JPS604135A - 炭化水素類およびアルコ−ル類からの不純物の除去 - Google Patents
炭化水素類およびアルコ−ル類からの不純物の除去Info
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- JPS604135A JPS604135A JP59088231A JP8823184A JPS604135A JP S604135 A JPS604135 A JP S604135A JP 59088231 A JP59088231 A JP 59088231A JP 8823184 A JP8823184 A JP 8823184A JP S604135 A JPS604135 A JP S604135A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
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- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
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- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
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- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は炭化水素類とアルコール類から不純物な除去す
る方法に関するものであり、特に特定の酸性カチオン交
換樹脂を使用するカチオン性およびアンモニア性不純物
の除去に関するものである。
る方法に関するものであり、特に特定の酸性カチオン交
換樹脂を使用するカチオン性およびアンモニア性不純物
の除去に関するものである。
背景技術
極めて多くの化学反応の出発物質としてアルコール類お
よび炭化水素類が使用されている。これらの反応の多く
は出発物質の純度が許容し得ろ製品の生産と重大な関係
がある。カチオン性不純物、又は例えばアンモニアのよ
うな塩基性不純物の存在は特に厄介である。
よび炭化水素類が使用されている。これらの反応の多く
は出発物質の純度が許容し得ろ製品の生産と重大な関係
がある。カチオン性不純物、又は例えばアンモニアのよ
うな塩基性不純物の存在は特に厄介である。
炭化水素類からのカチオン性および塩基性不純物の除去
は従来伝統的に酸洗浄および水洗浄又は強酸性イオン交
換樹脂での処理によって行なわれて来た。アルコール類
の精製もまた強酸型イオン交換樹脂を用いて行なわれて
来た。然しこれらの処理法は欠点があり、特に炭化水素
又はアルコールが酸触媒反応を受け易い場合には欠点が
あった。
は従来伝統的に酸洗浄および水洗浄又は強酸性イオン交
換樹脂での処理によって行なわれて来た。アルコール類
の精製もまた強酸型イオン交換樹脂を用いて行なわれて
来た。然しこれらの処理法は欠点があり、特に炭化水素
又はアルコールが酸触媒反応を受け易い場合には欠点が
あった。
多くの比較的純粋な炭化水素はこれを強酸と接触させろ
と反応を起し、例えばオレフィン類は二量体、二量体お
よび高重合体を生成する。アルコール類は脱水して水と
オレフィン又はエーテル化形成する。
と反応を起し、例えばオレフィン類は二量体、二量体お
よび高重合体を生成する。アルコール類は脱水して水と
オレフィン又はエーテル化形成する。
このような酸触媒に対ずろ敏感性は出発物質を触媒の存
在において反応させる前に合併する場合、例えばオレフ
ィンのエーテル化又はアルコール化等の場合に特に重大
な影響がある。それ自身は出発物質中で有害な反応を起
さないが触媒毒となる不純物を除去するような出発物質
の処理方法が極めて望ましい。
在において反応させる前に合併する場合、例えばオレフ
ィンのエーテル化又はアルコール化等の場合に特に重大
な影響がある。それ自身は出発物質中で有害な反応を起
さないが触媒毒となる不純物を除去するような出発物質
の処理方法が極めて望ましい。
発明の総括
カチオン性およびアンモニア性不純物が単独又は合併し
たアルコールおよびＣ４ないしＣ６液状炭化水素の送入
原料の流れからこれを水素型の酸性カチオン交換樹脂と
接触させろことによって効果的に除去されろことが発見
された。このカチオン交換樹脂はアルコールおよび炭化
水素原料中で酸触媒反応を促進しない性質があることを
基本東件として選ばれろ。
たアルコールおよびＣ４ないしＣ６液状炭化水素の送入
原料の流れからこれを水素型の酸性カチオン交換樹脂と
接触させろことによって効果的に除去されろことが発見
された。このカチオン交換樹脂はアルコールおよび炭化
水素原料中で酸触媒反応を促進しない性質があることを
基本東件として選ばれろ。
発明の詳細
な説明についてエーテル類の製造に用いられろオレフィ
ン類およびアルコール類からのカチオン性およびアンモ
ニア性不純物の除去に関連して記載するか、本発明は他
の液状炭化水素および炭化水素混合物からのこ石らの不
純物の除去にも関連するものである。エーテル類を製造
する場合にはこオ′１ら不純物は触媒毎となるので除去
しなければならない。然し処理されろ原料の酸触媒反応
を避けながら行なう不純物の除去はその除去の理由が何
であっても、本発明の範囲に属する。
ン類およびアルコール類からのカチオン性およびアンモ
ニア性不純物の除去に関連して記載するか、本発明は他
の液状炭化水素および炭化水素混合物からのこ石らの不
純物の除去にも関連するものである。エーテル類を製造
する場合にはこオ′１ら不純物は触媒毎となるので除去
しなければならない。然し処理されろ原料の酸触媒反応
を避けながら行なう不純物の除去はその除去の理由が何
であっても、本発明の範囲に属する。
ガソリン添加物であるメチル−第三ブチルエーテル（Ｍ
ＴＢＥ）を形成するイソブチレンとメタノールとの反応
は本発明の説明を行なう上で特に好適である。種々のエ
ーテル化形成するためにインペンタンやインヘキサンの
ような他種オレフィンをアルコールと共に使用すること
が出来ろ。水は反応剤であるアルコールの代りに使用す
ることが出来、オレフィンと反応して生成物としてアル
コールを与えろ。他種のガソリン添加物である第三ブチ
ルアルコールは水ゲアルコールに附加する場合の一般的
に知られている応用例である。
ＴＢＥ）を形成するイソブチレンとメタノールとの反応
は本発明の説明を行なう上で特に好適である。種々のエ
ーテル化形成するためにインペンタンやインヘキサンの
ような他種オレフィンをアルコールと共に使用すること
が出来ろ。水は反応剤であるアルコールの代りに使用す
ることが出来、オレフィンと反応して生成物としてアル
コールを与えろ。他種のガソリン添加物である第三ブチ
ルアルコールは水ゲアルコールに附加する場合の一般的
に知られている応用例である。
ＭＴＢＥの製造の代表的方法では出発物質としてイソブ
チレン（インブテン）を含有する炭化水素およびメタノ
ールを使用する。純粋なイソブチレンも勿論使用されろ
が１０ないし５０％のイソブチレンを含有している炭化
水素混合物も使用し得ろ。このような混合物はインブチ
レンの外に、ルーブタン、インブタン、ズテンー１、お
よびブテン−２を含有していることがある。例えば熱分
解、水蒸気分解および接触分解によって得られるＣ４
留分化使用することは好都合である。本方法には市販の
メタノールは原料として十分である。
チレン（インブテン）を含有する炭化水素およびメタノ
ールを使用する。純粋なイソブチレンも勿論使用されろ
が１０ないし５０％のイソブチレンを含有している炭化
水素混合物も使用し得ろ。このような混合物はインブチ
レンの外に、ルーブタン、インブタン、ズテンー１、お
よびブテン−２を含有していることがある。例えば熱分
解、水蒸気分解および接触分解によって得られるＣ４
留分化使用することは好都合である。本方法には市販の
メタノールは原料として十分である。
反応原料は別々に又は合併して適当な反応器、代表的な
ものとしては固定床管胴式反応器又は流動床式反応器に
通入されろ。イソブチレンおよびメタノールは強酸型カ
チオン交換樹脂の触媒床を通過する際著しい発熱反応に
よって加熱される。
ものとしては固定床管胴式反応器又は流動床式反応器に
通入されろ。イソブチレンおよびメタノールは強酸型カ
チオン交換樹脂の触媒床を通過する際著しい発熱反応に
よって加熱される。
インブチレン以外のＣ４炭化水素は反応を起さないいで
触媒床な通過する。生成したＭＴＢＥ、未反応メタノー
ルおよびＣ４炭化水素は反応器の後流部において蒸留に
よって分離される。
触媒床な通過する。生成したＭＴＢＥ、未反応メタノー
ルおよびＣ４炭化水素は反応器の後流部において蒸留に
よって分離される。
ＭＴＢＥ合成用の触媒床に使用さし７−１強酸性イオン
交換樹脂はＬｅｗａｔｉｔ ＳＰＣ１１８（１ｍ品名）
。
交換樹脂はＬｅｗａｔｉｔ ＳＰＣ１１８（１ｍ品名）
。
Ａｙｎｈｅｒｌｙｓｔ １５ （ｉ”−Ｎ品名）、Ｄｏ
ｗｅ、ｘ ＭＳＣ−１（’ｉｌ’ｂ品名） 、Ｄｕ、ｏ
ｌｉｔｅ Ｇ−２６Ｈ（ｆｉ品名）およびＤｕ、ｏｌｉ
ｔｅ ＥＳ−２７６（商品名）である。カチオン性不純
物が触媒に送られろ原料の流れ中に存在する場合には、
該不純物は明らかに触媒の酸の部分に結合しこれを不活
性化する。又原料中のアンモニアは酸性環境中でアンモ
ニウム イオンヲ形成して同様の挙動を行なうであろう
。
ｗｅ、ｘ ＭＳＣ−１（’ｉｌ’ｂ品名） 、Ｄｕ、ｏ
ｌｉｔｅ Ｇ−２６Ｈ（ｆｉ品名）およびＤｕ、ｏｌｉ
ｔｅ ＥＳ−２７６（商品名）である。カチオン性不純
物が触媒に送られろ原料の流れ中に存在する場合には、
該不純物は明らかに触媒の酸の部分に結合しこれを不活
性化する。又原料中のアンモニアは酸性環境中でアンモ
ニウム イオンヲ形成して同様の挙動を行なうであろう
。
水素型の強酸性イオン交換樹脂をメタノールが反応器に
送入される前てメタノールを精製するために使用しても
良いが、このような樹脂はＧ４ の流れを精製するため
には使用ずろことか出来な（・０それはインブチレンが
このような条件の下では極めて二量化および重合を起し
易いからである。このようにして生成したインブチレン
の重合体は反応剤として使用ずろことは出来ない土反応
器中の触媒の細孔内に蓄Ｈｅ して触媒病となると考え
られる。水素型ではない（例えばナトリウム型の）強酸
性イオン交換樹脂は溶出したナトリウムイオンが反様に
反応用触媒な腑毒させるので０４ の流れの精製には使
用出来°ない。
送入される前てメタノールを精製するために使用しても
良いが、このような樹脂はＧ４ の流れを精製するため
には使用ずろことか出来な（・０それはインブチレンが
このような条件の下では極めて二量化および重合を起し
易いからである。このようにして生成したインブチレン
の重合体は反応剤として使用ずろことは出来ない土反応
器中の触媒の細孔内に蓄Ｈｅ して触媒病となると考え
られる。水素型ではない（例えばナトリウム型の）強酸
性イオン交換樹脂は溶出したナトリウムイオンが反様に
反応用触媒な腑毒させるので０４ の流れの精製には使
用出来°ない。
酸洗浄法および水洗浄法はＭ Ｔ Ｂ Ｅ反応器へ送ろ
Ｃ４原料の流ｉ１の精製法として使用することが出来る
がメタノール原４斗の流１れの精製にはメタノールと水
との俗解性のために使用出来ない。又両原料の流れを合
併してこｔｔＷ強酸性イオン交換樹脂を用いて同時に粘
膜することも出来ない。このような条件の下ではＭＴＢ
Ｅの生成がイオン交換樹脂によって促進されるであろう
。現在の技術ではインブチレンを含有しているＧ４ の
流れと、メタノールの流れとのそれぞれＭＴＢＥ反応器
に送られる原料から不純物欠除去するために二つの精製
技術が必要である。
Ｃ４原料の流ｉ１の精製法として使用することが出来る
がメタノール原４斗の流１れの精製にはメタノールと水
との俗解性のために使用出来ない。又両原料の流れを合
併してこｔｔＷ強酸性イオン交換樹脂を用いて同時に粘
膜することも出来ない。このような条件の下ではＭＴＢ
Ｅの生成がイオン交換樹脂によって促進されるであろう
。現在の技術ではインブチレンを含有しているＧ４ の
流れと、メタノールの流れとのそれぞれＭＴＢＥ反応器
に送られる原料から不純物欠除去するために二つの精製
技術が必要である。
Ｃ４の流れ中に見出される代表的な不純物はアンモニア
やアミン類等の塩基性化合物である。市販のメタノール
も一般に微量のアンモニア性化合物ならびにカチオン性
不純ゼ、通常ＣｔＬ、 Ｆｅ、１９ｔ、、およびＯｒの
ような金属カチオンを含んでいろ。
やアミン類等の塩基性化合物である。市販のメタノール
も一般に微量のアンモニア性化合物ならびにカチオン性
不純ゼ、通常ＣｔＬ、 Ｆｅ、１９ｔ、、およびＯｒの
ような金属カチオンを含んでいろ。
今回反応原料を合併して酸触媒反応を促進しない弱酸性
カチオン交換樹脂と接触させろことによってこのような
合併゛した反応原料中の不純物を効果的かつ経済的に除
去ずろことが出来ることが思いがけなく発見された。こ
のような樹脂の特徴は一般的にほとんど化学量論的の量
の酸と接触して水素型に変換するか水素型の樹脂を再生
する能力があることである。此の特徴は強酸性力チオ／
交換樹脂を完全に水素４ｐに変換するには大過剰（通常
４ないし５倍）の高濃度の強酸を必要とすることに対し
て対照的である。所望の性質を持つ酸性のカチオン交換
樹脂は通常ホスホン酸、スルホン酸、又はカルボキシル
官能基を持つものであってゲル型（スルホン酸官能基を
持つもの）又は巨視孔を有する型のものである。
カチオン交換樹脂と接触させろことによってこのような
合併゛した反応原料中の不純物を効果的かつ経済的に除
去ずろことが出来ることが思いがけなく発見された。こ
のような樹脂の特徴は一般的にほとんど化学量論的の量
の酸と接触して水素型に変換するか水素型の樹脂を再生
する能力があることである。此の特徴は強酸性力チオ／
交換樹脂を完全に水素４ｐに変換するには大過剰（通常
４ないし５倍）の高濃度の強酸を必要とすることに対し
て対照的である。所望の性質を持つ酸性のカチオン交換
樹脂は通常ホスホン酸、スルホン酸、又はカルボキシル
官能基を持つものであってゲル型（スルホン酸官能基を
持つもの）又は巨視孔を有する型のものである。
本発明について後記の具体的実施例に更に詳細に説明す
る。
る。
〔実施例１〕
インブチレン４５％、インズテン３５％、および１−ブ
テン２０％を含有しているＣ４ 脂肪族炭化水素の混合
物を造り、その２．６ポンド（＋、２ｋｇ）を１ガロン
（３，８１）の容量を有するかく神式等温オートクレー
ブに秤取した。このＣ４炭化水素混合物に４０ ｐｐｍ
のアンモニアを添加した。液状Ｃ４炭化水素の一定容
積の量を取り出し、既知量の０．０ＩＮ硫酸入り密閉ガ
ラス瓶中で膨張させてガスにした後振とうした。Ｃ４中
のアンモニアはこの際酸と反応して硫酸アンモニウムを
生成し、生成した溶液をイオン交換クロマトグラフィで
分析して当初のアンモニウムイオン濃度を定量した。
テン２０％を含有しているＣ４ 脂肪族炭化水素の混合
物を造り、その２．６ポンド（＋、２ｋｇ）を１ガロン
（３，８１）の容量を有するかく神式等温オートクレー
ブに秤取した。このＣ４炭化水素混合物に４０ ｐｐｍ
のアンモニアを添加した。液状Ｃ４炭化水素の一定容
積の量を取り出し、既知量の０．０ＩＮ硫酸入り密閉ガ
ラス瓶中で膨張させてガスにした後振とうした。Ｃ４中
のアンモニアはこの際酸と反応して硫酸アンモニウムを
生成し、生成した溶液をイオン交換クロマトグラフィで
分析して当初のアンモニウムイオン濃度を定量した。
前記のアンモニアを添加した液状Ｃ４混合物を収容して
いるオートクレーブに乾燥したゲル状の水素型のスルホ
ン酸型カチオン交換樹脂（ＤｗｏｌｉｔｅＣ−２２５Ｘ
ＩＪ）約ｉｏｇを窒素ブランケット下で注入した。５０
℃においてｌ ｈｒかく押抜試料を取り出して酸性にし
た後、前記のようにして分析した。分析の結果アンモニ
アはＣ４混合物から完全に除かれていることが分った。
いるオートクレーブに乾燥したゲル状の水素型のスルホ
ン酸型カチオン交換樹脂（ＤｗｏｌｉｔｅＣ−２２５Ｘ
ＩＪ）約ｉｏｇを窒素ブランケット下で注入した。５０
℃においてｌ ｈｒかく押抜試料を取り出して酸性にし
た後、前記のようにして分析した。分析の結果アンモニ
アはＣ４混合物から完全に除かれていることが分った。
巨視孔を有する水素型のホスホン酸５リカチオン交換樹
脂（Ｄｗｏｌｉｔｅ ＥＳ−４６７） と巨視孔を有す
る水素型にしたカルボン酸型カチオン交換樹脂（Ｄｕ、
ｏｌｉｔｅ Ｃ−４６４）を用いて同様の実験を行なっ
た。両樹脂ともＣ４混合物中のアンモニアケ完全に除去
した。
脂（Ｄｗｏｌｉｔｅ ＥＳ−４６７） と巨視孔を有す
る水素型にしたカルボン酸型カチオン交換樹脂（Ｄｕ、
ｏｌｉｔｅ Ｃ−４６４）を用いて同様の実験を行なっ
た。両樹脂ともＣ４混合物中のアンモニアケ完全に除去
した。
〔実施例２〕
実施例１に記載した三種の樹脂のメタノール中の銅イオ
ン除去能力を評価した。硫酸鋼から生成した銅イオンＣ
１Ｌ３００ ｐＰｒｒＬ をメタノールに混合した。こ
のメタノールを上記カチオン交換樹脂を充填した２６ｍ
１容量の竪型のカラムに室温で毎時樹脂層容積の３０倍
の速度で通した。流出液中の銅イオン濃度を可視スペク
トル分光計で監視した。樹脂はすべてメタノール中の銅
を効果的に除去しカラムの初期漏出は下記の通りであっ
た。
ン除去能力を評価した。硫酸鋼から生成した銅イオンＣ
１Ｌ３００ ｐＰｒｒＬ をメタノールに混合した。こ
のメタノールを上記カチオン交換樹脂を充填した２６ｍ
１容量の竪型のカラムに室温で毎時樹脂層容積の３０倍
の速度で通した。流出液中の銅イオン濃度を可視スペク
トル分光計で監視した。樹脂はすべてメタノール中の銅
を効果的に除去しカラムの初期漏出は下記の通りであっ
た。
ホスホン酸型樹脂 樹脂層容積の１０倍、カルボン酸型
樹脂 “ ３倍 カルボン酸型樹脂 １５０倍 〔実施例３〕 実施例ＩＫ記載した樹脂のイソブチレン変化率を形成ず
ろ接触能力を評価した。実施例１の０４混合物約２．６
ホンド（１，２に９）；、：容量１ガロン（３，８１）
のオートクレーブに秤取した。反応器の温度を７０ ′
Ｃに上げ乾燥当量で１２０ゴの湿った樹脂を反応器に注
入し此の時を時間ゼロとした。
樹脂 “ ３倍 カルボン酸型樹脂 １５０倍 〔実施例３〕 実施例ＩＫ記載した樹脂のイソブチレン変化率を形成ず
ろ接触能力を評価した。実施例１の０４混合物約２．６
ホンド（１，２に９）；、：容量１ガロン（３，８１）
のオートクレーブに秤取した。反応器の温度を７０ ′
Ｃに上げ乾燥当量で１２０ゴの湿った樹脂を反応器に注
入し此の時を時間ゼロとした。
試料を一定時間毎に採取してそのイソズチレンニ量体ケ
ガスクロマトグラフイで分析した。
ガスクロマトグラフイで分析した。
樹脂の触媒作用を比較するために変化率の％対時間のデ
ータを速度式に当てはめＩＩｌ、衰１−ろ速度恒数を比
較した。下記の一次反応速度式に従うものと仮定した。
ータを速度式に当てはめＩＩｌ、衰１−ろ速度恒数を比
較した。下記の一次反応速度式に従うものと仮定した。
γ＝んＣ１ＩＢ＝ＡＣ８（１−Ｘ）
ｒは１晩間中に樹脂１１当りのイソブチレンの消費され
るグラムモルである。ＣＩＢはインブチレンの濃度、ｃ
ｏ は当初のインブチレン濃度、Ｘは反応したイソブチ
レンの割合、ｋはｈｒの逆数で表わした速度恒数である
。
るグラムモルである。ＣＩＢはインブチレンの濃度、ｃ
ｏ は当初のインブチレン濃度、Ｘは反応したイソブチ
レンの割合、ｋはｈｒの逆数で表わした速度恒数である
。
７０℃におけるイソブチレンニ量体の生成速度恒数は第
１表に示す通りである。
１表に示す通りである。
第１表
スルホン酸型カチオン交換樹脂 ０．０１（ＤｔＬｏｌ
ｉｔｔ Ｃ−２２５Ｘ１０）ホスホン酸型カチオン交換
４ｅ（脂ｏ、ｏ。
ｉｔｔ Ｃ−２２５Ｘ１０）ホスホン酸型カチオン交換
４ｅ（脂ｏ、ｏ。
（Ｄｔｂｏｌｉｔｅ ＥＳ−４６７）
カルボン酸型カチオン交換樹脂ｏ、ｏ 。
（Ｄｕ、ｏｌｉｔｅ Ｇ−４６４）
これらの樹脂のどれもみなイソブチレンニ邦体を生成す
る有意的な触媒作用を持っていない。スルホン酸樹脂に
よって生成される二量体の微量に極めて微量のため有意
的ではない。 ゛〔実施例４〕 ＭＴＢＥｆｉ造用のオレフィンとメタノールの代表的原
料の流れを合併して本発明の方法で処理し、この処理に
よってＭＴＢＥ反応が接触促進されないことを示した。
る有意的な触媒作用を持っていない。スルホン酸樹脂に
よって生成される二量体の微量に極めて微量のため有意
的ではない。 ゛〔実施例４〕 ＭＴＢＥｆｉ造用のオレフィンとメタノールの代表的原
料の流れを合併して本発明の方法で処理し、この処理に
よってＭＴＢＥ反応が接触促進されないことを示した。
すなわち１ガロン（３，８／）入りオートクレーブ反応
器にメタノール４６０ｍ１と実施例１に記載したＣ４
混合物２６ボンド（１２１ｖ ）の混合物を仕込んだ。
器にメタノール４６０ｍ１と実施例１に記載したＣ４
混合物２６ボンド（１２１ｖ ）の混合物を仕込んだ。
時間ゼロの時、乾燥当量１２０ｍ１の水中で膨張させた
湿った樹脂を窒素と共に反応器に注入した。一定時間毎
に試料を採取してインブチレン含有率をガスクロマトダ
ラフイで分析した。時間に対してイソブチレン変化率の
％なプロットし、データを下記の速度式に当てはめた。
湿った樹脂を窒素と共に反応器に注入した。一定時間毎
に試料を採取してインブチレン含有率をガスクロマトダ
ラフイで分析した。時間に対してイソブチレン変化率の
％なプロットし、データを下記の速度式に当てはめた。
”＝ｋｆｏｒｗａｒｄ Ｃ工Ｆ！−ｋｒｅｖｅｒｓ。Ｃ
ＭＴＢＥ ＝ ＡＣ９（１−Ｘ−ＫＸ）Ｋは平衡恒数で
あって７０″Ｇにおいては０．０５２６である。
ＭＴＢＥ ＝ ＡＣ９（１−Ｘ−ＫＸ）Ｋは平衡恒数で
あって７０″Ｇにおいては０．０５２６である。
第■表は本発明において使用されるカチオン交換樹脂が
存在している場合のＭＴＢＥ反応の速度恒数およびＭＴ
ＢＥ生成の良好な触媒として知られている強酸性マクロ
多孔質カチオン交換樹脂のＭＴＢＥ反応の速度恒数を示
している。
存在している場合のＭＴＢＥ反応の速度恒数およびＭＴ
ＢＥ生成の良好な触媒として知られている強酸性マクロ
多孔質カチオン交換樹脂のＭＴＢＥ反応の速度恒数を示
している。
第■表
スルホン酸型カチオン交換イク（脂 ０．２（ＪＪ＋ｂ
ｏｌｉｔｅ Ｇ−２２５） ホスホン酸型カチオン交換樹Ｌ ０．０（Ｄｕｏｌｉｔ
ｅ ＥＳ−４６７） カルボン酸型カチオン交換樹力旨 ０．０（１）ｔＬｏ
ｌｉｔｅ Ｃ−４６４） スルホン酸型強酸型カチオン交換樹脂 ３１（Ｄｕ、ｏ
ｌｉｔｓ ＥＳ−２７６） 本発明の方法に使用されろ樹脂の触蝉作用によって生成
されろ）、Ｉ Ｔ Ｂ Ｅの間・は有意ではない。これ
らの樹脂を使用して合併した供給流から不純物な除去す
ることが出来、著しいＭＴＢＥの生成を伴わないため発
熱量も少な（、熱除去装置を追加して設置する必要もな
い。
ｏｌｉｔｅ Ｇ−２２５） ホスホン酸型カチオン交換樹Ｌ ０．０（Ｄｕｏｌｉｔ
ｅ ＥＳ−４６７） カルボン酸型カチオン交換樹力旨 ０．０（１）ｔＬｏ
ｌｉｔｅ Ｃ−４６４） スルホン酸型強酸型カチオン交換樹脂 ３１（Ｄｕ、ｏ
ｌｉｔｓ ＥＳ−２７６） 本発明の方法に使用されろ樹脂の触蝉作用によって生成
されろ）、Ｉ Ｔ Ｂ Ｅの間・は有意ではない。これ
らの樹脂を使用して合併した供給流から不純物な除去す
ることが出来、著しいＭＴＢＥの生成を伴わないため発
熱量も少な（、熱除去装置を追加して設置する必要もな
い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 アルコールと０４ ないしＣ６の液状炭化水素と
の合併した供給流を、水素型の酸性カチオン交換樹脂と
接触させることより成り、該交換樹脂が前記供給流の酸
触媒反応を有意に促進する能力がないものであることを
特徴とする、前記供給流からカチオン性およびアンモニ
ア性不純物を除去する方法。 ２、該炭化水素がオレフィン類を含有している前記特許
請求の範囲第１項に記載する方法。 ３、該アルコールがメタノールである前記特許請求の範
囲第１項に記載する方法。 ４、該供給流がメタノールおよびインブチレンである前
記特許請求の範囲第１項に記載する方法。 ５、該カチオン性不純物が金属イオンである前記特許請
求の範囲第１項に記載する方法。 ６、該交換樹脂がほぼ理論量の酸と接触することによっ
て水素型に変換し得る能力があることを更に特徴とする
前記特許請求の範囲第１項に記載する方法。 ７、該カチオン交換樹脂がスルホン酸、ホスホン酸、カ
ルボン酸又はそれらの混合物から選ばれた官能基を有す
ることを特徴とする特許の範囲第１項に記載する方法。 ８ 該酸触媒反応がメチル第三プチルエーテルの生成反
応である前記特許請求の範囲第４項に記載する方法。 ９、該酸触媒反応が０４ ないしＣ６ 炭化水素の二量
体を形成する反応である前記特許請求の範囲第１項に記
載する方法。 １０、イオン交換触媒の存在におけるインブチレンとメ
タノールとの反応によるメチル第三プチルエーテルの製
造方法において、インブチレンとメタノールとの供給流
な合併し、合併した供給流をメチル第三プチルエーテル
反応器に送入する前に、該供給流の酸触媒反応を促進す
る能力を持たない水素４りの酸性カチオン交換樹脂と該
供給流と？接触させろ前記製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US49029183A | 1983-05-02 | 1983-05-02 | |
| US490291 | 2000-01-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS604135A true JPS604135A (ja) | 1985-01-10 |
| JPH0445495B2 JPH0445495B2 (ja) | 1992-07-27 |
Family
ID=23947435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59088231A Granted JPS604135A (ja) | 1983-05-02 | 1984-05-01 | 炭化水素類およびアルコ−ル類からの不純物の除去 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0125833B1 (ja) |
| JP (1) | JPS604135A (ja) |
| AT (1) | ATE59629T1 (ja) |
| DE (1) | DE3483792D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4789444A (en) * | 1986-02-15 | 1988-12-06 | Solex Research Corporation Of Japan | Process for electrolytically producing metals of Ni, Co, Zn, Cu, Mn, and Cr from a solution thereof |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0253922A1 (de) * | 1986-11-04 | 1988-01-27 | Dragoco Gerberding & Co. GmbH | Verfahren zur Reinigung von Alpha-Bisabolol |
| US4717785A (en) * | 1986-12-10 | 1988-01-05 | Shell Oil Company | Removal of phosphine impurities from higher olefins |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5777634A (en) * | 1980-11-04 | 1982-05-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Removing method of monor inorganic salt in alcohol |
| JPS5781428A (en) * | 1980-09-12 | 1982-05-21 | Phillips Petroleum Co | Manufacture of aliphatic ether |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2481269A1 (fr) * | 1980-04-28 | 1981-10-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'ethers par reaction d'olefines avec des alcools |
-
1984
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- 1984-05-01 AT AT84302939T patent/ATE59629T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-01 EP EP19840302939 patent/EP0125833B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-01 JP JP59088231A patent/JPS604135A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5781428A (en) * | 1980-09-12 | 1982-05-21 | Phillips Petroleum Co | Manufacture of aliphatic ether |
| JPS5777634A (en) * | 1980-11-04 | 1982-05-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Removing method of monor inorganic salt in alcohol |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4789444A (en) * | 1986-02-15 | 1988-12-06 | Solex Research Corporation Of Japan | Process for electrolytically producing metals of Ni, Co, Zn, Cu, Mn, and Cr from a solution thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0125833A2 (en) | 1984-11-21 |
| ATE59629T1 (de) | 1991-01-15 |
| JPH0445495B2 (ja) | 1992-07-27 |
| EP0125833A3 (en) | 1985-05-15 |
| DE3483792D1 (de) | 1991-02-07 |
| EP0125833B1 (en) | 1991-01-02 |
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