JPS6042779B2 - 〔１，１′↓−ビフエニル〕↓−３↓−イルメチル３↓−（２，２↓−ジハロエテニル）↓−２，２↓−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト、農業用組成物及び使用と製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は生物に影響する組成物類に関する。

更に詳しくは、本発明はピレトロイド殺虫剤である新規
カルボン酸エステル類、それらの製造、新規エステル類
を含有する殺虫殺ダニ組成物類、及び昆虫とダニ防除用
組成物の使用に関する。ピレトリン類は殺虫剤として長
らく興味あるものだつた。

ピレトリン類が有機エステルであることが発見されて以
来、エステル結合のいずれかの側のカルボン酸部分とア
ルコール部分において種種の合成的変更がなされた。合
成ピレトロイドの多くは天然ピレトリン類より有効であ
り、最近の変更は空気と光に対して不安定というピレト
リンの懸案の問題を克服してしまつた。上記エステル類
のカルボン酸部分は、しばしば３一位置に種々の置換基
をもつ２・２−ジメチルシクロプロパンー１−カルボン
酸である。

現在商業的に興味あるピレトロイドのある等級は３一位
置に２・２−ジハロエテニル基を含有する。例えば３−
（２・２−ジクロロエテニル）一及び３−（２●２−ジ
プロモエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸単位を含有するピレトロイド類はエリオツト（
ＥｌｌｌＯｔｔ）等の合衆国特許第４０２４１６３号で
明らかにされている。上記エステル類のアルコール部分
の多くの変更も明らかにされている。現在商業的に興味
ある最も活性の強いピレトロイド類に現われるアルコー
ルは先行技術で周知のものであり、構造式によつて記載
される。

式中Ｒ１は水素原子、アルキニル基、メチル又はシアノ
基であり、Ｒ２はフェノキシ基、ベンジル基又はフェニ
ルチオ基である。代表的アルコールは３−フェノキシベ
ンジルアルコールとα−シアノー３−フェノキシベンジ
ルアルコールである。エム・エリオツト（Ｍ．Ｅｌｌｌ
Ｏｔｔ）、「世界保健機構公報」（ＢｕｌｌｅｔｉｎＯ
ｆｔｈｅＷＯｒｄＨｅａｌｔｈＯｒ′？ＮｉＺａｔｌＯ
ｎ）４４巻３１５頁（１９７咋）によれば、ＨＯ＋．Ｃ
−Ｄ上−Ｆ〕で表わされるアルコール部分がある構造単
位を含有することが、「強力なピレトリン様の活性のた
めに肝要」である。

単位Ｃは四面体の炭素原子であつて、アルコールの酸素
原子０にばかりでなく、単位Ｄすなわちシクロペンテノ
ロン環、ベンゼン又はフラン環、又はＣミＣの残りにも
化学的に結合され、「Ｃ．．Ｄ，．Ｅの炭素原子が共面
である」ことが必要だ。「単位Ｅは、不飽和中心Ｆ（オ
レフィン又はアセチレン結合、二重結合の共役系、又は
芳香族環）がＣｌＤ，．Ｅで定まる方向に対して斜めの
位置を取りうるような、−ＣＨ２−、−０−、又は−Ｃ
Ｏ−、又は立体的に均等な結合である。」現在商業的に
興味あるピレトロイドエステル類の最も活性の強いもの
にあるアルコール部分はすべて上に名を挙げた代表的な
アルコール内に結合単位Ｅ１例えば−０−を含んでいる
。本発明は、予想外に結合単位Ｅがピレトロイド構造か
ら欠けているのに、強力な殺虫殺及び殺ダニ剤を提供し
ている。ハロゲンが塩素又は臭素である場合の〔１・１
″−ビフェニル〕−３−イルメチル３−（２・２−ジハ
ロエテニル）−２・２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート類は、顕著な殺虫殺ダニ活ｊｌを示す。例え
ば、〔１１″−ビフェニル〕−３−イルメチル３−（２
●２ージクロロエテニルー２・２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレートの活性は、幾つかの種に対して３
−フェノキシベンジル３−（２・２−ジクロロエテニル
）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
の活性に比肩しうる。３−フェノキシベンジルエステル
類のように、新しいピレトロイド類は幾何異性と光学異
性の双方が可能であり、生物学的活性は特定的な異性体
によつて幾分異なつている。

新規エステル類は、対応する３−（２・２−ジハロエテ
ニル）酸又はその反応的誘導体、例えば塩又はアシルハ
ライドを〔１・１″−ビフェニル〕一３−イルメタノー
ル又は３−ハロメチルビフエｌニルのいずれかとエステ
ル化することによつてつくられる。

３−フェノキシベンジル３−（２●２−ジクロロエテニ
ル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
トの場合のように、〔１・１″−ビ．フェニル〕−３−
イルメチルシス、トランスー３−（２・２−ジクロロエ
テニル）−２・２−ジメチルシクロプｏ／ぐンカルボキ
シレートの純粋なシス幾何異性体は、純粋なトランス異
性体より活性の強い殺虫剤・殺ダニ剤であり、〔１・１
″−ビフノエニル〕−３−イルメチル３−（２●２−ジ
クロロエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレートの活性はシス／トランス比の関数である
。

ラセミ体エステルの調製と試験が下に特定的に記載され
ているが、純粋な光学異性体も異なる程度で生物活性を
現わす。

〔１・１″−ビフェニル〕一３−イルメチル３−（２・
２−ジクロロエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート及び〔１・１″−ビフェニル〕−
３−イルメチル３−（２●２−ジプロモエテニル）−２
●２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートという
用語は、名前を挙げた化合物類のすべての光学異性体と
幾何異性体及びそれらの混合物を一括して包含する意図
がある。位置異性体の〔１・１″−ビフェニル〕−２−
イルメチル３−（２●２−ジクロロエテニル）一２◆２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートは、殺虫活
性を示すけれども活性は低い。

また、農業的に受入れられる担体と混合された〔１・１
″−ビフェニル〕−３−イルメチル３−（２●２−ジハ
ロエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレートの生物学的有効量からなる殺虫殺ダニ組成物
、及び防除を望んでいる区域に〔１・丁一ビフェニル〕
−３−イルメチル３−（２・２−ジクロロビニル）−２
・２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの殺虫
有効量を施用することからなる昆虫及びダニ類の防除法
も本発明の考慮の範囲内にある。〔１１″−ビフェニル
〕−３−イルメチル３−（２・２２−ジクロロエテニル
）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
及びジプロモ類似体の製造は以下の実施例に例示されて
いる。他に指示がなければ、温度はすべて摂氏の度数で
、また圧力は水銀悶で表わされている。該磁気共鳴５（
ＮＭＲ）スペクトルから取られたプロトンの化学シフト
はテトラメチルシランに関して百万分率（Ｐｐｍ）で報
告されている。以下の実施例１及び２で得た化合物はラ
セミ体（ｄ１）化合物である。

３実施例１〔１●『−ビフ
ェニル〕−３−イルメチル３一（２・２−ジクロロエテ
ニル）−２・２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ートの製造Ａ 〔１・１″−ビフェニル〕−３−イルメ
タノー４ルを使用してジー●エス◆ハモンド（Ｇ．Ｓ．
ＨａｍｍＯｎｄ）及びシー◆イー●リーダー（Ｃ．Ｅ．
Ｒｅｅｄｅｒ）、Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．８Ｏ巻５７３頁（１
９関年）の方法でつくられた〔１・１″−ビフェニル〕
−３−イルメタノール４．６ｇ（０．０２５モル）、ピ
リジン２．０ｙ（０．０２５モル）、及び塩化メチレン
５０ｍｔの混合物を乾燥した窒素雰囲気下に０レに冷却
し、塩化メチレン５ｒ１ＬＬ中に溶解された３−（２・
２−ジクロロエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロ
パンカルボニルクロライド（フアーカス（Ｆａｒｋａｓ
）等、ＣＯｌｌｅｃｔｉＯｎＯｆＣｚｅｃｈＯｓｌＯｖ
ａｋｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣＯｍｍｕｒｌｌｃａｔｌ
Ｏｎｓ２倦２２３頂（１９５呼）の方法に従つて、１・
１−ジクロロー４−メチルー１・３−ペンタジエンをジ
アゾ酢酸エチルと縮合させ、続いてこのエステルの加水
分解及び生ずる酸と塩化チオニルとの反応によつてつく
られる）５．６８ダ（０．０２５モル）を、かきまぜた
混合物へ１紛間に滴加した。

次に混合物を室温で約托時間かきまぜ、次に分離ろうと
内で氷５０ｇと接触させた。氷を溶けるままにして、水
相と有機相を分離する。水相をクロロホルム各５０ＷＬ
ｔの量で２回抽出し、抽出液を有機相と一縮にする。一
緒にした有機相を冷い２Ｎ塩酸各５０ｍ１の量で２回、
塩化ナトリウム飽和溶液１００Ｔｎ．ｔで１回、次に冷
いボ水酸化ナトリウム各５０ｍ１の量で２回、最後に塩
化ナトリウム飽和溶液各２００ｍ１の量で２回洗つた。
無水硫酸マグネシウム上で有機相を乾燥後、回転蒸発器
上で溶媒を除去すると、重さ９．１ｙの油状残留物が残
つた。空気浴加熱された短絡７−ゲルローア蒸留装置内
で０．２５ｗｒＩｎの圧力で残留物を蒸留した。残留す
る低沸点物質を残留物から除いたあと、生成物の〔１・
１″−ビフェニル〕−３−イルメチルシス、トランスー
３−（２・２−ジクロロエテニル）−２●２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート７．７４ｙ（収率８２
．３％）は１３０℃より上の温度で蒸留し、麦わら色の
油として集められた。ＮＭＲスペクトルに基づいて油は
シス／トランス比が４１／５９であり、この比は出発シ
クロプロパンカルボニルクロライドの比と同じであつた
。分析Ｃ２ｌＨ２ＯＣｌ２Ｏ２ 計算値Ｃｌ６７．２ｌ；Ｈｌ５．３７ 測定値Ｃｌ６７．３９；Ｈｌ５．６６ ｎｎｌｒ（ＣＤＣｌ３）：１．１７（Ｓ，．３Ｈ） １
．２２（Ｓ・３Ｈ）１．２６（Ｓ，．３Ｈ）；１．３０
（Ｓｌ３Ｈ）；１．６２−２．４１（Ｍ．．４Ｈ）；５
．１９（ｓ１２ＦＩ）；５．２３（Ｓ，．２Ｈ）；５．
６３（ＤｌｌＨ）６．３４（ＤｄｌｌＨ）；７．２０−
７．７７（Ｍｌｌ８Ｈ）．純粋なシス及びトランス異性
体は、溶離液として酢酸エチルーｎ−ヘキサン（１：７
５）混合物を使用するシリカカラム上の高圧液体／固体
クロマトグラフィによつて、シス、トランス混合物から
分離された。

２異性体の同定は核磁気共鳴スペクトル、特にトランス
及びシス異性体に対する５．６２ｐｐｍと６．３１ｐｐ
ｍにおけるパターンを参照して決定された。

これらの異性体は１ーカルボキシレート基により異なつ
てデシールドされた３−（２●２−ジクロロエテニル）
基の１−プロトンを表わすと考えられる。シス異性体 Ｎｍｒ（ＣＤＣｌ３）：１．２３（Ｓ．．３ｌ（） １
．２６（Ｓｌ３Ｈ）；１．８０−２．２０（Ｍ，．２Ｈ
）；５．１９（Ｓ．．２ｌｌ）；６．３１（ＤｄｌｌＨ
）；７．１８−７．７６（Ｍ．．９Ｈ）．トランス異性
体 Ｎｍｒ（ＣＤＣｌ３）：１．２０（Ｓ．．３Ｈ） １．
３３（Ｓ．．３Ｈ）；１．６０−２．４２（Ｍ．ｓ２ｌ
ｌ）：５．２２（ＳＮ２Ｈ）；５．６２（ＤｌｌＨ）；
７．２０−７．７３（Ｍ．．９Ｈ）．Ｂ３−ブロモメチ
ルビフェニルから 水酸化カリウム２．０Ｖ（０．０３２モル）を水７ｍ１
に溶解した。

この溶液に、フアーカス等（上に引用）の方法でつくら
れる３−（２・２−ジクロロエテニル）−２●２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸６．６ｙ（０．０３２モ
ル）を加えた。溶解後ヘプタン１００ｍｔを加え、混合
物から水を除くためのデイーンスターク●トラップを使
用して、混合物を還流下に加熱した。次に乾燥混合物を
６０物に冷却し、アセトニトリル６０ｍ１中の３−ブロ
モメチルビフェニル７．５ｑ（０．０３２モル）及び１
・４−ジアザビシクロ〔２・２・２〕オクタン０．１ｙ
の溶液を加えた。３−ブロモメチルビフェニルは、エム
●ゴンバーグ（Ｍ．ＧＯｍｂｅｒｇ）及びジエー●シー
●パーナート（Ｊ．Ｃ．Ｐｅｒｎｅｒｔ）、Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．４８巻１３７２頁（１９２師）の方
法によつて３−メチルビフェニルをつくり、エイチ●オ
ー●ヒユースマン（Ｈ．Ｏ．Ｈｕｉｓｍａｎ）等、Ｒｅ
ｃｕｉｌｄｅｓＴｒａｖａｕｘＣｈｉｍｉｑｕｅｓｄｅ
ｓＰａｙｓ−Ｂａｓ７ｌ巻８９９頁（１９５１年）の方
法に従つてＮ−プロモサクシンイミドでこれを臭素化す
ることによつてつくられる。

次に混合物を還流下に５．５時間加熱した。室温まで冷
却後、分液ろうと内で反応混合物を氷１００ｙと接触さ
せた。氷が解けたとき、相を分離した。水相を塩化ナト
リウムで飽和してから、ヘプタン各１００ｍ１の量で２
回抽出した。ヘプタン抽出液と有機相を一緒にし、一緒
にした有機相を塩化ナトリウム飽和溶液２００ｍ１量で
洗つた。回転蒸発器を使用して有機相から溶媒を除くと
、重さ９．９ｙの麦わら色の油状残留物が残つた。空気
浴加熱された短絡のクーゲルローア蒸留装置で０．２５
？の圧力で油を蒸留した。１４５℃より低温で低沸点物
質を油から除去後、１６５〜１７５温の温度で〔１・１
″−ビフェニル〕−３−イルメチル３−（２・２−ジク
ロロエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカル
ボキシレート６．５ｙ（収率５４．４％）が得られた。

述施例２〔１・１″−ビフェニル〕−３−イルメチル３
−（２・２−ジプロモエテニル）−２・２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレートの製造３−ブロモメチル
ビフェニルから水酸化カリウム０．６６ｙ（０．１２モ
ル）、合衆国特許第４０２４１６３号のエリオツト等の
方法に従つてつくられる３−（２・２−ジプロモエテニ
ル）−２・２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸５．
３ｙ（０．１２モル）、３−ブロモメチルビフェニル２
．７ｑ（０．１２モル）及び１・４−ジアザビシクロ〔
２・２・２〕オクタン０．１ｙを使用して、上の実施例
１Ｂで述べた方法により〔１・１″−ビフェニル〕−３
−イルメチル３一（２・２−ジプロモエテニル）−２・
２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートをつくつ
た。

蒸留によつて得られる〔１・ｌ″−ビフェニル〕−３−
イルメチルシス、トランスー３−（２・２−ジプロモエ
テニル）−２・２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レートを液体／固体クロマトグラフィによつて精製した
。

次に油状トランス異性体を空気浴加熱された短絡のクー
ゲルローア蒸留装置て１６８さ／０．２５Ｔｒ０ｎの下
に蒸留した。蒸留された〔１・１″−ビフェニル〕−３
−イルメチルトランスー３−（２●２ージプロモエテニ
ル）−２・２−ジメチルシク口プロパンカルボキシレー
トは次の物理性状をもつている。分析Ｃ２ｌＨ２ＯＢｒ
２Ｏ２ 計算値：Ｃｌ５４．３３；Ｈｌ４．３４ 測定値：Ｃｌ５５．２２：Ｈｌ４．４７ ｎｍｒ（ＣＤＣｌ３）：１．１２（Ｓ．．３Ｈ） １．
２４（Ｓ．．３Ｈ）；１．７７−２．２９（Ｍ，．２Ｈ
）；５．１５（Ｓ．．？）；６．１０（ＤｌｌＨ）；７
．０５−７．６５（Ｍ．．９Ｈ）．本発明の殺虫殺ダニ
エステル類の通常使用においては、エステル類は普通に
は混合や希釈なしに使用されることはなく、使用方法に
則した生物学的有効量の〔１●１−ビフェニル〕−３−
イルメチル３−（２●２−ジハロエテニル）−２●２ー
ジメチルシクロプロパンカルボキシレートからなる適当
に処方された組成物中で使用されるのが普通である。

本発明のエステル類は大抵の殺虫剤と同じく、殺虫剤又
は殺タニ剤の処方及び施用方法が物質の活性に影響する
という受入れられた事実を認識し、活性成分の分散を容
易にするために通常使用される農業的に受入れられる表
面活性剤及び担体と配合されてよい。本エステル類は例
えば噴霧液、粉末又は粒剤として、害虫防除を望んでい
る地域に施用してよいが、施用形式は当然ながら害虫と
環境によつて変わる。従つて本発明のエステル類を粒度
の大きい粒剤、粉末の散布剤、湿潤できる粉末、乳化で
きる濃厚物、溶液等として処方してよい。粒剤はエステ
ルの担体としての役目をもつ例えばアツタパルジヤイト
粘土又は砂のような多孔性又は非多孔粒子からなる。

粒剤の粒子は比較的大きく、典型的には約４００〜２５
００ミクロンの直径である。溶液からのエステルで粒子
を含浸させるが、或はエステルで被覆し、時には接着剤
が用いられる。一般に粒剤は生物学的有効量として１〜
１５％、好ましくは３〜１０％の活性成分を含有する。
粉剤は滑石、アツタパルジヤイト粘土、キーゼルガー、
葉ろう石、白亜、硅藻士、燐酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム及びマグネシウム、硫黄、小麦粉、その他殺虫剤の
担体として働く有機無機固体のような微粉砕固体とエス
テル類との混合物である。

これらの微粉砕固体は約５０ミクロン未満の平均粒度を
もつている。昆虫ダニ類の防除に有用な典型的な粉末処
方剤は〔１・１″−ビフェニル〕一３−イルメチル３−
（２・２−ジクロロエテニル）−２◆２−ジメチルシク
ロプロパンカルボキシレートｗ部、ベントナイト粘土（
９）部及び滑石６０部を含有する。本発明のエステル類
は、適当な液体への溶解又に乳化によつて液体濃厚物へ
、また滑石、粘土、その他殺虫剤技術で用いられる既知
固体担体との混合によつて固体濃厚物へつくることがで
きる。

濃厚液は生物学的有効量として約５〜５０％の〔１・１
″−ビフェニル〕−３−イルメチル３一（２●２−ジハ
ロエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート例えば〔１・１″−ビフェニル〕−３−イル
メチルシス、トランスー３−（２・２−ジクロロエテニ
ル）−２・２ージメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト、及び表面活性剤、分散剤、乳化剤、及び湿潤剤を含
めた９５〜５０％の不活性材料を含有する組成物である
。濃厚物を噴霧液としての実地施用のため水その他の液
体で希釈するか、粉剤として使うには追加の固体担体て
希釈する。固体濃厚物（湿潤できる粉末とも呼ばれる）
用の典型的な担体はフラー土、粘土、シリカ及び吸水性
が高く容易に湿潤されるその他の無機希釈剤を包含する
。

昆虫及びダニ類防除に有用な固体濃厚物処方剤は湿潤剤
としてリグノスルホン酸ナトリウムとラウリル硫酸ナト
リウム各々１．５部、〔１・１″−ビフェニル〕−３−
イルメチルシス、トランスー３−（２●２−ジクロロエ
テニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート２５部及びベントナイト粘土ｎ部を含有する。有
用な液体濃厚物は乳化てきる濃厚物を含むもので、これ
は水その他の液体担体中に容易に分散できる均質な液体
又は糊状の組成物である。これ・らは全くエステルと液
体又は固化乳化剤とからなるものか、又はキシレン、重
質芳香族ナフサ、イソホロン、及びその他の比較的揮発
性でない有機溶媒も含有してよい。施用には、これらの
濃厚物を水その他の液体担体中に分散し、普通には噴霧
）液として処理区域に施用する。殺虫処方剤に用いられ
る典型的な表面活性用の湿潤剤、分散剤、及び乳化剤は
例えばアルキル及びアルキルアリールスルホネート類と
サルフェート類並びにそれらのナトウム塩；脂肪族メチ
ルタウライドを含めたアルキルアミドスルホネート類；
アルキルアリールポリエーテルアルコール類、硫酸化高
級アルコール類、ポリビニルアルコール類；ポリエチレ
ンオキシド類：スルホン化動植物油；スルホン化石油；
多価アルコール類の脂肪酸エステル類とそのようなエス
テル類のエチレンオキシド付加生成物；及び長鎖メルカ
プタンとエチレンオキシドの付加生成物を包含する。

その他多くの種類の有用な表面活性剤が市販されている
。表面活性剤を使用する時は、通常殺虫殺ダニ組成物の
約１〜１５重量％からなる。その他有用な処方剤はアセ
トンその他有機溶媒などの、望んでいる濃度で成分が完
全に溶ける溶媒中における活性成分の単純溶液を包含す
る。

施用のため希釈される殺虫殺ダニ組成物中の〔１・１″
−ビフェニル〕−３−イルメチル３一（２・２−ジハロ
エテニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
シレートの生物学的有効量は、通常約０．００１ないし
約２重量％の範囲にある。本発明のエステル類をこの技
術で知られているか或は明らかになつている組成物の代
わりに使用することにより、この技術で知られた噴霧及
び散布用組成物の多くの変法を使用してよい。本発明の
殺虫殺ダニ組成物はその他の殺虫剤、線虫駆虫剤、殺ダ
ニ剤、殺カビ剤、植物成長調整剤、肥料等を含めたその
他の活性成分と一緒に処方してよい。昆虫とタニ類の防
除に組成物を使用する際、防除を望んでいる区域へ〔１
・１″−ビフェニル〕−３−イルメチル３−（２●２−
ジハロエテニル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカ
．ルボキシレートの殺虫有効量を施用する必要があるだ
けである。ほとんどの施用にとつて、〔１・１″−ビフ
ェニル〕−３−イルメチル３−（２●２ージハロエテニ
ル）−２・２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
トの殺虫有効量は、ベクタ。ール当り約７５〜４０００
ｙ１好ましくはヘクタール当り１５０ｙ〜３０００ｙで
あろう。４１／５９のシス／トランスを含有する〔１・
１″ービフェニル〕−３−イルメチルシス、トランスー
３−（２・２−ジクロロエテニル）−２・２−ジ・メチ
ルシクロプロパンカルボキシレートの殺虫殺ダニ活性を
次のとおりに評価した。

エステル０．２５ｙをアセトン２０ｍｔに溶解し、イソ
オクチルフェニルポリエトキシエタノール１適を含有す
る水１８０ｍ１中にこの溶液を分散した。

エステル１２５０ｐｐｍを含有するこの溶液の一すくい
を適当量の水で希釈し、活性成分のより少ない量を含有
する試験溶液とする。試験生物及び手法は次のとおりで
ある。

メキシカン●ビーン●ビートル（Ｅｐｉｌａｃｈｎａｖ
ａｒｉｖｅｓｔｉｓ〔Ｍｕｌｓ．〕）及び南部アワヨト
ウ（サウザンアーミイウオーム）（ＳｐＯｄＯｐｔｅｒ
ａｅｒｉｄａｎｉａＣＣｒａｍ．〕）に対する活性は、
ピントビーン苗の葉を試験溶液ノに浸し、繁みが乾燥し
た時に、適当な未成熟昆虫を葉にはびこらせることによ
つて評価した。エンドウマメアリマキ（ＡｃｙｒｔｈＯ
ｓｉｐｈＯｎｐｉｓｕｒｎ〔Ｉ（Ａｒｒｉｓ））に対す
る活性は、エンドウの大きな苗の葉にアリマキ成虫をは
びこらせる前に試験溶液一に浸して評価した。ナミハダ
ニ（ツースポツテツド●スパイダー●マイト）（Ｔｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｓ〔ＫＯｃｈ〕）に対す
る活性は、成熟マイトをはびこらせた後にピントビーン
苗の葉を浸して評価した。ナガカメムシ（ミルクウイー
ドバグ）”（０ｎｃ０ｐｅＩｔｕｓｆａｓｃｉａｔｕｓ
ＣＤａ１１ａｓ〕）及びプラムシギゾウムシ（プラムカ
ークリオ）（ＣＯｎＯｔｒａｃｈｅｌｕｓｎｅｎｕｐｈ
ａｒＣＨｅｒｂｓｔ））に対する活性は、成虫を含有す
るガラス皿又はシャーに試験溶液を噴霧することによつ
て評価した。

これらの試験の生物をすべて２６．７℃（８０゜Ｆ）及
び相対湿度５０％の保存室に酩時間の作用期間に保持し
た。この時期の終りに昆虫やダニの死んだ数と生きてい
る数を数え、殺虫率を計算した。これらの試験の結果を
第１〜３表にまとめた。エステル類の残留接触活性も、
上記の手法を用いるが、但し各場合とも処理表面を乾燥
させ、ダニ又は昆虫の導入前に７日間、通常光と空気に
当て、同じ生物によつて測定した。

これらの試験結果は第１、２表でカツコ内の数字として
出ている。〔１・１″−ビフェニル〕−３−イルメチル
３一（２・２−ジクロロエテニル）−２・２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレートは、初期施用でも、光
と空気に当てた後でも非常に有効である。

〔１●１″−ビフェニル〕−３−イルメチル３−（２・
２−ジプロモエテニル）−２・２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレートも殺虫活性を示す。
第３ 表 〔１・１゛−ビフェニル〕−３−イルメチルトランスー
３ −（２ ・２ −ジクロロエテニル）−２・２ージ
メチルシクロプロパンカルボキシレートの活性本出願は
特許請求の範囲に記載された発明に関するが、なお下記
の態様を包含する。

１駆除が望まれている区域に、特許請求の範囲第１項の
殺虫又は殺ダニの有効量を適用することを特徴とする、
昆虫類とダニ類を駆除する方５法。

２特許請求の範囲第１項の化合物が、〔１・『−ビフェ
ニル〕−３−イルメチル３−（２●２−ジクロロエテニ
ル）−２●２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
トであることを特１０徴とする、上記第１項の方法。

） 〔１●１″−ビフェニル〕−３−イルメチル３一（
２・２−ジクロロエテニル）−２・２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレートが、シスー幾何異性体である
上記第２項の方法。

特許請求の範囲第８項に実質的に記載したような、特許
請求した方法。

上記第４項に記載した方法でいつもつくられる生成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲンが塩素又は臭素であることを特徴とする〔
   １・１′−ビフエニル〕−３−イルメチル３−（２・２
   −ジハロエテニル）−２・２−ジメチルシクロプロパン
   カルボキシレート。 ２ 〔１・１′−ビフエニル〕−３−イルメチル３−（
   ２・２−ジブロモエテニル）−２・２−ジメチルシクロ
   プロパンカルボキシレートである、特許請求の範囲第１
   項の化合物。 ３ 〔１・１′−ビフエニル〕−３−イルメチル３−（
   ２・２−ジクロロエテニル）−２・２−ジメチルシクロ
   プロパンカルボキシレートである、特許請求の範囲第１
   項の化合物。 ４ シス幾何学異性体である特許請求の範囲第３項の化
   合物。 ５ トランス幾何学異性体である特許請求の範囲第３項
   の化合物。 ６ 農業的に受入れられる担体と混合された殺虫又は殺
   ダニ有効量のハロゲンが塩素又は臭素である〔１・１′
   −ビフエニル〕−３−イルメチル３−（２・２−ジハロ
   エテニル）−２・２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
   シレートを含有することを特徴とする殺虫又は殺ダニ組
   成物。 ７ 表面活性剤を含有する特許請求の範囲第６項の組成
   物。 ８ 対応する３−（２・２−ジハロエテニル）−２・２
   −ジメチルシクロプロパンカルボン酸又は反応的なその
   塩又はアシルハライド誘導体を〔１、１′−ビフエニル
   〕−３−メタノール又は３−ハロメチルビフエニルでエ
   ステル化することを特徴とする、〔１・１′−ビフエニ
   ル〕−３−イメチル３−（２・２−ジハロエテニル）−
   ２・２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの製
   法。