JPS6037876B2 - 防食剤の製造方法 - Google Patents
防食剤の製造方法Info
- Publication number
- JPS6037876B2 JPS6037876B2 JP56022223A JP2222381A JPS6037876B2 JP S6037876 B2 JPS6037876 B2 JP S6037876B2 JP 56022223 A JP56022223 A JP 56022223A JP 2222381 A JP2222381 A JP 2222381A JP S6037876 B2 JPS6037876 B2 JP S6037876B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cmc
- anticorrosive agent
- sodium glycolate
- glycolate
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
- C23F11/126—Aliphatic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の目的は効果的な防食剤を安価に供給しようとす
るものである。
るものである。
グリコール酸塩は主としてグリコール酸ソーダであるの
で、以下これについて説明する。
で、以下これについて説明する。
カルボキシメチルセルロース（以下ＣＭＣと略す）は一
般にモノクロル酢酸或はこの塩を用い、セルロース−Ｏ
Ｎａ＋Ｃ比（ＣＩ）ＣＯＯＮａセルロース一。
般にモノクロル酢酸或はこの塩を用い、セルロース−Ｏ
Ｎａ＋Ｃ比（ＣＩ）ＣＯＯＮａセルロース一。
一ＣＨ２ＣＯＯＮａ＋ＮａＣＩの反応によって製造され
る。しかしこの際副反応として、 Ｃ比（ＣＩ）ＣＯＯＮａ＋ＮａＯＨ→ ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＮａ＋ＮａＣＩ の反応を起しグリコール酸ソーダが生成する。
る。しかしこの際副反応として、 Ｃ比（ＣＩ）ＣＯＯＮａ＋ＮａＯＨ→ ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＮａ＋ＮａＣＩ の反応を起しグリコール酸ソーダが生成する。
この後ＣＭＣは含水有機溶剤を用い副反応生成物を除き
精製ＣＭＣとなるが、製品としてはこの精製度を変え、
ＣＭＣ純度６０〜１００％程度の幅で製品化される。従
って純度の低いＣＭＣ中には不純物として主としてＮａ
ＣＩ及びグリコール酸ソーダ、及び反応素の中和に用い
た酸の塩が存在する。
精製ＣＭＣとなるが、製品としてはこの精製度を変え、
ＣＭＣ純度６０〜１００％程度の幅で製品化される。従
って純度の低いＣＭＣ中には不純物として主としてＮａ
ＣＩ及びグリコール酸ソーダ、及び反応素の中和に用い
た酸の塩が存在する。
このようにして得られた各純度のＣＭＣの鉄板に対する
腐食性を調べた所、常識的にはＮａＣＩ含量の多い、純
度の低いＣＭＣの方が腐食性が強いはずであるが、ある
条件下（一般に有機酸微酸性下）ではかえって純度６０
〜７０％程度のＣＭＣの方が腐食の少ない事が認められ
た。
腐食性を調べた所、常識的にはＮａＣＩ含量の多い、純
度の低いＣＭＣの方が腐食性が強いはずであるが、ある
条件下（一般に有機酸微酸性下）ではかえって純度６０
〜７０％程度のＣＭＣの方が腐食の少ない事が認められ
た。
この原因について鋭意検討の結果純度ＣＭＣ中に含まれ
るグリコール酸塩に強い防食作用があり、これがＣＭＣ
反応中に生ずる糖変性物との相乗り効果もあり、防食作
用を発揮する事を発見した。
るグリコール酸塩に強い防食作用があり、これがＣＭＣ
反応中に生ずる糖変性物との相乗り効果もあり、防食作
用を発揮する事を発見した。
ＣＭＣの反応で普通に生成するグリコール酸ソーダは日
本国内では工業的には製造されておらず、比較的入手し
難いものである。
本国内では工業的には製造されておらず、比較的入手し
難いものである。
そこで我々はＣＭＣ製造工程中よりのグリコール酸ソー
ダ回収方法について検討を行った所、ＣＭＣ洗練時の排
液中から弱〜中塩基性アニオン交去勢樹脂を用いグリコ
ール酸ソーダを含む区分を回収すると、この区分は純粋
なグＩＪコール酸ソーダより防食効果が殴る事を見し、
出し、本発明を完成した。
ダ回収方法について検討を行った所、ＣＭＣ洗練時の排
液中から弱〜中塩基性アニオン交去勢樹脂を用いグリコ
ール酸ソーダを含む区分を回収すると、この区分は純粋
なグＩＪコール酸ソーダより防食効果が殴る事を見し、
出し、本発明を完成した。
以下に本発明法を詳述する。カルボキシメチルセルロー
ス製造時に副生するグリコール酸ソーダは水煤法ではそ
の反応擬液中及び水洗浄緋液中にまた溶媒法では主とし
て含水有機溶剤洗浄緋液中に存在する。本発明にいう精
製カルボキシメチルセルロース製造時に発生する水又は
含水有機溶剤の８Ｅ液とはこれらの反応費Ｅ液及び洗浄
排液である。
ス製造時に副生するグリコール酸ソーダは水煤法ではそ
の反応擬液中及び水洗浄緋液中にまた溶媒法では主とし
て含水有機溶剤洗浄緋液中に存在する。本発明にいう精
製カルボキシメチルセルロース製造時に発生する水又は
含水有機溶剤の８Ｅ液とはこれらの反応費Ｅ液及び洗浄
排液である。
溶媒法で主として用いられる含水有機溶剤としては、メ
タノール、エタノール、ｎープロノール、イソプロパノ
ール、ｎーブタノール等のアルコール類やアセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類が、一般に知られており
、本発明の場合において特に限定されるものではない。
これらの排液（生成したＣＭＣを除いた炉液、望ましく
はこれら有機溶剤を留去したもの）を中性から酸性の条
件下で、析出物がある場合は炉過した後、弱〜中塩基性
アニオン交予期樹脂（一般に弱〜中塩基性といわれてい
るものならどれでも良い。
タノール、エタノール、ｎープロノール、イソプロパノ
ール、ｎーブタノール等のアルコール類やアセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類が、一般に知られており
、本発明の場合において特に限定されるものではない。
これらの排液（生成したＣＭＣを除いた炉液、望ましく
はこれら有機溶剤を留去したもの）を中性から酸性の条
件下で、析出物がある場合は炉過した後、弱〜中塩基性
アニオン交予期樹脂（一般に弱〜中塩基性といわれてい
るものならどれでも良い。
商品名でいうと、弱塩基性アニオン交≠奥脇脂ではアン
バーライトＩＲ一４ふ ＩＲＡ−９３ 夕べツクス−３
、デユオライトＡ−３、Ａ−３止 しバヂツトＭＰ−６
０、中塩基性アニオン交換樹脂ではアンバーライトＩＲ
Ａ一成〆 Ｂｉｏ−Ｒｅｘ５等）のＯＨ型に通液する。
有機溶剤除去を行なわずに通液する場合は溶剤耐性のあ
る樹脂、望ましくは非水系樹脂、たとえば弱塩基性アニ
オン交≠剣樹脂ではアンバーリストＡ−２１タヴェツク
スＷＧＲ等が良い。この時グリコール酸ソーダを主成分
とする区分はイオン交換樹脂に選択的に吸着し、共存す
るＮａＣＩとわける事ができる。この樹脂をアルカリ（
アルカリならどれでも良いが好ましくは無機アルカリそ
の中でもイオン交モ剣樹脂の再使用も考えＮａＯＨが通
してる。）で溶出するとアルカリの濃度及び流速により
１〜１０％固形分濃度のグリコ−ル酸ソーダを対固形分
あたり７０〜９５％含む溶液区３分を得る事ができる。
なおグリコール酸ソーダの分析は高速液体クロマトグラ
フィーにより行なった。
バーライトＩＲ一４ふ ＩＲＡ−９３ 夕べツクス−３
、デユオライトＡ−３、Ａ−３止 しバヂツトＭＰ−６
０、中塩基性アニオン交換樹脂ではアンバーライトＩＲ
Ａ一成〆 Ｂｉｏ−Ｒｅｘ５等）のＯＨ型に通液する。
有機溶剤除去を行なわずに通液する場合は溶剤耐性のあ
る樹脂、望ましくは非水系樹脂、たとえば弱塩基性アニ
オン交≠剣樹脂ではアンバーリストＡ−２１タヴェツク
スＷＧＲ等が良い。この時グリコール酸ソーダを主成分
とする区分はイオン交換樹脂に選択的に吸着し、共存す
るＮａＣＩとわける事ができる。この樹脂をアルカリ（
アルカリならどれでも良いが好ましくは無機アルカリそ
の中でもイオン交モ剣樹脂の再使用も考えＮａＯＨが通
してる。）で溶出するとアルカリの濃度及び流速により
１〜１０％固形分濃度のグリコ−ル酸ソーダを対固形分
あたり７０〜９５％含む溶液区３分を得る事ができる。
なおグリコール酸ソーダの分析は高速液体クロマトグラ
フィーにより行なった。
本発明は、この液を必要に応じｐＨ調整した後これを防
食剤として使用するものである。
食剤として使用するものである。
３本発明法により得られた防食剤が試薬のグリ
コール酸ソ−ダより防食性能に於て優れている事の理由
については詳細は明らかではないが、糖変性物及び低分
子量ＣＭＣの一部がグルコール酸とともに吸・脱着し本
防食剤の予想せＳＩる効果をもた４らしたものと考えら
れる。本発明法によると、グリコール酸ソーダを主成分
とする区分は、排棄物の回収より得る事ができ、原料費
は必要なくイオン交≠剣樹脂の再生、消耗費のみで得る
事ができる。
コール酸ソ−ダより防食性能に於て優れている事の理由
については詳細は明らかではないが、糖変性物及び低分
子量ＣＭＣの一部がグルコール酸とともに吸・脱着し本
防食剤の予想せＳＩる効果をもた４らしたものと考えら
れる。本発明法によると、グリコール酸ソーダを主成分
とする区分は、排棄物の回収より得る事ができ、原料費
は必要なくイオン交≠剣樹脂の再生、消耗費のみで得る
事ができる。
従来まで８Ｅ棄物として利用されていなかった防食剤原
料であるグリコール酸塩を含み、その単品より効果の強
い防食剤をＣＭＣ製造工程より回収し、安価にかつ効率
的に供聯合できるようになった事の工業的意義は大きい
ものと考えられる。
料であるグリコール酸塩を含み、その単品より効果の強
い防食剤をＣＭＣ製造工程より回収し、安価にかつ効率
的に供聯合できるようになった事の工業的意義は大きい
ものと考えられる。
以下実施例により説明する。実施例
５０〆客のニーダー（佐竹実験用ニーグー１５０−０
５型）に８の重量％ィソプロパノール１０．０ｋ９とカ
セィソーダ１．１４ｋ９とを添加し、パルプシート（Ｎ
−ＤＰ）２．０ｋ９を加え、ニーダー内の温度を４０℃
に保ち１時間燈梓後、８の重量％ィソプロパノール２．
０ｋ９にモノクロル酢酸１．１７ｋ９を溶解した液を徐
々に添加した後、ニーダー内の温度を７０℃に上げ、２
時間縄拝を続けた。
５型）に８の重量％ィソプロパノール１０．０ｋ９とカ
セィソーダ１．１４ｋ９とを添加し、パルプシート（Ｎ
−ＤＰ）２．０ｋ９を加え、ニーダー内の温度を４０℃
に保ち１時間燈梓後、８の重量％ィソプロパノール２．
０ｋ９にモノクロル酢酸１．１７ｋ９を溶解した液を徐
々に添加した後、ニーダー内の温度を７０℃に上げ、２
時間縄拝を続けた。
反応終了後反応物を希硫酸で中和し、遠心脱水機により
脱液し、固形分６３．２％の湿潤粗製ＣＭＣ６．２ｋｇ
を得た。この湿潤粗製ＣＭＣの組成は乾物当りＣＭＣ６
８．５％、グリコール酸ソーダ８．６％、Ｎａｃｌ １
７．５％、Ｎａ２Ｓ○４５．４％であった。この湿潤粗
製ＣＭＣ６．０ｋ９に５の重量％メタノール２０ｋ９を
添加し、室温で１時間燈拝して精製し、遠心脱水機で脱
液し、湿潤精製ＣＭＣ３．８ｋ９（固形分６５．３％、
ＣＭＣ９９．７％、ＮａＣＩ１０．３％）を得た。
脱液し、固形分６３．２％の湿潤粗製ＣＭＣ６．２ｋｇ
を得た。この湿潤粗製ＣＭＣの組成は乾物当りＣＭＣ６
８．５％、グリコール酸ソーダ８．６％、Ｎａｃｌ １
７．５％、Ｎａ２Ｓ○４５．４％であった。この湿潤粗
製ＣＭＣ６．０ｋ９に５の重量％メタノール２０ｋ９を
添加し、室温で１時間燈拝して精製し、遠心脱水機で脱
液し、湿潤精製ＣＭＣ３．８ｋ９（固形分６５．３％、
ＣＭＣ９９．７％、ＮａＣＩ１０．３％）を得た。
一方、この際発生した精製メタノール排液を回収し、グ
ラスフィルターＧ３で浮遊物を炉過し、ｐＨ６．３の精
製メタノール排液１８．８ｋ９（メタノール濃度４６．
５％、固形分５．６％、ＮａＣ１３．３％、グリコ−ル
ソーダ１．６％）を得た。この精製メタノール鱗液の４
．０ｋ９を希硫酸でｐＨ３．０とし、弱塩基性ァニオン
交換樹脂アンバーリストＡ−２１０日型樹脂５夕に通液
し、これを５％ＮａＯＨ液で液出しグリコール酸ソーダ
の区分９６０の‘を得た。
ラスフィルターＧ３で浮遊物を炉過し、ｐＨ６．３の精
製メタノール排液１８．８ｋ９（メタノール濃度４６．
５％、固形分５．６％、ＮａＣ１３．３％、グリコ−ル
ソーダ１．６％）を得た。この精製メタノール鱗液の４
．０ｋ９を希硫酸でｐＨ３．０とし、弱塩基性ァニオン
交換樹脂アンバーリストＡ−２１０日型樹脂５夕に通液
し、これを５％ＮａＯＨ液で液出しグリコール酸ソーダ
の区分９６０の‘を得た。
これを１０％硫酸でｐＨ８．５まで中和し、グリコール
酸ソーダを主成分とする区分１そを得た。この液の固形
分濃度は５．５％、グリコール酸ソーダ濃度は４．５％
であった。これを本発明品Ａとする。本発明品Ａをうる
ときにえられた精製メタノール擬液４．０ｋ９を減圧濃
縮により約２ｋｇまで濃縮してメタノールを溜去後、水
を添加して全量３．０ｋ９とした。
酸ソーダを主成分とする区分１そを得た。この液の固形
分濃度は５．５％、グリコール酸ソーダ濃度は４．５％
であった。これを本発明品Ａとする。本発明品Ａをうる
ときにえられた精製メタノール擬液４．０ｋ９を減圧濃
縮により約２ｋｇまで濃縮してメタノールを溜去後、水
を添加して全量３．０ｋ９とした。
この液の組成は固形分７．２％、グリコール酸ソーダ２
．１％、ＮａＣ１４．３％であった。これを希硫酸でｐ
Ｈ４．０とし、中塩基性アニオン交換樹脂アンバーライ
トＩＲＡ一郎ＯＨ型樹脂５夕に通液し、これを水洗後５
％ＮａＯＨ液で溶出し、グＩＪコール酸ソーダの区分９
５０の‘を得た。これを１０％硫酸でｐＨ８．５まで中
和し、グリコール酸ソーダを主成分とする区分１そを得
た。
．１％、ＮａＣ１４．３％であった。これを希硫酸でｐ
Ｈ４．０とし、中塩基性アニオン交換樹脂アンバーライ
トＩＲＡ一郎ＯＨ型樹脂５夕に通液し、これを水洗後５
％ＮａＯＨ液で溶出し、グＩＪコール酸ソーダの区分９
５０の‘を得た。これを１０％硫酸でｐＨ８．５まで中
和し、グリコール酸ソーダを主成分とする区分１そを得
た。
この液の固定分濃度は５．８％、グリコール酸濃度は４
．７％であった。これを本発明品Ｂとする。
．７％であった。これを本発明品Ｂとする。
本発明品Ａ、Ｂ、試薬グリコール酸ソーダ及び市販防食
剤について防食能を試験した。
剤について防食能を試験した。
供試液：ＮａＣＩＩＯ地ｐｍイオン交換水溶液１夕（１
そビーカー）本発明品｛台 試薬グリコール酸ソーダ｝各１０的ｐｍ添加市販防食剤
Ａ、Ｂ、Ｃ僕試板：ＪＩＳ Ｇ−３３１０ＳＰＣ−１（
袷間圧延敏鋼板）寸法１５０×５０×０．５側上記供試
液を酢酸及び苛性ソーダでｐＨ６とし、供給板を入れ３
０ｑ０１週間放置後、僕試板上のサビを溶液中にかき落
とした後塩酸で溶解し溶液中の鉄濃度を原子吸光法で測
定した。
そビーカー）本発明品｛台 試薬グリコール酸ソーダ｝各１０的ｐｍ添加市販防食剤
Ａ、Ｂ、Ｃ僕試板：ＪＩＳ Ｇ−３３１０ＳＰＣ−１（
袷間圧延敏鋼板）寸法１５０×５０×０．５側上記供試
液を酢酸及び苛性ソーダでｐＨ６とし、供給板を入れ３
０ｑ０１週間放置後、僕試板上のサビを溶液中にかき落
とした後塩酸で溶解し溶液中の鉄濃度を原子吸光法で測
定した。
Claims (1)
- １ 精製カルボキシメチルセルロース製造時に発生する
水又は含水有機溶剤の排液からイオン交換樹脂を用いて
グリコール酸塩を回収し、これより防食剤を製造するこ
とを特徴とする防食剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56022223A JPS6037876B2 (ja) | 1981-02-19 | 1981-02-19 | 防食剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56022223A JPS6037876B2 (ja) | 1981-02-19 | 1981-02-19 | 防食剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57137479A JPS57137479A (en) | 1982-08-25 |
| JPS6037876B2 true JPS6037876B2 (ja) | 1985-08-28 |
Family
ID=12076794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56022223A Expired JPS6037876B2 (ja) | 1981-02-19 | 1981-02-19 | 防食剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6037876B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103864596A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-06-18 | 安阳九州药业有限责任公司 | 一种从双氯芬酸钠生产废水中提取高纯度羟基乙酸钠的方法 |
-
1981
- 1981-02-19 JP JP56022223A patent/JPS6037876B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103864596A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-06-18 | 安阳九州药业有限责任公司 | 一种从双氯芬酸钠生产废水中提取高纯度羟基乙酸钠的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57137479A (en) | 1982-08-25 |
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