JPS604258B2

JPS604258B2 - 携帯時計用外装部品

Info

Publication number: JPS604258B2
Application number: JP16872780A
Authority: JP
Inventors: 武伊藤
Original assignee: Suwa Seikosha KK
Current assignee: Suwa Seikosha KK
Priority date: 1980-11-28
Filing date: 1980-11-28
Publication date: 1985-02-02
Also published as: JPS5792155A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は耐食性及び加工性を改善した腕時計用外装部品
に関するものである。

従来、腕時計用外装部品は、素材が黄鋼もしくは洋白で
、それにニッケルメッキをし、金、パラジウム、ロジウ
ム、あるいはこれら合金のメッキを施すものが主流であ
った。

あるいは、オーステナィト系ステンレス鋼、例えば１的
ｒ−棚ｉステンレス鋼を素材とし、表面研磨仕上をして
腕時計用外装部品として供していた。しかし、腕時計用
外装部品の場合、複雑な形状をしているためにメッキ仕
上げ時にメッキがうまくつきまわらず携帯中に間隙部分
に汗、海水等が作用して腐食を生じ、商品の価値を著し
く低下させる事例があった。特にメッシュバンドの如き
外装部品においては上記の現象がはなはだしかった。そ
のために素材に耐食性の優れたオーステナィト系ステン
レス鋼を用いてメッキを施す方法が検討されているが、
これらステンレス鋼ではメッキの密着性を高めるために
行なう活性化処理によって表面のＣｒによる不轍態皮膜
が除去されるため、化学的に不安定になる。そのためメ
ッキの付きまわらない所がある場合には素材が容易に鋳
るという欠点があり実用に適さなかった。一方、これら
従来の材料の欠点を補う材料としてＮｉ基合金のハステ
ロイはインコネルなどの材料が近年一部で使用されてい
るが、これら材料は耐食性向上という意味では十分目的
を達成し得るが、加工性、材料コスト面においては腕時
計用外装部品として広範に用いるには不十分であった。

本発明は上記欠点を除去し、更にＮｉ基合金の優れた耐
食性を活かしながら、Ｎｉ基合金の加工性、材料コスト
を低減させることにより安価で耐食Ｉ性‘こ優れる腕時
計用外装部品を提供するためになされたものである。す
なわち、それ自体で耐食性の優れるＮｉをべ」スに酸化
性条件下において耐食性の優れるＣｒと、塩素イオンを
含む非酸化性条件下において耐食性の優れるＭｏ，Ｃｕ
を加え、従来のオーステナィト系ステンレス鋼の如きＣ
ｒにおいて耐食性を維持する合金に替る高耐食材料とし
、更にフェロアロィとして使用するためにＦｅを加える
ことにより、コスト、加工性の改良を行ない、徴量添加
元素であるＣ，Ｓｉ，Ｖ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａにより材料
加工性及び腕時計用外装部品として用いる場合に必須の
ロウ付施行後の耐食性維持を図るものである。また、本
発明は上記のような優れた耐食性、加工性の他に機械的
強度を増すためにＷを加えたことにも大きな特徴を有す
るものである。

携帯用外装部品の如き複雑な部品の耐食性、加工性及び
強度向上を図った本発明合金は下記の化学成分よりなる
。

すなわち、いずれも重量化にてＣｒ（クロム）１６〜２５％Ｍｏ
（モリブデン）５〜１０％Ｃｕ（銅）
１〜４％Ｆｅ（鉄）
５〜１０％Ｗ（タングステン）
１〜５％Ｃ（炭素）０．０３
％以下Ｖ（バナジウム）０．４％以下
Ｓｉ（シリコン）０．５％以下Ｍｎ
（マンガン）１％以下を含有すると
ともに、Ｔｉ（チタン），Ｎｂ（ニオブ），Ｔａ（タン
タル）を単独の場合１％以下、複合の場合総量で２％以
下含有し、残部Ｎｉおよび不可避的不純物よりなるもの
である。

次に各成分の添加効果と組成範囲の限定流由を述べる。

Ｎｉは耐食性が非常に優れており、Ｃｒ，Ｍｏ，Ｃｕを
十分に固溶し、合金強化と耐食性向上に大きな効果を有
する有用なべース金属である。Ｃｒは、合金の強度を向
上し、耐食性を著るしく向上する元素であり、Ｎｉベー
スで後述のＭｏ，Ｃｕ添加の場合において十分な耐食性
を維持するためには１６％が必要である。しかし、２５
％を越えて加えると、合金の腕化が見られ、３０％以上
では棒や板への加工が困難になるのでＣｒの添加範囲は
１６〜２５％に定める。Ｍｏは、合金強度の向上ととも
に、海水のような塩素イオンを含む腐食環境に対して、
優れた耐食性を示す元素であるが、添加量の増大によっ
て加工性が低下することと、Ｗの添加による強度アップ
効果も考え、元素自体高価であることから５〜１０％に
限定する。

Ｃｕは、Ｍｏと同様に塩素イオンを含む腐食環境に対し
て優れた耐食性を示す元素であるが、モネルにおけるＣ
ｕ添加量の増大による耐食性低下と同様に添加量の増大
は耐食性に対し、かならずしも良い結果とならず、１〜
４％に添加量を限定する。

Ｆｅは、Ｃｒを溶解する際にメタルＣｒとしてでなくフ
ェロクロムとして扱うために５％位は必然的に入り込む
ものである。

また腕時計用外装部品としては、低コストで製造できる
ことが必須条件であり本合金においてＣｒ，Ｍｏをバラ
ンス良く添加することによりＦｅを１０％まで添加して
も耐食性を損なうことがなく、かつ素材コストも低減さ
せるものである。Ｗは、Ｍｏと同様に、塩素イオンを含
む腐食環境に対して優れた耐食性を示すとともに、それ
自体の弾性係数が極めて高く合金の固溶体の強度補強が
著しい元素である。

このような効果はＭｏとの複合効果により更に高められ
るため１％で効果が願われ５％で十分な効果が得られた
。Ｃは、固溶体を強化し、強度を向上するが、８００℃
前後の使用において（外装部品の場合には例えばロウ付
け）はＣｒと炭化物を形成し耐食性と強度を劣化させる
ので、極力減少すべく努力が払われるべきである。

しかし、０．０３％以下の範囲内であればＴｉ，Ｎｂ，
Ｔａ等の添加により固定されるので、０．０３％以下に
限定するものである。Ｓｊは、上記のＴｉ，Ｎｂ，Ｔａ
同様に８００午０前後の使用におけるＣｒ炭化物の析出
を押え、外装部品におけるロウ付け後の耐食性を維持す
るために０．５％以下に限定する。Ｖは合金強化及び結
晶微細化の効果が認められたものであるが、０．４％を
越えて添加すると脆くなるため０．４％以下となる。

その他の徴量添加元素であるＴｉ，Ｎｂ，Ｔａ、は上記
のようにＣｒ炭化物の析出防止の効果を持ち、単独では
１％以下、複合では２％を越えると、外装部品のロウ付
け時に使用するアンモニア分解ガス炉などで容易に窒化
物を形成し、ロウのぬれ性を著しく低下させるため、こ
の組成範囲に限定した。

Ｍｎは低コストで材料溶解を行なうために必然的に１％
位は入り込むものである。

また１％以下であれば本合金のねらいとする特性に対し
何ら影響を与えるものではない。次に本発明の実施例を
示す。

〈実施例１）重量比にて、Ｃｒ１６％，Ｍｏ５％，Ｃｕｌ．５％，Ｆ
ｅ５％，Ｗ２％，ＣＯ．０３％，ＶＯ．２％，Ｓｉｏ．
３％，Ｍｎｏ．６％，Ｔｉｏ．２％，Ｎｂｏ．３％、残
部Ｎｊ及び不可避的不純物からなる合金を０．６側めの
線村を原料として、これより腕時計用メッシュバンドを
作製した。

溶体化処理後、これに硫酸ニッケル１００多／夕、濃塩
酸５０私／その水溶液中で弘／ｄ〆３０秒の陰極電解
処理をして活体化を行ない金ストライクメッキ、Ａｕ−
Ｃｏ（１２〜１巡）金メッキ４ｒ、Ａｕ‐ｌｎ合金（１
８〜２松）メッキ２〃を施した。このバンド及びこれと
同様の活体処理を施した１７Ｃで−１州ｉ，０．０２％
Ｃの低カーボンオーステナィト系ステンレス鋼を素材と
したバンドで人工汗浸済、５％食塩水浸漬７日間の耐食
性試験を実施したところ、ステンレス鋼を素材としたバ
ンドの場合には表面層の金メッキが剥離しバンド全面に
顕著な赤錆が発生した。しかし、本発明で得られたバン
ドはメッキ剥離もなく、発錆もほどんど見られなかった
。尚、機械的性質においては引張強度６３ｋ９／桝、伸
び４５％と優れだ性質を示した。〈実施例２〉重量比にてＣｒ２５％，Ｍｏ９％，Ｃｕ３．５％。

Ｆｅ８％，ＣＯ．０３％，ＶＯ．３％，Ｓｉｏ．３％，
Ｍｎｏ．５％，Ｔｊｏ．１％，Ｎｂｏ．５％，Ｔａｏ．
２％、残部Ｎｉ及び不可避的不純物よりなる合金を素材
として、実施例１と同様の方法にて腕時計用メッシュバ
ンドを作製し、同様に活性処理、メッキ処理を施した。
これと同様に２にｒ‐３州ｉのオーステナィト系ステン
レス鋼よりなるメッシュバンドとを実施例１同様に耐食
性比較試験を行なった。この結果前記同様にオーステナ
イト系ステンレス鋼を素材としたバンドの場合には全面
に赤鈴が発生したが、本発明で得られたバンド‘ま全く
異状が認められなかった。機械的性質においては引張強
さ６５ｋ９／柵、伸び３５％の値であった。以上述べた
ように、本発明の効果はＮｉベースにＣｒ，Ｍｏ，Ｃｕ
バランスよく加え、耐食性を維持しながらＦｅを１０％
まで加え、かつＷの添加によりＭｏを多量に加えずして
、低コストで耐食性、加工性に優れた外装部品を供給す
るものである。

また徴量添加元素により、素材加工を容易にし（Ｖ等の
結晶粒微細化効果）、またロウ付後の耐食性をも維持す
るものである。なお、本発明における貴金属又はその合
金よりなるメッキの好例を挙げれば、Ａｕ−Ｃｏ（１２
〜１４Ｋ）なら０．５〜５仇Ａｕ‐ｌｎ（１８〜２松
）なら０．５〜５仏，Ｐｄ−Ｎｉ（Ｐｄ対Ｎｉの重量比
：４０〜８の封６０〜２０、好ましくは６の特４０）な
ら０．５〜５ム、Ｒｈなら０．５〜ＩＡであり、前述の
如きメッキを単層又は積層させる。

尚、本発明は、携帯時計のケース、ガラス緑、リューズ
、ボタン、ベゼルなど外装部品一般に用いることができ
ることは言うまでもない。

Claims

【特許請求の範囲】

１いずれも重量比にてＣｒ１６〜２５％，Ｍｏ５〜１
０％，Ｃｕｌ〜４％，Ｆｅ５〜１０％，Ｗ１〜５％，Ｃ
０．０３％以下、Ｓｉ０．５％以下、Ｖ０．４％以下、
Ｍｎ１％以下を含有するとともに、Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａを
単独の場合１％以下、複合の場合総量で２％以下含有し
、残部Ｎｉおよび不可避的不純物よりなる合金を素材と
し、かつ貴金属又はその合金よりなる金属メツキを施し
たことを特徴とする携帯時計用外装部品。