成する。前記攪拌は通常の手段で実施で
きる。本発明をさらに実施する場合、過剰量の過酸化物
反応体のポテンシャルを最小化するのが好ましい。
ものを選択しなければならない。従つて、分散液を調製
し、該分散液を分散状態に維持するには、前記混合物を
攪拌、好ましくは、高速度で、即ち高度に攪拌する必要
がある。攪拌を停止させた場合、分散液は数分間以内、
典型的には１分以内に消失し、明瞭に区分された水相と
炭化水素とを生成する。前記攪拌は通常の手段で実施で
きる。本発明をさらに実施する場合、過剰量の過酸化物
反応体のポテンシャルを最小化するのが好ましい。
これに基づいて、（１）ポテンシャルを最小化するのに
過酸化物はひたすらゆつくりと添加して反応の発熱量を
低下させるように保ち、そして（２）反応がおおむね終
了し、過酸化物をさらに添加する必要がないかどうか測
定する。
過酸化物はひたすらゆつくりと添加して反応の発熱量を
低下させるように保ち、そして（２）反応がおおむね終
了し、過酸化物をさらに添加する必要がないかどうか測
定する。
この測定のために、攪拌を一時的に停止する。停止する
と二相に自動的に分離するから水相のサンプルを抜取し
、過酸化物含量を測定する。該サンプルが過酸化物を含
有していない場合、再び攪拌を開始し、再び分散液を調
製し、過酸化物添加を再関する。該サンプルが過酸化物
を含有している場合、該反応は完結したものと思料され
る。本発明を実施する場合、ｏ−アミノチオフェノール
はベンゾチアゾールと水酸化ナトリウムとの反応から容
易に生成できる。
と二相に自動的に分離するから水相のサンプルを抜取し
、過酸化物含量を測定する。該サンプルが過酸化物を含
有していない場合、再び攪拌を開始し、再び分散液を調
製し、過酸化物添加を再関する。該サンプルが過酸化物
を含有している場合、該反応は完結したものと思料され
る。本発明を実施する場合、ｏ−アミノチオフェノール
はベンゾチアゾールと水酸化ナトリウムとの反応から容
易に生成できる。
該反応は一般に発熱反応であり、約１３０℃〜約１７０
℃の範囲内の温度で実施できる。初めに水蒸気でストリ
ツピングして揮発性成分、アニリンおよびベンゾチアゾ
ールを除去し、続いて水および炭化水素を添加して水中
のｏ−アミノチオフェノールのナトリウム塩の濃度を約
３〜約３０ｗｔ％に調整することによつて不純物を除去
し、前記反応の生成物の純度を高めることができる。該
反応混合物を所望ならば活性炭で処理し、痕跡量の不純
物を除去し、枦過することができる。斯くして、ｏ−ア
ミノチオフェノール塩は炭化水素の存在下における水溶
液として容易に酸化される。以下実施例をあげて本発明
をさらに説明する。
℃の範囲内の温度で実施できる。初めに水蒸気でストリ
ツピングして揮発性成分、アニリンおよびベンゾチアゾ
ールを除去し、続いて水および炭化水素を添加して水中
のｏ−アミノチオフェノールのナトリウム塩の濃度を約
３〜約３０ｗｔ％に調整することによつて不純物を除去
し、前記反応の生成物の純度を高めることができる。該
反応混合物を所望ならば活性炭で処理し、痕跡量の不純
物を除去し、枦過することができる。斯くして、ｏ−ア
ミノチオフェノール塩は炭化水素の存在下における水溶
液として容易に酸化される。以下実施例をあげて本発明
をさらに説明する。
これらの実施例は本発明の代表的な例示であり、本発明
の範囲を限定するものではない。特記しない限り、全て
の部は重量部である。実施例１ 適当な反応容器にｏ−アミノチオフェノールのナトリウ
ム塩の２４Ｗｔ％水溶液１１部およびトルエン１．５部
を充てんした。
の範囲を限定するものではない。特記しない限り、全て
の部は重量部である。実施例１ 適当な反応容器にｏ−アミノチオフェノールのナトリウ
ム塩の２４Ｗｔ％水溶液１１部およびトルエン１．５部
を充てんした。
該混合物の温度を約２０℃に調整し、急速に攪拌し分散
液を生成した。該分散液は攪拌していなければ不安定な
ものである。急速に攪拌した混合物および分散液に、次
いで、過酸化水素の１３．５％水溶液約０．１鍾量部を
約２０〜３紛間かけてゆつくりと添加した。この量は約
１６％過剰量の過酸化物に相当し、酸化を完結するのに
十分である。攪拌しながら、反応系を約２０℃〜約５０
℃（最大許容温度）の範囲内の温度に維持し、一方、２
・２″−ジヂオジアニリン生成物を水相中に生成させ、
そして、即座に、かつ、完全に抜取り、トリエン分散相
に溶解させる。最終酸化生成物はトルエン分散相中に高
純度な２・２″−ジチオジアニリンを含有し、一方、水
相は副生物を選択的に含有する。
液を生成した。該分散液は攪拌していなければ不安定な
ものである。急速に攪拌した混合物および分散液に、次
いで、過酸化水素の１３．５％水溶液約０．１鍾量部を
約２０〜３紛間かけてゆつくりと添加した。この量は約
１６％過剰量の過酸化物に相当し、酸化を完結するのに
十分である。攪拌しながら、反応系を約２０℃〜約５０
℃（最大許容温度）の範囲内の温度に維持し、一方、２
・２″−ジヂオジアニリン生成物を水相中に生成させ、
そして、即座に、かつ、完全に抜取り、トリエン分散相
に溶解させる。最終酸化生成物はトルエン分散相中に高
純度な２・２″−ジチオジアニリンを含有し、一方、水
相は副生物を選択的に含有する。
副生物は無機塩、水酸化ナトリウムおよび水などである
。攪拌を停止し、混合物を自動的に、かつ、迅速に数秒
〜数分間以内に明瞭に区分されたトルエン相（上相）と
水相（下相）とに分離させる。
。攪拌を停止し、混合物を自動的に、かつ、迅速に数秒
〜数分間以内に明瞭に区分されたトルエン相（上相）と
水相（下相）とに分離させる。
下相の水相は単に排出させてトルエン相と分けた。有機
相を約８．鍾量部の水で３回洗浄し、各洗浄後にも水相
を排出した。重量部は最終の２・２″−ジチオジアニリ
ンの１重量部に基づいた。２・２″−ジチオジアニリン
生成物は水酸化ナトリウムによつて分解されることを認
識することが重要である。従つて、実際の反応工程中で
２・２″−ジチオジアニリン生成物をトルエン相中に迅
速に抽出することは極めて特別な価値を有する。トルエ
ンはフラッシュ蒸留によつてトルエン相から簡単に除去
した。即ち、約１００７ｒ０ｎＨｇの減圧下で、約１５
０゜Ｃの釜温度でフラッシュ蒸留し、反応器の頂部から
凝縮器を通して受け器へみちびくことによつて除去した
。残留した溶融蒸留物生成物は約１３０℃で約５ＰＳｉ
ｇのチッ素で加圧することによつて反応器から除去し、
容器に包装した。該生成物は包装容器中で約９０゜Ｃ以
下にまで冷却した場合、固化した。全収率は２・２″−
ジチオジアニリンで９０％以上であつた。総アミン含量
（純度）は約９８．１％であつた。２・７−ジチオジア
ニリン生成物はトルエンジイソシアネートおよびポリテ
トラメチレンエーテルグリコールのイソシアネートとを
末端基とするポリイソシアネート／重合性ポリオールポ
リウレタンプレポリマー用の硬化剤として申し分なく使
用された。
相を約８．鍾量部の水で３回洗浄し、各洗浄後にも水相
を排出した。重量部は最終の２・２″−ジチオジアニリ
ンの１重量部に基づいた。２・２″−ジチオジアニリン
生成物は水酸化ナトリウムによつて分解されることを認
識することが重要である。従つて、実際の反応工程中で
２・２″−ジチオジアニリン生成物をトルエン相中に迅
速に抽出することは極めて特別な価値を有する。トルエ
ンはフラッシュ蒸留によつてトルエン相から簡単に除去
した。即ち、約１００７ｒ０ｎＨｇの減圧下で、約１５
０゜Ｃの釜温度でフラッシュ蒸留し、反応器の頂部から
凝縮器を通して受け器へみちびくことによつて除去した
。残留した溶融蒸留物生成物は約１３０℃で約５ＰＳｉ
ｇのチッ素で加圧することによつて反応器から除去し、
容器に包装した。該生成物は包装容器中で約９０゜Ｃ以
下にまで冷却した場合、固化した。全収率は２・２″−
ジチオジアニリンで９０％以上であつた。総アミン含量
（純度）は約９８．１％であつた。２・７−ジチオジア
ニリン生成物はトルエンジイソシアネートおよびポリテ
トラメチレンエーテルグリコールのイソシアネートとを
末端基とするポリイソシアネート／重合性ポリオールポ
リウレタンプレポリマー用の硬化剤として申し分なく使
用された。
本発明を説明する目的のために特定の代表的実施例なら
びに細部を示したが、本発明の精神または範囲を逸脱す
ることなく各種の変更および修正がなし得ることは当業
者には明らかである。
びに細部を示したが、本発明の精神または範囲を逸脱す
ることなく各種の変更および修正がなし得ることは当業
者には明らかである。
Claims (1)
- １（Ａ）ｏ−アミノチオフェノールのナトリウムまたは
カリウム塩の水溶液と、トルエン、ベンゼンまたはキシ
レンのうち少なくとも１種から選択された液体炭化水素
の不安定分散水溶液との攪拌混合物を調製し；（Ｂ）水
溶性過酸化物を前記攪拌分散液にゆつくりと添加するこ
とによつてｏ−アミノチオフェノールの前記塩を酸化し
て、無機塩、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムお
よび２・２′−ジチオジアニリンから成る生成物を生成
し；（Ｃ）分散液の攪拌を中止して、該反応混合物を即
座に、連続した明瞭に区分された界面を有する、水相（
下相）と炭化水素相（上相）との二相に十分に分離させ
；（Ｄ）下相にある前記水相を排出し；そして（Ｅ）残
つた炭化水素相を蒸留して該炭化水素相から前記炭化水
素を除去し、前記２・２′−ジチオジアニリンを蒸留物
として回収する；一連の工程からなる２・２′−ジチオ
ジアニリンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/826,020 US4136118A (en) | 1977-08-19 | 1977-08-19 | Method of preparing 2,2'-dithiodianiline |
| US826020 | 1977-08-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5432429A JPS5432429A (en) | 1979-03-09 |
| JPS6042789B2 true JPS6042789B2 (ja) | 1985-09-25 |
Family
ID=25245487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53096067A Expired JPS6042789B2 (ja) | 1977-08-19 | 1978-08-07 | ２，２′↓−ジチオジアニリンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4136118A (ja) |
| EP (1) | EP0000871B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6042789B2 (ja) |
| CA (1) | CA1088568A (ja) |
| DE (1) | DE2860470D1 (ja) |
| IT (1) | IT1106616B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61248599A (ja) * | 1985-04-26 | 1986-11-05 | 松下電器産業株式会社 | プリント板固定装置 |
| JPS6210488U (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-22 | ||
| JPH0249188U (ja) * | 1988-09-29 | 1990-04-05 | ||
| JPH0477287U (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-06 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105712913B (zh) * | 2016-01-12 | 2017-06-23 | 蔚林新材料科技股份有限公司 | 一种橡胶塑解剂ss的制备方法 |
| CN106380432B (zh) * | 2016-08-23 | 2018-06-01 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种由促进剂m制备二苯氨基二硫化物的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1933217A (en) * | 1930-08-01 | 1933-10-31 | Matieres Colorantes & Prod Chi | Manufacture of diaminodiphenyldisulphides |
| US2028303A (en) * | 1932-10-29 | 1936-01-21 | Standard Oil Dev Co | Production of organic disulphides |
| GB558887A (en) * | 1942-05-19 | 1944-01-26 | John Albert Gardner | Improvements in or relating to the manufacture of ª¤-aminothiophenol (or its alkali metal salts) |
| US2385504A (en) * | 1942-06-12 | 1945-09-25 | American Cyanamid Co | Separation of aromatic amines from iron sludge |
| US2435508A (en) * | 1944-11-01 | 1948-02-03 | Us Rubber Co | Manufacture of dithio bisarylamines |
-
1977
- 1977-08-19 US US05/826,020 patent/US4136118A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-16 CA CA305,675A patent/CA1088568A/en not_active Expired
- 1978-07-26 EP EP78100508A patent/EP0000871B1/en not_active Expired
- 1978-07-26 DE DE7878100508T patent/DE2860470D1/de not_active Expired
- 1978-08-01 IT IT50561/78A patent/IT1106616B/it active
- 1978-08-07 JP JP53096067A patent/JPS6042789B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61248599A (ja) * | 1985-04-26 | 1986-11-05 | 松下電器産業株式会社 | プリント板固定装置 |
| JPS6210488U (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-22 | ||
| JPH0249188U (ja) * | 1988-09-29 | 1990-04-05 | ||
| JPH0477287U (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4136118A (en) | 1979-01-23 |
| EP0000871A1 (en) | 1979-03-07 |
| JPS5432429A (en) | 1979-03-09 |
| EP0000871B1 (en) | 1981-02-11 |
| IT7850561A0 (it) | 1978-08-01 |
| CA1088568A (en) | 1980-10-28 |
| DE2860470D1 (en) | 1981-03-26 |
| IT1106616B (it) | 1985-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1056403A (en) | Process for preventing the formation of an emulsion when working up reaction mixtures containing butyraldehydes and cobalt | |
| EP0059594B1 (en) | Method of recovering polyether polyols from polyurethane | |
| JPS6042789B2 (ja) | ２，２′↓−ジチオジアニリンの製造方法 | |
| KR100230708B1 (ko) | 이소시아네이트의제조및잔류물의처리방법 | |
| US6429336B2 (en) | Process for recovering toluene diamine from toluene diisocyanate distillation residues | |
| US4091009A (en) | Process for deactivating toluene diisocyanate distillation residue | |
| US4061646A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| US3904638A (en) | Purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| JPH06504530A (ja) | ジニトロトルエンの製造方法 | |
| JPS58201751A (ja) | アミン化合物を回収する方法 | |
| US4282367A (en) | Process for the separation of polyurethane foam hydrolysates into polyol and diamine | |
| JPS59172450A (ja) | 有機イソシアナ−トの品質改良方法 | |
| US5506301A (en) | Treatment of isocyanate residue | |
| US3655781A (en) | Crystallization of 2-nitro-2-methyl-1-propanol | |
| US4515957A (en) | Purification of mercaptobenzothiazole | |
| JPS60239443A (ja) | ビス（８−アミノオクチル）アミンを製造する方法 | |
| EP1303554B1 (en) | Polyol processing | |
| US2349598A (en) | Process for purification of mercaptothiazoles | |
| EP0000464A1 (fr) | Procédé de purification du mercaptobenzothiazole | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| JP2722686B2 (ja) | チオホスゲンの製造方法 | |
| JP2008546858A (ja) | イソシアネート付加体の後処理方法 | |
| US2509884A (en) | Tall oil treatment | |
| JPS6212165B2 (ja) | ||
| JP2964671B2 (ja) | ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパンの分離回収法 |