JPS6042025A - 複合ポリプロピレン樹脂延伸フイルムの製造方法 - Google Patents
複合ポリプロピレン樹脂延伸フイルムの製造方法Info
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- JPS6042025A JPS6042025A JP58150716A JP15071683A JPS6042025A JP S6042025 A JPS6042025 A JP S6042025A JP 58150716 A JP58150716 A JP 58150716A JP 15071683 A JP15071683 A JP 15071683A JP S6042025 A JPS6042025 A JP S6042025A
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、複合ポリプロピレン樹脂延伸フィルムの製造
法に関する。さらに具体的には、本発明は、寸法安定性
および外観の良好な複合ポリプロピレン樹脂延伸フィル
ムを成形性良く製造する方法に関する。
法に関する。さらに具体的には、本発明は、寸法安定性
および外観の良好な複合ポリプロピレン樹脂延伸フィル
ムを成形性良く製造する方法に関する。
無機微細粉末（以下、充填剤ということがある）を配合
した熱可塑性樹脂のフィルムを適当な温度で一袖または
二軸に延伸することにょし、不透明なフィルムが得られ
る。このフィルムはその不透明性、白さ、風合および感
触の点でパルプ紙に類似しており、このフィルムのみか
らなる単層構造物としであるいはこのフィルムを表面層
に有する多層構造物として従来のパルプ紙の各種の用途
に使用可能であることが知られている（特公昭４６−４
０７９４号、特開昭５７−５３３４９号）。
した熱可塑性樹脂のフィルムを適当な温度で一袖または
二軸に延伸することにょし、不透明なフィルムが得られ
る。このフィルムはその不透明性、白さ、風合および感
触の点でパルプ紙に類似しており、このフィルムのみか
らなる単層構造物としであるいはこのフィルムを表面層
に有する多層構造物として従来のパルプ紙の各種の用途
に使用可能であることが知られている（特公昭４６−４
０７９４号、特開昭５７−５３３４９号）。
充填剤配合熱可塑性樹脂の延伸フィルムが不透明および
白色であるのは、フィルム延伸時に樹脂と充填剤粒子と
の界面に剥離が起り、さらに延伸が進むにつれて樹脂／
充填剤粒子間に微細な隙間が生じて、延伸終了時には充
填剤粒子をその内部に含んだ微細なボイドがフィルム内
部に形成されること、ならびにフィルム表面付近では閉
鎖されたボイドの形状が保たれないので微小な亀裂が表
面に形成されることから、光がフィルム表面および内部
で散乱されるためである。そして、この表面亀裂および
内部ボイドによって、フィルムはパルプ紙に類似した性
質を持つようになるのである。
白色であるのは、フィルム延伸時に樹脂と充填剤粒子と
の界面に剥離が起り、さらに延伸が進むにつれて樹脂／
充填剤粒子間に微細な隙間が生じて、延伸終了時には充
填剤粒子をその内部に含んだ微細なボイドがフィルム内
部に形成されること、ならびにフィルム表面付近では閉
鎖されたボイドの形状が保たれないので微小な亀裂が表
面に形成されることから、光がフィルム表面および内部
で散乱されるためである。そして、この表面亀裂および
内部ボイドによって、フィルムはパルプ紙に類似した性
質を持つようになるのである。
しかし、このような不透明フィルムに印刷、折抄、製本
、製袋等の二次加工を行なう場合には、表面付近のボイ
ドがその閉鎖構造を破壊されて直面亀裂とな９、その結
果表面に遊離ないし手遊離層として充分な機械的強度お
よび延伸展性を持たすべくメルトフローレート（ＭＦＲ
）ｏ、ｓ〜５のポリプロピレン樹脂を使用し、しかも充
分な不透明度を得べく充填剤含量を２０〜６８％として
このような積層構造体を製造したところ、いくつかの問
題点が見出された。すなわち、積層構造は、基材層用の
ポリプロピレン樹脂の縦方向延伸シートを予めつくり、
その少なくとも片面に紙状要用のポリプロピレン樹脂を
溶融積層し、得られる積層シートを横方向に延伸するこ
とによって製造されるが、基材層が低ＭＦＲかつ高充填
剤含量のポリプロピレン樹脂であることに起因して下記
の欠点が認められた。
、製袋等の二次加工を行なう場合には、表面付近のボイ
ドがその閉鎖構造を破壊されて直面亀裂とな９、その結
果表面に遊離ないし手遊離層として充分な機械的強度お
よび延伸展性を持たすべくメルトフローレート（ＭＦＲ
）ｏ、ｓ〜５のポリプロピレン樹脂を使用し、しかも充
分な不透明度を得べく充填剤含量を２０〜６８％として
このような積層構造体を製造したところ、いくつかの問
題点が見出された。すなわち、積層構造は、基材層用の
ポリプロピレン樹脂の縦方向延伸シートを予めつくり、
その少なくとも片面に紙状要用のポリプロピレン樹脂を
溶融積層し、得られる積層シートを横方向に延伸するこ
とによって製造されるが、基材層が低ＭＦＲかつ高充填
剤含量のポリプロピレン樹脂であることに起因して下記
の欠点が認められた。
（１）基材層用シートを押出すダイのスリット部に焼け
て劣化した樹脂が付着して蓄積され、これが押出される
シートの表面に筋状の傷をつける。
て劣化した樹脂が付着して蓄積され、これが押出される
シートの表面に筋状の傷をつける。
その結果、延伸が均一に行なわれず、生成複合延伸フィ
ルムを光で透過してみると筋状の不透明度ムラが視認さ
れる。
ルムを光で透過してみると筋状の不透明度ムラが視認さ
れる。
（２）溶融押出された基材層用シートを冷却すると充填
剤粒子を核として収縮が起り、シート表面に多数のくほ
みが生じる。その・清栄、生成複合延伸フィルムには米
粒大の未延伸部分（所謂「エクボ」）が多数視認される
。
剤粒子を核として収縮が起り、シート表面に多数のくほ
みが生じる。その・清栄、生成複合延伸フィルムには米
粒大の未延伸部分（所謂「エクボ」）が多数視認される
。
（３）低ＭＩＩ４カつ高充填剤含量のすｆリプロピレン
樹脂シートは延伸が困難であり、上記のくほみの発生と
あいまって、延伸が不均一とがり易い二かかる上記（１
）、（２）および（３）の欠点を改良する目的で、先に
我々は基材層用ポリオレフィン樹脂シートの一軸延伸物
の少なくとも片面に紙状層相ポリオレフィン樹脂シート
を溶融ＨｔＪし、得られる積層シートを上記延伸方向と
直角の方向に延伸することからなり、上記基材層ポリオ
レフィン樹脂シートが下記の組成物（Ｂ）よりなる中間
層の一方の面に下記の組成（ＡＬ）よりなる層を、他方
の面に下記の組成物（Ｃ）よりなる層を設けるように一
台のグイより溶融共押出しして得た複合構造シートであ
り、上記紙状層用ポリオレフィン附脂シートが下記の組
成物（Ｄ）からなるものでちることを特徴とする合成紙
の製法を提案した（特開昭５７−１８１８２９号）。
樹脂シートは延伸が困難であり、上記のくほみの発生と
あいまって、延伸が不均一とがり易い二かかる上記（１
）、（２）および（３）の欠点を改良する目的で、先に
我々は基材層用ポリオレフィン樹脂シートの一軸延伸物
の少なくとも片面に紙状層相ポリオレフィン樹脂シート
を溶融ＨｔＪし、得られる積層シートを上記延伸方向と
直角の方向に延伸することからなり、上記基材層ポリオ
レフィン樹脂シートが下記の組成物（Ｂ）よりなる中間
層の一方の面に下記の組成（ＡＬ）よりなる層を、他方
の面に下記の組成物（Ｃ）よりなる層を設けるように一
台のグイより溶融共押出しして得た複合構造シートであ
り、上記紙状層用ポリオレフィン附脂シートが下記の組
成物（Ｄ）からなるものでちることを特徴とする合成紙
の製法を提案した（特開昭５７−１８１８２９号）。
組成物（４）
無機微細粉末を０〜１８重量％の割合で含有する熱可塑
性樹脂組成物 組成物（Ｂ） 無機微細粉末を２０〜６８重景％の重量で含有するポリ
オレフィン樹脂組成物。
性樹脂組成物 組成物（Ｂ） 無機微細粉末を２０〜６８重景％の重量で含有するポリ
オレフィン樹脂組成物。
ただし、このポリオレフィン樹脂のメルトインデックス
は０．５〜３ ｆ ／ １０分である組成物（０ 無機微細粉末を０−１８重量％の割合で含有する熱可塑
性相１］１を組成物 組成物（６） 無機微細粉末を５〜５０重量％の割合で含有するポリオ
レフィン樹脂組成物。
は０．５〜３ ｆ ／ １０分である組成物（０ 無機微細粉末を０−１８重量％の割合で含有する熱可塑
性相１］１を組成物 組成物（６） 無機微細粉末を５〜５０重量％の割合で含有するポリオ
レフィン樹脂組成物。
ただし、このポリオレフィン樹脂のメルトインデックス
は３〜１２でありかつ組成物（Ｂ）のポリオレフィン樹
脂のそれより大きい＠この製法では、基材層用の低ＭＩ
かつ高充填剤含量のポリオレフ１ン樹脂シートを低ない
し無充填剤含量の樹脂層で被覆しかつこの複合シートを
一台の共押出ダイから溶融押出によってつくることによ
って、前記の諸問題の解決に成功している。
は３〜１２でありかつ組成物（Ｂ）のポリオレフィン樹
脂のそれより大きい＠この製法では、基材層用の低ＭＩ
かつ高充填剤含量のポリオレフ１ン樹脂シートを低ない
し無充填剤含量の樹脂層で被覆しかつこの複合シートを
一台の共押出ダイから溶融押出によってつくることによ
って、前記の諸問題の解決に成功している。
この製法は、複合フィルムの引取速度が４０ｍ／分以下
であれば問題はなかったが、このたび、複合フィルムの
引取速度を倍速（ＳＯＷ／分）で行い、成形サイクルを
高めようと検討したところ、次の問題点が新たに発生し
た。
であれば問題はなかったが、このたび、複合フィルムの
引取速度を倍速（ＳＯＷ／分）で行い、成形サイクルを
高めようと検討したところ、次の問題点が新たに発生し
た。
即ち、第１図に示すように共押出ダイ（１）より押出さ
れた基材層用シート（２）は、冷却ロール（３）で先に
一方の表面が、冷却ロール（４）で他の表面が冷却され
る。複合フィルムの引取り速度を速くすると、このシー
ト（２）の冷却を当然速く行ない、縦延伸に適した温度
迄、シート（２）温度を低下させる必要がある＠従って
、従来、ボリグロピレン樹脂シートの場合には冷却ロー
ル（３，４）の温度が５０〜７０℃であれば十分であっ
たのが、２０〜４０’Ｃに下げないとシート冷却が十分
でないこととなる。
れた基材層用シート（２）は、冷却ロール（３）で先に
一方の表面が、冷却ロール（４）で他の表面が冷却され
る。複合フィルムの引取り速度を速くすると、このシー
ト（２）の冷却を当然速く行ない、縦延伸に適した温度
迄、シート（２）温度を低下させる必要がある＠従って
、従来、ボリグロピレン樹脂シートの場合には冷却ロー
ル（３，４）の温度が５０〜７０℃であれば十分であっ
たのが、２０〜４０’Ｃに下げないとシート冷却が十分
でないこととなる。
しかし、この冷却ロールの温度を２０〜４０℃に調節し
、複合フィルムの引取速度を８０ｍ／分で行ったところ
、シート（２）が冷却ロール（３）の表面より剥離し、
延伸むらの原因となることが判明した。
、複合フィルムの引取速度を８０ｍ／分で行ったところ
、シート（２）が冷却ロール（３）の表面より剥離し、
延伸むらの原因となることが判明した。
この原因は基材層用原反シート（２）は２軸延伸される
前であり、肉厚か２〜４鴫と厚いこと、シートの冷却が
急であるとロール（３）表面上で樹脂の固化による体積
収縮が起り、宅れが原因でシート（２）がロール（３）
表面より剥れると思われる。
前であり、肉厚か２〜４鴫と厚いこと、シートの冷却が
急であるとロール（３）表面上で樹脂の固化による体積
収縮が起り、宅れが原因でシート（２）がロール（３）
表面より剥れると思われる。
本発明者等は、この剥離防止として基材層原反シート用
の表裏層用ボリグロピレン組成１ｍ （Ａ）、（Ｃ）の
結晶化時間が長ければかかる剥離の問題が解消されるで
あろうとの着想のもとに、無機微細粉末の配合量を変え
た妙、他の樹脂、安定剤、滑剤、分散剤等を添加して結
晶化時間を検討したところ、無機微細粉末や他の樹脂の
徨類や配合量は結晶化時間に大きな影響を及ぼさないが
、滑剤、分散剤等の助剤の添加はポリプロピレンの結晶
化時間に大きな影響を及ぼすことを見い出し、かつ、１
３０ ｔ；、での等温結晶化速度が３００秒以上、好ま
Ｌ （＋’ｒ ４−．５０秒以上を示すボＩＪプロピレ
ン樹脂組成物を基材層（Ｂ）の被覆層（Ａ）、（Ｃ）用
樹脂として用いれば冷却ロール（３）よりシート（２）
が剥れるのが防止されるのを見い出し、本発明に到達し
た。
の表裏層用ボリグロピレン組成１ｍ （Ａ）、（Ｃ）の
結晶化時間が長ければかかる剥離の問題が解消されるで
あろうとの着想のもとに、無機微細粉末の配合量を変え
た妙、他の樹脂、安定剤、滑剤、分散剤等を添加して結
晶化時間を検討したところ、無機微細粉末や他の樹脂の
徨類や配合量は結晶化時間に大きな影響を及ぼさないが
、滑剤、分散剤等の助剤の添加はポリプロピレンの結晶
化時間に大きな影響を及ぼすことを見い出し、かつ、１
３０ ｔ；、での等温結晶化速度が３００秒以上、好ま
Ｌ （＋’ｒ ４−．５０秒以上を示すボＩＪプロピレ
ン樹脂組成物を基材層（Ｂ）の被覆層（Ａ）、（Ｃ）用
樹脂として用いれば冷却ロール（３）よりシート（２）
が剥れるのが防止されるのを見い出し、本発明に到達し
た。
即ち、本発明は、基材層用ポリプロピレン樹脂シートの
一軸延伸物の少なくとも片面に紙状層相ポリプロピレン
樹脂シートを溶融積層し、得られる積層シートを上記延
伸方向と直角の方向に延伸することからなり、上記基材
層用ポリプロピレン樹脂シートが下記の組成物（Ｂ）よ
りなる中間層の一方の面に下記の組成（Ａ）よりなる層
を、他方の面に下記の組成物（Ｃ）よりなる層を設ける
ように一台のグイより溶融共押出しして得た複合構造シ
ートであり、上記紙状層相ポリプロピレン樹脂シートが
下記の組成物（Ｉ〕）からなるものであることを特徴と
する複合ポリプロピレン樹脂延伸フィルムの製造方法を
提供するものである。
一軸延伸物の少なくとも片面に紙状層相ポリプロピレン
樹脂シートを溶融積層し、得られる積層シートを上記延
伸方向と直角の方向に延伸することからなり、上記基材
層用ポリプロピレン樹脂シートが下記の組成物（Ｂ）よ
りなる中間層の一方の面に下記の組成（Ａ）よりなる層
を、他方の面に下記の組成物（Ｃ）よりなる層を設ける
ように一台のグイより溶融共押出しして得た複合構造シ
ートであり、上記紙状層相ポリプロピレン樹脂シートが
下記の組成物（Ｉ〕）からなるものであることを特徴と
する複合ポリプロピレン樹脂延伸フィルムの製造方法を
提供するものである。
（４）とｃ）：
５岬の試料を示差熱分析計にて８℃／分の速度で２５０
℃迄昇温し、同温度で３分間保持した後、試料を８℃／
分の速度で１３０℃迄降温し、その温度で試料を保持し
た際、その１３０℃の温度の保持開始から最大発熱ピー
クに達する迄の時間を１３０℃における等温結晶化時間
と定義した際、該１３０℃における等温結晶化時間が３
００秒以上であって、無機微細粉末を５重量％以下の割
合で含有するポリプロピレン組成物 （Ｂ）、無機微細粉末を２〜５０重量％の割合で含有す
るポリプロピレン樹脂組成物。
℃迄昇温し、同温度で３分間保持した後、試料を８℃／
分の速度で１３０℃迄降温し、その温度で試料を保持し
た際、その１３０℃の温度の保持開始から最大発熱ピー
クに達する迄の時間を１３０℃における等温結晶化時間
と定義した際、該１３０℃における等温結晶化時間が３
００秒以上であって、無機微細粉末を５重量％以下の割
合で含有するポリプロピレン組成物 （Ｂ）、無機微細粉末を２〜５０重量％の割合で含有す
るポリプロピレン樹脂組成物。
但し、この（Ｂ）の組成物は上記（Ａ）および（Ｃ）よ
り無機微細粉末の含有率は高い０、無機微細粉末を８〜
６５重量％の割合で、またはポリプロピレン以外の熱可
塑性樹脂を３０〜６０重量％の割合で含有するポリプロ
ピレン樹脂組成物。
り無機微細粉末の含有率は高い０、無機微細粉末を８〜
６５重量％の割合で、またはポリプロピレン以外の熱可
塑性樹脂を３０〜６０重量％の割合で含有するポリプロ
ピレン樹脂組成物。
本発明において、基材層（Ｂ）のポリプロピレン組成物
は、延伸にフィルム内部に微細な空隙を生じさせるため
に２〜５０重量％の無機微細粉末を含有する。無機微細
粉末としては、粒径が０．０５〜１５ミクロンの炭酸カ
ルシウム、クレイ、タルク、硅礫土、酸化チタン、硫酸
バリウム等があげられる。この組成物（Ｂ）用のポリプ
ロピレン樹脂は、ＭＦＲが０．５−３、好ｔＬ＜１ｄ１
−ａ、ノモのであるべきである。ＭＦＲが帆５未満のも
のけ耐クリープ性に富むとしてもフィルムの押出量つＳ
少なくなる故に生産性が向上しないからであり、一方、
基材層用ポリプロピレンのＭＦＲが３より大きいと基材
層が厚肉のときは均一延伸が困難となって延伸むらが生
じゃすいからである。なお組トに 酸物（Ｂ）用のポリプロピレン樹脂のＭ１ηは、ＡＪ１
成物酸物）用のポリプロピレン樹脂のそれより１以上低
いことが横延伸成形性の面から望ましい。
は、延伸にフィルム内部に微細な空隙を生じさせるため
に２〜５０重量％の無機微細粉末を含有する。無機微細
粉末としては、粒径が０．０５〜１５ミクロンの炭酸カ
ルシウム、クレイ、タルク、硅礫土、酸化チタン、硫酸
バリウム等があげられる。この組成物（Ｂ）用のポリプ
ロピレン樹脂は、ＭＦＲが０．５−３、好ｔＬ＜１ｄ１
−ａ、ノモのであるべきである。ＭＦＲが帆５未満のも
のけ耐クリープ性に富むとしてもフィルムの押出量つＳ
少なくなる故に生産性が向上しないからであり、一方、
基材層用ポリプロピレンのＭＦＲが３より大きいと基材
層が厚肉のときは均一延伸が困難となって延伸むらが生
じゃすいからである。なお組トに 酸物（Ｂ）用のポリプロピレン樹脂のＭ１ηは、ＡＪ１
成物酸物）用のポリプロピレン樹脂のそれより１以上低
いことが横延伸成形性の面から望ましい。
組成物（Ａ） ＡＳよび（Ｃ）からなる層は低ＭＦＲか
つ充填剤含量の組成物（Ｂ）からなる中間層の両面を被
って一台のダイより共押出する際の焼は樹脂の発生を防
ぐために用いるものであるから、組成物（、Ａ）および
ＣＣ’）用の樹脂は、先ず組成物（Ｂ）用ポリプロピレ
ン樹脂のＭＦＲと同等かそれよりもＭＦＲが大きいもの
であるべきである。好ましいＭＦＲは、１〜５程度であ
る。そして、組成物囚および（Ｃ）は、充填剤を含まな
いがあるいは充填剤含量５重量％まで、好ましくは帆３
〜１ｔｆ（量％含有するものであるべきである。
つ充填剤含量の組成物（Ｂ）からなる中間層の両面を被
って一台のダイより共押出する際の焼は樹脂の発生を防
ぐために用いるものであるから、組成物（、Ａ）および
ＣＣ’）用の樹脂は、先ず組成物（Ｂ）用ポリプロピレ
ン樹脂のＭＦＲと同等かそれよりもＭＦＲが大きいもの
であるべきである。好ましいＭＦＲは、１〜５程度であ
る。そして、組成物囚および（Ｃ）は、充填剤を含まな
いがあるいは充填剤含量５重量％まで、好ましくは帆３
〜１ｔｆ（量％含有するものであるべきである。
この（Ａ）、（Ｃ）層はポリプロピレンの結晶化時間を
長くするために、カプリン酸、オレイン酸、リルン酸等
の炭素数が１２〜２１の脂肪酸＝Ｗ！剤であるステアリ
ン酸金属塩（）Ｊ−、Ｚｎ等）；安定剤である２、６−
ジ第３ブチルパラクレゾール、オクタデシル−３−（３
，ｓ−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フロ
ビオネート、トリ（モノノニルフェニル）ホスファイト
、トリ（ジノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト等を配合し、１
３０℃の等温結晶化時間が３００秒以上、好ましくは４
５０秒以上、より好ましくは５００秒以上となるように
調整する。
長くするために、カプリン酸、オレイン酸、リルン酸等
の炭素数が１２〜２１の脂肪酸＝Ｗ！剤であるステアリ
ン酸金属塩（）Ｊ−、Ｚｎ等）；安定剤である２、６−
ジ第３ブチルパラクレゾール、オクタデシル−３−（３
，ｓ−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フロ
ビオネート、トリ（モノノニルフェニル）ホスファイト
、トリ（ジノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト等を配合し、１
３０℃の等温結晶化時間が３００秒以上、好ましくは４
５０秒以上、より好ましくは５００秒以上となるように
調整する。
具体的に好しい配合を例示すれば、次の通りである。
ｒａ） 、ポリプロピレン ９５〜９９．４重量％（ｂ
）、無機＃絹粉末 ０．３〜３ 重量％（Ｃ）、オレイ
ン酸 ０．２〜１ 重量％（ｄ）、安定剤 θ〜３ 重
量％。
）、無機＃絹粉末 ０．３〜３ 重量％（Ｃ）、オレイ
ン酸 ０．２〜１ 重量％（ｄ）、安定剤 θ〜３ 重
量％。
これら組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を一台のダイ
より溶融共押出して基材層用複層構造シートを製造する
には、三種の樹脂の共押出に使用しうる任意の手段によ
ってこれを行なうことができる。
より溶融共押出して基材層用複層構造シートを製造する
には、三種の樹脂の共押出に使用しうる任意の手段によ
ってこれを行なうことができる。
具体的には、たとえば、組成物（Ａ）、（Ｂ）および（
Ｃ）をそれぞれ別の押出機（３台）により混練しく組成
物（Ａ）と（Ｃ）とが同一のときは押出機は２台でよい
ことはいうまでもない）、導管により溶融物を一台の共
押出ダイに導びき、その際組成物（Ｂ）が中間層となる
ようにし、この中間層と組成物（Ａ）および（Ｃ）から
なる層とを共押出ダイ内で貼合して共押出ダイスリット
よりシート状に押出し、これを２０〜４０℃に調整した
冷却ロール（３，４）により６０℃以下の温度に冷却す
る。
Ｃ）をそれぞれ別の押出機（３台）により混練しく組成
物（Ａ）と（Ｃ）とが同一のときは押出機は２台でよい
ことはいうまでもない）、導管により溶融物を一台の共
押出ダイに導びき、その際組成物（Ｂ）が中間層となる
ようにし、この中間層と組成物（Ａ）および（Ｃ）から
なる層とを共押出ダイ内で貼合して共押出ダイスリット
よりシート状に押出し、これを２０〜４０℃に調整した
冷却ロール（３，４）により６０℃以下の温度に冷却す
る。
また、ブラックボックスもしくはフィードブロック法（
特開昭４９−３５４６７号、同５０−１５９５７５号、
特公昭５７−５９０４８号）を用い、導管中に組成物（
Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を導き、導管中でＲ層し、つ
いでダイより共押出し、冷却１７でもよい。これを延伸
適当温度、すなわち組成物（Ｂ）を構成するポリオレフ
ィン樹脂の融点より低い温度であってしかも延伸可能な
温度に加熱し、捲取ロール群の周速度差を利用して縦方
向に２．５〜１０倍、好ましくは４〜８倍に延伸する。
特開昭４９−３５４６７号、同５０−１５９５７５号、
特公昭５７−５９０４８号）を用い、導管中に組成物（
Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を導き、導管中でＲ層し、つ
いでダイより共押出し、冷却１７でもよい。これを延伸
適当温度、すなわち組成物（Ｂ）を構成するポリオレフ
ィン樹脂の融点より低い温度であってしかも延伸可能な
温度に加熱し、捲取ロール群の周速度差を利用して縦方
向に２．５〜１０倍、好ましくは４〜８倍に延伸する。
基材層の厚さ構成は、組成物（八）〜（Ｃ）からなる層
（Ａ） ： （Ｂ） ： （、Ｃ）の比が（０，００５
〜０．５）： １ ： （０，００５〜０．５）となる
程度が好ましい〇合成紙の紙状層用組成物（Ｄ）を構成
するポリプロピレンとしては、ＭＦＲ値に関する条件を
除けば、組成物情）および（Ｃ）について前記したポリ
プロピレンと同種または異種のものを使用することがで
きる。
（Ａ） ： （Ｂ） ： （、Ｃ）の比が（０，００５
〜０．５）： １ ： （０，００５〜０．５）となる
程度が好ましい〇合成紙の紙状層用組成物（Ｄ）を構成
するポリプロピレンとしては、ＭＦＲ値に関する条件を
除けば、組成物情）および（Ｃ）について前記したポリ
プロピレンと同種または異種のものを使用することがで
きる。
組成物（Ｄ）用のポリプロピレンは、ＭＦＲが３〜１２
、好ましくは４〜８、のものであるべきである。とのＭ
ＦＲ値が組成物ＣＢ）用ポリプロピレンのそれと１以上
の差があることが望ましいことは前ｄ己したところであ
る。
、好ましくは４〜８、のものであるべきである。とのＭ
ＦＲ値が組成物ＣＢ）用ポリプロピレンのそれと１以上
の差があることが望ましいことは前ｄ己したところであ
る。
組成物（Ｄ）は、製品複合延伸フィルムの表面層を構成
するのであるから、筆記性ないし印刷性を実現すべく無
機充填剤または異った樹脂を含有している。無機充填剤
含量は８〜６５重営％の割合で、ポリプロピレン以外の
樹脂、例えばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド等の熱可塑性樹脂は３０〜６０重量％の
割合で用いる。無機微細粉末とポリプロピレン以外の熱
可塑性樹脂を併用する場合、熱可塑性樹脂は３０重重量
未満であってもよい。
するのであるから、筆記性ないし印刷性を実現すべく無
機充填剤または異った樹脂を含有している。無機充填剤
含量は８〜６５重営％の割合で、ポリプロピレン以外の
樹脂、例えばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド等の熱可塑性樹脂は３０〜６０重量％の
割合で用いる。無機微細粉末とポリプロピレン以外の熱
可塑性樹脂を併用する場合、熱可塑性樹脂は３０重重量
未満であってもよい。
充填剤として使用される無機微細粉末としては、組成物
（Ｂ）用として前記したものと同種またはへ種のものを
使用することができる。
（Ｂ）用として前記したものと同種またはへ種のものを
使用することができる。
前記縦延伸された基材層フィルムと、この組成物（Ｄ）
を用いて合成紙を製造するには、−軸延伸された基材層
用複層シートの少なくとも片面、好ましくは両面、に組
成物（Ｄ）よりなるシートを溶融押出により積層し、８
０℃以下の温度に冷却する。これを延伸適当温度、すな
わち組成物ＣＢ）を構成スルポリプロピレン樹脂の融点
より低い温度であってしかも延伸可能な温度、例えば１
４５〜１６２℃に再加熱し、これを横方向延伸機、たと
えばテンターによって横方向に２．５〜１２倍、好まし
くは４〜１０倍延伸し、次いで熱セラトンよび冷却を行
ない、耳部を切り取れば複合延伸フィルム（合成紙）が
得られる。合成紙の引取速度は４０〜１５０ｍ／分で行
うことができる。
を用いて合成紙を製造するには、−軸延伸された基材層
用複層シートの少なくとも片面、好ましくは両面、に組
成物（Ｄ）よりなるシートを溶融押出により積層し、８
０℃以下の温度に冷却する。これを延伸適当温度、すな
わち組成物ＣＢ）を構成スルポリプロピレン樹脂の融点
より低い温度であってしかも延伸可能な温度、例えば１
４５〜１６２℃に再加熱し、これを横方向延伸機、たと
えばテンターによって横方向に２．５〜１２倍、好まし
くは４〜１０倍延伸し、次いで熱セラトンよび冷却を行
ない、耳部を切り取れば複合延伸フィルム（合成紙）が
得られる。合成紙の引取速度は４０〜１５０ｍ／分で行
うことができる。
なお、組成物（Ｄ）からなる表面層が薄くてその押出成
形および生成積層シートの延伸が困難であると予測され
るときは、組成物（Ｄ）を単独に押出さずにどの層と基
材層との間に充填剤不含または低含量（１０重量％以下
）のボリグロピレン樹脂を共押出しして基材層上に溶融
積層することが好ましい。
形および生成積層シートの延伸が困難であると予測され
るときは、組成物（Ｄ）を単独に押出さずにどの層と基
材層との間に充填剤不含または低含量（１０重量％以下
）のボリグロピレン樹脂を共押出しして基材層上に溶融
積層することが好ましい。
本発明によって製造される複合延伸フィルムは、基材層
中の組成物（Ｂ）からの層が無機充填剤を含有すること
に起因し℃その内部に多数の微細な空孔を有している。
中の組成物（Ｂ）からの層が無機充填剤を含有すること
に起因し℃その内部に多数の微細な空孔を有している。
そして、充填剤を含有する表面層（Ｄ）は、充填剤粒子
を中心とした表面亀裂を有してトることによって紙的風
合を有すると共に、オフセット印刷インクの吸収性が良
好である。なお、表面層もその内部に微細空孔を有する
ことはいうまでもない。
を中心とした表面亀裂を有してトることによって紙的風
合を有すると共に、オフセット印刷インクの吸収性が良
好である。なお、表面層もその内部に微細空孔を有する
ことはいうまでもない。
ここで、微ｒ…な空孔の数は、Ｔ式による空孔含有率が
表面層で１〜６０％、好ましくは３〜３５％、基材層の
中間層（組成物（Ｂ））で１０〜８０％、好僅しくけ２
５〜６０％となるような値である。
表面層で１〜６０％、好ましくは３〜３５％、基材層の
中間層（組成物（Ｂ））で１０〜８０％、好僅しくけ２
５〜６０％となるような値である。
ρ０−ρ
空孔含有率（％） ＝ −ｘ ｔ ｏ 。
ρ０
ただし、Ｐａ ”延伸前のフィルムの見掛密度ｐ ＝延
伸後のフィルムの見掛密度 この複合延伸フィルムの各層の厚さは任意に設定するこ
とができる。好ましい厚さおよび厚さ比は、表面層（ｒ
））が３ミクロン以上で複合フィルム中での厚さ比率は
各表面層につき４４以下、組成物（Ａ）および（Ｃ）か
らなる層の厚さはそれぞれ帆２〜３０ミクロン、好まし
くは０．５〜１０ミクロン、中間層（組成物（Ｂ）から
なるもの）の厚さは１５〜６００ミクロンで複合フィル
ム中での厚さ比率がμ以上、好ましくはに以上である・
。
伸後のフィルムの見掛密度 この複合延伸フィルムの各層の厚さは任意に設定するこ
とができる。好ましい厚さおよび厚さ比は、表面層（ｒ
））が３ミクロン以上で複合フィルム中での厚さ比率は
各表面層につき４４以下、組成物（Ａ）および（Ｃ）か
らなる層の厚さはそれぞれ帆２〜３０ミクロン、好まし
くは０．５〜１０ミクロン、中間層（組成物（Ｂ）から
なるもの）の厚さは１５〜６００ミクロンで複合フィル
ム中での厚さ比率がμ以上、好ましくはに以上である・
。
等温結晶化時間の測定：
表１に示すポリプロピレン樹脂組成物について、１２５
℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃における等温結晶化
時間を測定した。結果を同表に示す。
℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃における等温結晶化
時間を測定した。結果を同表に示す。
なお、表中の安定剤、分散剤、滑剤の略号は次の通りで
ある。
ある。
ルナツクＯＡニオレイン酸
〔滑 剤〕
ｓｔ−Ｍニステアリン酸シアルミニウム〔安定剤〕
下記（１）、（１）、（１１０が各々０．１ｖｖｔ％配
合された混合物 （１）チバ・ガイギー製１イルガノックス１０７６”オ
クタデシル−３−（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート （１１）アデカアーガス製１マーク３２９”） ＩＪ
（モノノニルフェニル）ホスファイト、！： ） り
（ジノニルフェニル）ホスファイトとの混合物 （ｍ）吉富製薬製“ヨシノックスＢＨＴ”２．６−ジ第
３ブチルバラクレアー −７Ｉ／〔紫外線吸収剤〕 ・サノール７７ｏ〔三共■製商品名〕：ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート ・ザノール６２２〔三共■製商品名〕ニジメチルサクシ
ネートポリマー（４−ヒドロオキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−ｌ−ピペリジンエタノール 〔ポリプロピレン〕 ＭＡ−６：三菱油化■製プロピレンホモ重合体６三菱ノ
ーブレンＭＡ−６“ 〔商品名、ＭＦ Ｒ１，２ｆ ／１０分、ＭＰ１６３〜
１６４℃〕 ＭＡ−ａ：三菱油化■製プロピレンホ％ｉ合体”三菱ノ
ープレンＭＡ−３” 〔商品名、ＭＦＲ６ｔ／１０分、 ＭＰ１６２〜１６３℃〕 モデイツク：三菱油化■製無水マレイン酸グラフトポリ
プロピレン６モデイ ツク″〔商品名、ＭＦＲｓｙ７ １０分〕 〔高密度ポリエチレン〕 ＥＹ−４０：三菱油化■調高密度ポリエチレン（融点１
３４℃） ｔｋ却ロールよりの原反シートの剥離の有無二組酸物（
Ａ）および（Ｃ）： 表１に示すポリプロピレン組成物 組成物（Ｂ） ポリプロピレン１’ｉｉＡ −６７３，７１債部高密度
ポリエチレンｇＹ−４０１０乗員部炭酸カルシウム １
６ 重量部 安定剤 ０．３重量部 組成物（Ｄ） ポリプロピレンＭＡ−３５４，７重喰部炭酸カルシウム
４５ 重量部 モデイ′り ０．３重肴部 安定剤 ０．７構造部 上記組成物（４）、（６）およびＣ）をそれぞれ別々の
押出機を用いて溶融混線し、これを１台の共押出ダイに
供給して、ダイ内で組成物（Ｂ）が中間層に、組成物（
４）と（Ｑがその両面に位置するように溶融積層したの
ち、約２５０℃の温度で肉厚３龍の三層シートを押し出
し、６００ｍ１ｌの冷却ロール（図中の３、温度４０℃
）と、４００調ｅの冷却ロール（図中の４、温度４０℃
）にてシート表面を約４０℃迄冷却した。
合された混合物 （１）チバ・ガイギー製１イルガノックス１０７６”オ
クタデシル−３−（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート （１１）アデカアーガス製１マーク３２９”） ＩＪ
（モノノニルフェニル）ホスファイト、！： ） り
（ジノニルフェニル）ホスファイトとの混合物 （ｍ）吉富製薬製“ヨシノックスＢＨＴ”２．６−ジ第
３ブチルバラクレアー −７Ｉ／〔紫外線吸収剤〕 ・サノール７７ｏ〔三共■製商品名〕：ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート ・ザノール６２２〔三共■製商品名〕ニジメチルサクシ
ネートポリマー（４−ヒドロオキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−ｌ−ピペリジンエタノール 〔ポリプロピレン〕 ＭＡ−６：三菱油化■製プロピレンホモ重合体６三菱ノ
ーブレンＭＡ−６“ 〔商品名、ＭＦ Ｒ１，２ｆ ／１０分、ＭＰ１６３〜
１６４℃〕 ＭＡ−ａ：三菱油化■製プロピレンホ％ｉ合体”三菱ノ
ープレンＭＡ−３” 〔商品名、ＭＦＲ６ｔ／１０分、 ＭＰ１６２〜１６３℃〕 モデイツク：三菱油化■製無水マレイン酸グラフトポリ
プロピレン６モデイ ツク″〔商品名、ＭＦＲｓｙ７ １０分〕 〔高密度ポリエチレン〕 ＥＹ−４０：三菱油化■調高密度ポリエチレン（融点１
３４℃） ｔｋ却ロールよりの原反シートの剥離の有無二組酸物（
Ａ）および（Ｃ）： 表１に示すポリプロピレン組成物 組成物（Ｂ） ポリプロピレン１’ｉｉＡ −６７３，７１債部高密度
ポリエチレンｇＹ−４０１０乗員部炭酸カルシウム １
６ 重量部 安定剤 ０．３重量部 組成物（Ｄ） ポリプロピレンＭＡ−３５４，７重喰部炭酸カルシウム
４５ 重量部 モデイ′り ０．３重肴部 安定剤 ０．７構造部 上記組成物（４）、（６）およびＣ）をそれぞれ別々の
押出機を用いて溶融混線し、これを１台の共押出ダイに
供給して、ダイ内で組成物（Ｂ）が中間層に、組成物（
４）と（Ｑがその両面に位置するように溶融積層したの
ち、約２５０℃の温度で肉厚３龍の三層シートを押し出
し、６００ｍ１ｌの冷却ロール（図中の３、温度４０℃
）と、４００調ｅの冷却ロール（図中の４、温度４０℃
）にてシート表面を約４０℃迄冷却した。
この際の冷却ロール３よりのシート原反の剥離の有無を
調査した。
調査した。
次いで、この三層シートを約１４０℃に加熱したのち、
ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸して三層
構造の一軸延伸シート（基材層用）を得た。別に、組成
物０を別々の２台の押出機により溶融混練し、ダイより
２５０℃の温度でシート状に前記基材層の両表面にラミ
ネートし、一旦室温より約３０℃高い温度迄冷却してか
ら、約１５０℃に再加熱し、テンターを用いて約９倍横
方向に延伸し、更に、１６０℃のオープン中を通過させ
て熱セツト処理を行ない、耳部をスリットして、五層構
造の白色不透明な合成紙を得た（合成紙の引取速度は８
０ｍ／分）。
ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸して三層
構造の一軸延伸シート（基材層用）を得た。別に、組成
物０を別々の２台の押出機により溶融混練し、ダイより
２５０℃の温度でシート状に前記基材層の両表面にラミ
ネートし、一旦室温より約３０℃高い温度迄冷却してか
ら、約１５０℃に再加熱し、テンターを用いて約９倍横
方向に延伸し、更に、１６０℃のオープン中を通過させ
て熱セツト処理を行ない、耳部をスリットして、五層構
造の白色不透明な合成紙を得た（合成紙の引取速度は８
０ｍ／分）。
この合成紙の各層の肉厚（ミクロン）は次の通りであっ
た。
た。
ｆｆｊ／（ト）／（６）、／ （Ｃ’）／υ＝ ２５．
／１０．１５８／ｌ Ｏ／２５上記において、冷却ロー
ルの温度を３０〜５５℃に変え、シート剥離が生じるロ
ールの温度を測定した。該温度を表１に示す〇 判定基準 Ｑ： ２０〜３９℃の冷却ロール温度でシート原反剥離
が生じるか、または生 じない。
／１０．１５８／ｌ Ｏ／２５上記において、冷却ロー
ルの温度を３０〜５５℃に変え、シート剥離が生じるロ
ールの温度を測定した。該温度を表１に示す〇 判定基準 Ｑ： ２０〜３９℃の冷却ロール温度でシート原反剥離
が生じるか、または生 じない。
Δ：４０〜４９℃の冷却ロール温度でシート原反剥離が
生じる・ ×：５０〜６０℃の冷却ロール温度でシート原反剥離が
生じる・ （以下余白） 実施例１〜２、比較例１〜２ 試料番号１（比較例１）、試料番号４（比較例２）、試
料Ｎｏ、９（実施例１）、試料ＮＯ，ｔ ２ （実施９
１１ｚ）を（４）と（Ｃ）の組成物として用い、前記製
造で得た５層の各合成紙について、次の方法および基準
で合成紙としての適性を評価した。結果を表２に示す。
生じる・ ×：５０〜６０℃の冷却ロール温度でシート原反剥離が
生じる・ （以下余白） 実施例１〜２、比較例１〜２ 試料番号１（比較例１）、試料番号４（比較例２）、試
料Ｎｏ、９（実施例１）、試料ＮＯ，ｔ ２ （実施９
１１ｚ）を（４）と（Ｃ）の組成物として用い、前記製
造で得た５層の各合成紙について、次の方法および基準
で合成紙としての適性を評価した。結果を表２に示す。
（１）スジの有無
合成紙を螢光灯に透かしだとき、スジが見えるか否か判
定した。
定した。
○＝スジが見えないもの
△＝スジがやや判別できるが、実用上問題ないもの
×−スジがはっきり見えて、実用上問題有るもの
（２）くぼみの有無
合成紙に存在する米粒程度のくほみの数を下記に従って
表示した。
表示した。
〇−なし
Δ＝ １ Ｏｎ？当り１〜４個くほみを有する。
Ｘ＝１０−当り５個以上有する
（３）紙的風合
下記に従って表示しだ。
〇−印刷紙として白変、不透明度が十分であり、表面が
マット仕上げされているもの△＝印刷紙として不透明度
がやや欠け、表面が平滑しすぎるもの （４）筆記性 三菱鉛筆製鉛筆 ＨＢを用いて文字を筆記した際、合成
紙への鉛筆芯ののりを次のように評価した。
マット仕上げされているもの△＝印刷紙として不透明度
がやや欠け、表面が平滑しすぎるもの （４）筆記性 三菱鉛筆製鉛筆 ＨＢを用いて文字を筆記した際、合成
紙への鉛筆芯ののりを次のように評価した。
Ｏ＝筆記ができた
△＝鉛筆芯ののりがやや劣った
×＝鉛筆芯ののりが実用上問題であった。
（５１肉厚平均分布
合成紙の幅（横）方向の肉厚分布を示す。
ｃ以下余白）
実施例３〜５
組成物０の組成を表３のように変更する他は実施例１と
同様にして５Ｉｌｌｌｉｌ構造の合成紙を得た。
同様にして５Ｉｌｌｌｉｌ構造の合成紙を得た。
この合成紙適性を同表に示す。
（以下余白）
第１図は、合成紙の基材層用ノート原反を製造ｆリリ
する装置のｍ面図を示す。
図中、１は共押出ダイ、２はシート原反、３と４は冷却
ロール、５は押出機、６．６．６は樹脂導管である。 特許出願人 王子油化合成紙株式会社 代理人 弁理士 古川香料 代理人 弁理士 長谷正久
ロール、５は押出機、６．６．６は樹脂導管である。 特許出願人 王子油化合成紙株式会社 代理人 弁理士 古川香料 代理人 弁理士 長谷正久
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）、基材層用ポリプロピレン樹脂シートの一軸延伸物
の少なくとも片面に紙状層相ポリグロビレン樹脂シート
を溶融積層し、得られる積層シートを上記延伸方向と直
角の方向に延伸することからなり、上記基材層用ポリプ
ロピレン樹脂シートが下記の組成物（Ｂ）よりなる中間
層の一方の面に下記の組成（Ａ）よりなる層を、他方の
面に下記の組成物（Ｃ）よりなる層を設けるように一台
のダイより共溶融押出しして得た複合構造シートであり
、上記紙状服用ポリプロピレン樹脂シートが下記の組成
物（［））からなるものであることを特徴とする、複合
ポリプロピレン樹脂延伸フィルムの製造方法 （ト）と（０ ５■の試料を示差熱分析計にて８℃／分の速度で２５０
℃迄昇温し、同温度で３分間保持した後、試料を８℃／
分の速度で１３０℃迄降温し、その温度で試料を保持し
た際、その１３０℃の温度の保持開始から最大発熱ピー
クに達する迄の時間を１３０℃における等温結晶化時間
と定義した際、該１３０℃における等温結晶化時間が３
００秒以上であって、無機微細粉末を５重量％以下の割
合で含有するポリプロピレン組成物 （匂、無機微細粉末を２〜５０重附％の割合で含有する
ポリプロピレン樹脂組成物。 但し、この（Ｂ）の組成物は上記（Ａ）および（Ｃ）よ
り無機微細粉末の含有率は高い ■、無機微細粉末を８〜６５重量％の割合で、またはポ
リプロピレン以外の熱可塑性樹脂を３０〜６０重量％の
割合で含有するポリプロピレン樹脂組成物。 ２）、（Ａ）と（Ｃ）の組成物が下記の組成物であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法 （ａ）、ポリプロピレン ９５〜９９．４重量％（ｂ）
、無機微細粉末 ０．３〜３ 型針％（Ｃ）、オレイン
酸 ０．２〜１ 重＠％（、ｉ） 熱安定剤 ０〜３
重量％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58150716A JPS6042025A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 複合ポリプロピレン樹脂延伸フイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58150716A JPS6042025A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 複合ポリプロピレン樹脂延伸フイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6042025A true JPS6042025A (ja) | 1985-03-06 |
| JPH0245975B2 JPH0245975B2 (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=15502841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58150716A Granted JPS6042025A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | 複合ポリプロピレン樹脂延伸フイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042025A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103298600A (zh) * | 2011-01-06 | 2013-09-11 | 栗村化学株式会社 | 用于制造多层取向聚烯烃膜的方法及由此制造的多层取向聚烯烃膜 |
| CN103648749A (zh) * | 2011-07-15 | 2014-03-19 | 栗村化学株式会社 | 用于制备取向聚烯烃膜的方法和由此制备的取向聚烯烃膜 |
-
1983
- 1983-08-18 JP JP58150716A patent/JPS6042025A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103298600A (zh) * | 2011-01-06 | 2013-09-11 | 栗村化学株式会社 | 用于制造多层取向聚烯烃膜的方法及由此制造的多层取向聚烯烃膜 |
| JP2014506208A (ja) * | 2011-01-06 | 2014-03-13 | ヨウル チョン ケミカル カンパニー， リミテッド | 多層ポリオレフィン延伸フィルムの製造方法、およびそれにより製造された多層ポリオレフィン延伸フィルム |
| CN103648749A (zh) * | 2011-07-15 | 2014-03-19 | 栗村化学株式会社 | 用于制备取向聚烯烃膜的方法和由此制备的取向聚烯烃膜 |
| JP2014523825A (ja) * | 2011-07-15 | 2014-09-18 | ヨウル チョン ケミカル カンパニー， リミテッド | ポリオレフィン系延伸フィルムの製造方法および該方法により製造されたポリオレフィン系延伸フィルム |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0245975B2 (ja) | 1990-10-12 |
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