JPS6037824B2 - Anti-vibration rubber composition - Google Patents

Anti-vibration rubber composition

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JPS6037824B2
JPS6037824B2 JP15469079A JP15469079A JPS6037824B2 JP S6037824 B2 JPS6037824 B2 JP S6037824B2 JP 15469079 A JP15469079 A JP 15469079A JP 15469079 A JP15469079 A JP 15469079A JP S6037824 B2 JPS6037824 B2 JP S6037824B2
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rubber
vibration
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rubber composition
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良一 佐渡
美次 森川
悟 菅野
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された新規な防振用ゴム組成物に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a new and improved anti-vibration rubber composition.

ブチルゴムは他の合成ゴムに比較して反発弾性率が小さ
いという特性を有し(工業材料1967年4月号、第9
0〜91頁参照)、この特性を利用して従来からしコー
ド針用防振ゴムあるいはビデオディスク用ミラーアクチ
ェーター等のエレクトロニクス技術分野をはじめとして
種々の用途に汎用されている。
Butyl rubber has the characteristic of having a lower impact resilience compared to other synthetic rubbers (Kogyo Materials, April 1967 issue, No. 9).
(See pages 0 to 91). Utilizing this property, it has been used in various applications including the electronics technology field, such as vibration-proof rubber for mustard cord needles and mirror actuators for video discs.

しかしながら、ブチルゴムは温度変化(一20〜80q
o)による物性の変化、とくに振動伝達における共振点
のずれが大きく、この物性の変化は音声、画像或いは他
の信号等に雑音、騒音或いは歪を与える原因となってい
る。
However, butyl rubber is subject to temperature changes (-20 to 80q
Changes in physical properties due to (o), especially the shift of the resonance point in vibration transmission, are large, and this change in physical properties causes noise, noise, or distortion in audio, images, or other signals.

そしてこれらの歪等は技術進歩の著しいエレクトロニク
ス技術の応用分野においては大きな問題となっている。
一方、シリコーンゴムが本来有する耐熱性、耐寒性を損
わない範囲でシリコーンゴムの反発弾性のみを低下させ
ることを目的としたものとして、シリコーンゴムを主成
分とし、これにィソブチレンをある特定の範囲で配合し
てなる防振用ゴム組成物が提案されている。
These distortions and the like have become a major problem in the application field of electronics technology, where technological progress is remarkable.
On the other hand, with the aim of reducing only the impact resilience of silicone rubber within a range that does not impair the inherent heat resistance and cold resistance of silicone rubber, silicone rubber is used as the main component, and isobutylene is added to a certain range within a certain range. Anti-vibration rubber compositions containing the following have been proposed.

本発明は上記したような従来のブチルゴムが有する問題
点等を解決した新規な組成物を提供しようとするもので
あって、これは{ィー ブチルゴム系生ゴム
10の重量部および【ロ} ジオルガノポリシロキ
サン 3〜7の重量部からなるもので、このものは広
い温度範囲にわたって共振点における周波数の変化(ず
れ)がほとんどない。
The present invention aims to provide a new composition that solves the problems of conventional butyl rubber as described above.
It consists of 10 parts by weight of diorganopolysiloxane and 3 to 7 parts by weight of diorganopolysiloxane, and there is almost no change (deviation) in the frequency at the resonance point over a wide temperature range.

具体的には、常温で共振点がほぼ90批に設計されたブ
チルゴムのみからなる防振構造体で、一20〜80ごC
の温度範囲における共振点のずれが約±30&あったの
に対し、本発明の組成物から得られる防振用ゴムは温度
変化に対しても反発弾性率の変化がほとんどなく、共振
点のずれが約±10批以内である。また、二種以上のゴ
ム成分等をブレンドしてなるゴム材料は振動吸振におけ
る共振点が複数個現われ上記したような用途には不適当
であると報告されているが(「ゴム材料の選び方、使い
方」宇佐美民雄著、オーム社発行、第27頁)、本発明
の組成物から得られれる防振用ゴムは2成分からなるも
のであるにかかわらず前言己したような現象は全くみら
れない。
Specifically, it is a vibration-proof structure made only of butyl rubber that is designed to have a resonance point of approximately 90℃ at room temperature.
In contrast, the vibration damping rubber obtained from the composition of the present invention has almost no change in rebound modulus even with temperature changes, and the resonance point shift is approximately ±30° in the temperature range of is within about ±10 degrees. In addition, it has been reported that rubber materials made by blending two or more rubber components have multiple resonance points in vibration absorption, making them unsuitable for the above-mentioned applications. ``How to Use'' by Tamio Usami, published by Ohmsha, p. 27), the vibration-proofing rubber obtained from the composition of the present invention does not exhibit any of the above-mentioned phenomena, even though it is composed of two components. .

以下、本発明に係る防振用ゴム組成物について詳細に説
明する。
Hereinafter, the vibration-proof rubber composition according to the present invention will be explained in detail.

まず、本発明において主成分として使用される{ィ}成
分はブチルゴム系生ゴムであって、これには従来から知
られている種々のものをあげることができ、具体的には
ブチルゴム、臭化ブチルゴムや塩素化ブチルゴム等のハ
ロゲン化ブチルゴム、イソプレンを全く含有しないブチ
ルゴムあるいはプチルゴムを主体とするポリマーブレン
ド等が例示され、前記ポリマーブレンNこ使用されるも
のとしてはスチレンゴム、アクリルゴムあるいはイソプ
レンゴム等があげられる。
First, the {i} component used as the main component in the present invention is butyl rubber-based raw rubber, which can include various conventionally known rubbers, specifically butyl rubber, butyl bromide rubber, etc. Examples include halogenated butyl rubber such as chlorinated butyl rubber, butyl rubber containing no isoprene, or polymer blends mainly composed of butyl rubber. Examples of the polymer blends used include styrene rubber, acrylic rubber, isoprene rubber, etc. can give.

本発明においては、この(ィ)成分はムーニー粘度が4
0〜80の範囲にあるものが好ましく、ムーニ−粘度が
上記範囲内のものを使用することにより本発明の目的を
より一層確実に達成することができる。
In the present invention, this component (A) has a Mooney viscosity of 4.
Preferably, the Mooney viscosity is within the range of 0 to 80, and by using a Mooney viscosity within the above range, the object of the present invention can be achieved more reliably.

つぎに、本発明において使用される【oー成分としての
ジオルガノポリシロキサンは、例えば平均組成式RaS
io学 で示されるものであって、式中のRは水素原子または置
換もしくは非置換の一価炭化水素基を表し、これにはメ
チル基、エチル基、プロピル基あるいはブチル基等のア
ルキル基、ビニル基あるいはアリル基等のアルケニル基
、フェニル基等のアリール基、およびこれらの基の水素
原子の1部もしくは全部がハロゲン原子等で置換された
基等が例示される。
Next, the diorganopolysiloxane used in the present invention as the [o-component] has an average compositional formula of RaS, for example.
io, in which R represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, including alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, or butyl groups, Examples include alkenyl groups such as vinyl groups or allyl groups, aryl groups such as phenyl groups, and groups in which part or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with halogen atoms or the like.

aは1.98〜2.02である。このようなジオルガノ
ポリシロキサンとしては、例えば分子鎖両末端がトリメ
チルシリル基、ジメチルビニル基あるいはジフェニルメ
チル基等のトリオルガノシリル基あるいは水酸基等で封
鎖されたジメチルポリシロキサンあるいはメチルビニル
ポリシロキサン、メチルフエニルポリシロキサンあるい
はジメチルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単
位、メチルフェニルシロキサン単位、メチルハイドロジ
ェンシロキサン単位、メチルアリルシロキサン単位、メ
チルアシルシロキサン単位あるいはメチルフルオロプロ
ピルシロキサン単位等から選択されるシロキサン単位の
二種以上からなるブロックもしくはランダム共重合体で
あって、分子鎖両末端が上記と同様の基で封鎖されたシ
ロキサン等が例示される。このジオルガノポリシロキサ
ンは250Cにおける粘度が10000センチストーク
ス以上であることが好ましく、粘度がそれ以下のシロキ
サンを使用した場合には最終的に得られる防振用ゴムが
機械的諸物性に劣るようになる。
a is 1.98 to 2.02. Examples of such diorganopolysiloxanes include dimethylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane, and methylvinylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with a triorganosilyl group such as a trimethylsilyl group, a dimethylvinyl group, or a diphenylmethyl group, or a hydroxyl group. Two or more types of siloxane units selected from enylpolysiloxane or dimethylsiloxane units, methylvinylsiloxane units, methylphenylsiloxane units, methylhydrogensiloxane units, methylallylsiloxane units, methylacylsiloxane units, methylfluoropropylsiloxane units, etc. An example is a block or random copolymer consisting of a siloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with groups similar to those mentioned above. It is preferable that this diorganopolysiloxane has a viscosity of 10,000 centistokes or more at 250C, and if a siloxane with a viscosity lower than that is used, the final vibration-proof rubber obtained will have poor mechanical properties. Become.

なお、この{。Furthermore, this {.

〕成分は、充てん剤あるいはその他種々の添加剤を含有
させてなる、いわゆるシリコーンゴムコンパウンドの形
のものであってもよい。この{oー成分の使用量は上記
{ィー成分100重量部に対して3〜7の重量部、好ま
しくは5〜4の重量部の範囲とすることが必須とされる
が、これは該使用量が3重量部未満では本発明の目的で
ある共振点の温度依存性を改良することができず、他方
7の重量部以上使用した場合には共振効果については目
的を達成することができるが、反面得られる防振用ゴム
が反発弾性率の大きなものとなり(第1図参照)、上記
したような用途に応用することができなくなるからであ
る。
] The component may be in the form of a so-called silicone rubber compound containing fillers or various other additives. It is essential that the amount of this {o-component used is in the range of 3 to 7 parts by weight, preferably 5 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the above-mentioned {o-component. If the amount used is less than 3 parts by weight, it will not be possible to improve the temperature dependence of the resonance point, which is the objective of the present invention.On the other hand, if the amount used is 7 parts by weight or more, the objective of the resonance effect can be achieved. However, on the other hand, the resulting anti-vibration rubber has a high rebound modulus (see Figure 1), making it impossible to apply it to the above-mentioned uses.

本発明の組成物は上記した【ィ’および‘o’成分を従
来から知られている任意の混線装置を使用して均一に混
合することにより調製することができる。
The composition of the present invention can be prepared by uniformly mixing the above-described components [a' and 'o'] using any conventionally known mixing device.

上託した(ィーおよび‘oー成分からなる本発明の組成
物を硬化させてゴム状弾性体を得るにあたっては、一般
に硬化剤を使用することが望ましく、この硬化方法とし
ては例えば■2種類の異なる硬化剤、すなわち上言己{
ィ}成分を硬化させるための硬化剤と‘ロー成分を硬化
させるための硬化剤とを併用する方法あるいは■(ィ)
成分および‘ロー成分を同時に硬化させることができる
両者に共通の硬化剤を使用する方法等により行うことが
でき、このような硬化剤としてはペンゾイルパーオキサ
ィド、2,4ージクロロベンゾイル/ゞーオキサイド、
2,4一ジクミルパーオキサイド、2,5ージメチルビ
ス(2,5−tertーブチルパーオキシ)へキサン、
ジーtert−ブチルパーオキサイド、ten−プチル
パーベンゾェートなどの有機過酸化物などが例示される
。また、上記{o)成分が分子中にけし、素原子に直結
するアルケニル基を有するものである場合にはオルガノ
ハイドロジエンポリシ。キサンと白金または白金化合物
を使用することもでき、この白金化合物としては塩化白
金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合
物あるいは塩化Z白金酸と各種オレフイン類とのコンプ
レックスなどが例示される。さらに本発明においては、
上記した各種硬化剤とともに、あるいはそれらに代えて
一般に硬化助剤として知られているものを使用すること
もでZき、この硬化助剤としては例えば酸化亜鉛、酸化
カルシウムあるいは酸化マグネシウム等の金属の酸化物
、さらには金属過酸化物、ジカテコール・ほう酸のジオ
ルソトリルグアニジン塩等のアミン化合物等をあげるこ
とができる。
When curing the composition of the present invention consisting of the (i) and 'o- components to obtain a rubber-like elastic body, it is generally desirable to use a curing agent. different curing agents, i.e.
A method of using a curing agent for curing the component and a curing agent for curing the raw component, or ■(a)
This can be done by using a common curing agent for both components, such as penzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl/ -Oxide,
2,4-dicumyl peroxide, 2,5-dimethylbis(2,5-tert-butylperoxy)hexane,
Examples include organic peroxides such as di-tert-butyl peroxide and ten-butyl perbenzoate. In addition, when the above component {o) has an alkenyl group directly connected to an elementary atom in the molecule, it is an organohydrodiene polymer. Xane and platinum or a platinum compound can also be used, and examples of the platinum compound include chloroplatinic acid, an alcohol compound of chloroplatinic acid, an aldehyde compound, or a complex of chloroplatinic acid and various olefins. Furthermore, in the present invention,
In addition to or in place of the various hardening agents mentioned above, it is also possible to use what is generally known as a hardening aid. Examples of hardening aids include metals such as zinc oxide, calcium oxide, or magnesium oxide. Examples include oxides, metal peroxides, and amine compounds such as diorthotolylguanidine salt of dicatechol and boric acid.

本発明においては後述するような理由から上記した硬化
助剤のみを使用することが望ましい。
In the present invention, it is desirable to use only the above-mentioned curing aids for the reasons described below.

なお、硬化剤として一般の有機合成ゴムに使用されてい
るいおうおよびいおう化合物を使用することも考えられ
るが、これらを使用して得られる防振用ゴムはその適用
時に周囲の電気あるいは電子機器に悪影響を与えるので
それらの使用は極力さげるべきである。また、有機過酸
化物は{ィー成分中の二重結合を酸化解重合させるので
、有機過酸化物を使用する場合には{ィ}成分として塩
素含有量が1〜5重量%のブチルゴムを使用することが
好ましい。さらに本発明の組成物には必要に応じて充て
ん剤、染料、酸化防止剤あるいは耐熱性向上剤などを本
発明の目的を損わない範囲で添加配合することは何ら差
支えない。
It is also possible to use sulfur and sulfur compounds, which are used in general organic synthetic rubber, as a hardening agent, but the anti-vibration rubber obtained by using these may be harmful to surrounding electrical or electronic equipment when applied. Their use should be avoided as much as possible as they have negative effects. In addition, since organic peroxides oxidatively depolymerize the double bonds in component {A}, when using organic peroxides, it is necessary to use butyl rubber with a chlorine content of 1 to 5% by weight as component {A}. It is preferable to use Furthermore, there is no problem in adding fillers, dyes, antioxidants, heat resistance improvers, etc. to the composition of the present invention, as necessary, as long as the purpose of the present invention is not impaired.

以上説明したように本発明の組成物から得られる防振用
ゴムは、広い温度範囲にわたって共振点での周波数のず
れがきわめて小さく、このものはレコードプレーヤーに
おけるレコード針取付部、ビデオディスクにおけるミラ
ーアクチエーター、種々のオプトトロニクス装置におけ
るコネクター部あるいは入力端末部、その他レーザー光
線を利用した精密機器、投写型テレビなどに広く応用す
ることができる。つぎに本発明の実施例をあげるが、例
中の「部」はすべて「重量部」を示す。
As explained above, the anti-vibration rubber obtained from the composition of the present invention has an extremely small frequency shift at the resonance point over a wide temperature range, and is suitable for use in the record stylus mounting part of record players and the mirror actuator of video discs. It can be widely applied to connectors or input terminals in various optotronics devices, other precision equipment that uses laser beams, projection televisions, etc. Next, examples of the present invention will be given, and all "parts" in the examples indicate "parts by weight."

実施例 試験 1 エッソブチルHT(商品名、エッソ化学■製ブチルゴム
)10碇部、けいそう士(比表面積200〆/夕)8戊
部、酸化亜鉛6部、ジカテコール・ほう酸のジオルソト
リルグアニジン塩3部、酸化マグネシウム1部、分子鎖
両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたメチルビニル
ポリシロキサン(ビニル基含有量0.1モル%、25o
oにおける粘度2500000センチストークス)また
は分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖され、ムナ
し、素原子に結合する基が3,3,3−トリフルオロプ
ロピル基、メチル基およびビニル基であるポリシロキサ
ン(ビニル基含有量0.07モル%、25℃における粘
度1200000センチストークス)0、10、20、
30……90、100または11碇部、ジクミルパーオ
キサイド2.$部(但し、前記オルガノポリシロキサン
100部に対して)を水冷ミキシングロールを用いて均
一に混合した。
Example Test 1 Essobutyl HT (trade name, butyl rubber manufactured by Esso Kagaku ■) 10 parts of anchor, 8 parts of diaphragm (specific surface area 200〆/2), 6 parts of zinc oxide, 3 parts of diorthotolyl guanidine salt of dicatechol and boric acid 1 part of magnesium oxide, methylvinyl polysiloxane whose molecular chain ends are blocked with trimethylsilyl groups (vinyl group content: 0.1 mol%, 25°C)
2,500,000 centistokes) or polysiloxanes in which both ends of the molecular chain are capped with trimethylsilyl groups, and the groups bonded to elementary atoms are 3,3,3-trifluoropropyl, methyl, and vinyl groups ( Vinyl group content 0.07 mol%, viscosity 1200000 centistokes at 25°C) 0, 10, 20,
30...90, 100 or 11 anchor part, dicumyl peroxide 2. $ parts (based on 100 parts of the organopolysiloxane) were uniformly mixed using a water-cooled mixing roll.

ついで上記で得た混合物を17000で10分間加熱加
圧し測定用試料片を作成した。
Next, the mixture obtained above was heated and pressed at 17,000 for 10 minutes to prepare a sample piece for measurement.

このものについて反発弾性率をJISK 6301に準
じて測定し、その結果をを添付の図面(第1図)に示し
た。但し、曲線Aはメチルビニルポリシロキサンを使用
した場合の結果を示し、また曲線Bは3,3,3−トリ
フルオロブロピル基を含有するポリシロキサンを使用し
た場合の結果である。試験 2 ジオルガノポリシロキサンとして上記で使用したものと
同じメチルビニルポリシロキサンを使用し、このものの
使用量を下記の表に示すような量としたほかは上記と同
様の組成からなるものを水冷ミキシングロールを用いて
均一に混合し、ついでこの混合物を用いて1辺が15冊
で長さがIQ岬の直方体を加熱加圧成形した。
The rebound modulus of this product was measured according to JISK 6301, and the results are shown in the attached drawing (Figure 1). However, curve A shows the results when methylvinyl polysiloxane is used, and curve B shows the results when polysiloxane containing 3,3,3-trifluoropropyl group is used. Test 2 The same methylvinylpolysiloxane as used above was used as the diorganopolysiloxane, and the composition was the same as above except that the amount used was as shown in the table below. The mixture was uniformly mixed using a roll, and then a rectangular parallelepiped with 15 books on each side and an IQ cape in length was molded using heat and pressure.

この成形体1を厚さ1.5側、直径15側のしんちゆう
製円盤2に市販のプラィマーを介して接着一体化し試験
体を作成した。
This molded body 1 was adhered and integrated with a disk 2 made by Shinchiyuu with a thickness of 1.5 mm and a diameter of 15 mm using a commercially available primer to prepare a test body.

つぎにこの試験体を第2図に示すように振動装置の試験
片取付部3にシリコーンシーラント4を介して接着一体
化し(常温における共振点を90サイクル(位)に設計
)、これを強制振動試験機を用いて温度を−20qoか
ら8000の間で種々変化させ、共振周波数の変動中を
調べたところ、下記の表に示すような結果が得られた。
上記した試験1および試験2の結果から本発明の組成か
らなるゴム弾性体は反発弾性率および広い温度範囲にわ
たっての共振点の変化がきわめて小さいことがわかる。
Next, as shown in Fig. 2, this test specimen was glued and integrated with the test specimen mounting part 3 of a vibrating device via a silicone sealant 4 (designed to have a resonance point at room temperature of 90 cycles), and this was subjected to forced vibration. Using a tester, the temperature was variously varied between -20 qo and 8000, and the fluctuation of the resonance frequency was investigated, and the results shown in the table below were obtained.
The results of Tests 1 and 2 described above show that the rubber elastic body having the composition of the present invention exhibits extremely small changes in rebound modulus and resonance point over a wide temperature range.

図面の簡単な説明第1図はブチルゴム系生ゴムとジオル
ガノポリシロキサンからなる組成物においてジオルガノ
ポリシ。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 shows a composition of diorganopolysiloxane and butyl rubber.

キサンの配合割合を種々変えた場合の反発弾性率の変化
を示すグラフであり、第2図は共振周波数の変動中を測
定するための試験体の断面図である。1…本発明に係る
防娠用ゴム組成物からなる成形体、2…しんちゆう製円
盤、3・・・振動装置の試験片取付部、4・・・シリコ
ーンシーラント。
FIG. 2 is a graph showing changes in rebound modulus when the blending ratio of xane is varied, and FIG. 2 is a cross-sectional view of a test piece for measuring changes in resonance frequency. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Molded object made of the anti-pregnancy rubber composition according to the present invention, 2... Disc manufactured by Shinchiyu, 3... Test piece attachment part of a vibration device, 4... Silicone sealant.

第1図第2図Figure 1 Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (イ) ブチルゴム系生ゴム 100重量部および
(ロ) ジオルガノポリシロキシサン 3〜70重量部
からなる温度変化にともなう共振点変化の小さい防振用
ゴム組成物2 前記ジオルガノポリシロキサンの配合量
が5〜40重量部である特許請求の範囲第1項記載の防
振用ゴム組成物3 前記ブチルゴム系生ゴムが100℃
において40〜80のムーニー粘度を有するものである
特許請求の範囲第1項記載の防振用ゴム組成物4 前記
ジオルガノポリシロキサンが25℃において10000
0センチストークス以上の粘度を有するものである特許
請求の範囲第1項記載の防振用ゴム組成物
1. Vibration-damping rubber composition with small change in resonance point due to temperature change, consisting of (a) 100 parts by weight of butyl rubber-based raw rubber and (b) 3 to 70 parts by weight of diorganopolysiloxane 2 Amount of the diorganopolysiloxane blended is from 5 to 40 parts by weight.The vibration-proof rubber composition 3 according to claim 1, wherein the butyl rubber raw rubber is heated at 100°C.
4. The vibration-proof rubber composition 4 according to claim 1, wherein the diorganopolysiloxane has a Mooney viscosity of 40 to 80 at 25°C.
The vibration-proof rubber composition according to claim 1, which has a viscosity of 0 centistokes or more.
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