JPS601896B2 - Anti-vibration rubber composition - Google Patents

Anti-vibration rubber composition

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JPS601896B2
JPS601896B2 JP15837981A JP15837981A JPS601896B2 JP S601896 B2 JPS601896 B2 JP S601896B2 JP 15837981 A JP15837981 A JP 15837981A JP 15837981 A JP15837981 A JP 15837981A JP S601896 B2 JPS601896 B2 JP S601896B2
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rubber
parts
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vibration
composition
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昌弘 池田
悟 菅野
良一 佐渡
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防振用ゴム組成物、特には温度特性および制振
効果の改良された防振用ゴム組成物に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a vibration-isolating rubber composition, and particularly to a vibration-isolating rubber composition with improved temperature characteristics and vibration damping effect.

防振用ゴム組成物については、従来からブチル系ゴムな
ど制振性のよい高分子材料を用いたものがピックアップ
カートリッジのカンチレバー支持用ダンパーなどに汎用
されている。
Regarding vibration-isolating rubber compositions, those using polymeric materials with good vibration-damping properties such as butyl rubber have been widely used in dampers for supporting cantilevers of pickup cartridges and the like.

しかし、これらの防振材はその周波数振動数が温度に依
存するため共振点のずれが大きく、その制振効果が温度
によって大きく変化するため、ごく狭い温度範囲内でし
か所望の性能を維持することができず、・これにはまた
その加稀時間が長いため作業性がわるいという欠点があ
った。他方、この制振材については、シリコーンゴムが
広い範囲において安定した物性を示すということから、
このシリコーンゴムにポリイソブチレンを配合してなる
防振用ゴム組成物も公知とされている(特関昭54一4
1957参照)が、これについてはポリィソブチレンが
加硫ポリマーとなり難く、しかもこれがシリコーンゴム
などとの相綾性にもかけるものであるため、この組成物
は共加硫することができず、したがって高温での保存、
あるいは長期間の使用時にポリィソブチレンが表面にブ
リードし、これによってその制振特性が経時的に著しく
劣化してしまうほか、これには他の樹脂、金属との接着
性がわるいという欠点もあった。
However, since the frequency of these vibration damping materials depends on temperature, there is a large shift in the resonance point, and the damping effect changes greatly depending on temperature, so the desired performance can only be maintained within a very narrow temperature range. This also had the disadvantage of poor workability due to the long heating time. On the other hand, regarding this damping material, silicone rubber exhibits stable physical properties over a wide range, so
A vibration-proof rubber composition made by blending polyisobutylene with this silicone rubber is also known (Tokukan Sho 54-14).
1957), but this composition cannot be co-vulcanized because polyisobutylene is difficult to be a vulcanized polymer, and this also affects its compatibility with silicone rubber, etc. Therefore, it cannot be co-vulcanized at high temperatures. preservation of,
Alternatively, during long-term use, polyisobutylene bleeds onto the surface, which causes its vibration damping properties to deteriorate significantly over time, and also has the disadvantage of poor adhesion to other resins and metals.

なお、この防振用ゴム組成物について、本発明者らはさ
きにブチルゴム系生ゴムにジオルガノポリシロキサンを
配合したものを提案した(特関昭56一76444)が
、これは温度に対する共振周波数変動に対しての効果は
あるものの、温度に対する制振効果変動については改良
効果のないものであることが判った。本発明はこのよう
な不利を解決した防振用ゴム組成物に関するものであっ
て、これは{ィーシリコーン生ゴム10の重量部、‘o
)ハロゲン含有量が0.5%以上であるハロゲン化ブチ
ルゴム20〜100重量部、し一平均粒子径が10仏肌
以下の充填剤10〜20の重量部およびq有機過酸化物
硬化剤とよりなることを特徴とするものである。
Regarding this vibration-proof rubber composition, the present inventors previously proposed a composition in which diorganopolysiloxane was blended with butyl rubber-based raw rubber (Special Publication No. 56-176444), but this was due to the resonance frequency fluctuation with respect to temperature. However, it was found that there was no improvement effect on vibration damping effect fluctuations with respect to temperature. The present invention relates to a vibration-damping rubber composition that solves these disadvantages, and is composed of parts by weight of silicone raw rubber 10,
) 20 to 100 parts by weight of halogenated butyl rubber having a halogen content of 0.5% or more, 10 to 20 parts by weight of a filler having an average particle diameter of 10 mm or less, and q organic peroxide curing agent. It is characterized by:

これを説明すると、本発明者らはシリコーンゴムとブチ
ルゴムとからなる防振用組成物の改質について種々検討
の結果、このブチルゴムとして特にハロゲン化ブチルゴ
ムを選択すると、これがプチルゴムにくらべてシリコー
ンゴムなどの相溶性、混練性においてすぐれているほか
、加硫速度も早く、有機過酸化物によってシリコーンゴ
ムとの共加硫ができること、また、これにさらに平均粒
子径が10仏肌以下の充填剤を配合すると補強効果と共
に防振効果も向上することを見出して本発明を完成させ
た。
To explain this, the inventors of the present invention have conducted various studies on modifying a vibration damping composition composed of silicone rubber and butyl rubber, and found that when halogenated butyl rubber was selected as the butyl rubber, it was found that compared to butyl rubber, silicone rubber, etc. In addition to its excellent compatibility and kneading properties, it also has a fast vulcanization rate and can be co-vulcanized with silicone rubber using organic peroxides. The present invention was completed based on the discovery that when blended, the vibration damping effect as well as the reinforcing effect is improved.

本発明の防振用組成物を構成する‘ィー成分としてのシ
リコーン生ゴムは一般式RnSi04‐n(ここにRは
水素原子または非置換または置換の1価炭化水素基、n
は1.9〜2.02の正数)で示されるもので、この1
価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、プチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基など
のアルケニル基、フェニル基などのアリール基あるいは
その水素基の1部または全部をハロゲン原子などで置換
した基が例示されるが、このものは25こ0における粘
度が100比P以上、好ましくは500比P以上のもの
とすることがよい。
The silicone raw rubber as a component constituting the anti-vibration composition of the present invention has the general formula RnSi04-n (where R is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, n
is a positive number from 1.9 to 2.02), and this 1
Examples of valent hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl groups, alkenyl groups such as vinyl and allyl groups, aryl groups such as phenyl groups, or some or all of their hydrogen groups replaced with halogen atoms. Examples include groups substituted with, etc., and these have a viscosity of 100 ratio P or more, preferably 500 ratio P or more, at 25%.

本発明の組成物を構成する‘oー成分としてのハロゲン
化ブチルゴムはi−ブテンとィソプレンとの重合によっ
て得られるプチルゴムの鎖状分子に部分的に塩素、臭素
などのハロゲン基を導入したものであるが、本発明に使
用するハロゲン化ブチルゴムはそのハロゲン含有量が0
.5重量%以上のものとする必要がある。
The halogenated butyl rubber as the 'o component constituting the composition of the present invention is obtained by partially introducing halogen groups such as chlorine and bromine into the chain molecules of butyl rubber obtained by polymerizing i-butene and isoprene. However, the halogenated butyl rubber used in the present invention has a halogen content of 0.
.. The content must be 5% by weight or more.

これはそれが0.5重量%以下ではシリコーンゴムとの
相溶一性、混練性、およびこの加硫特性においてハロゲ
ン化していないブチルゴムと有意差が認められず実質的
に本発明の目的が達成されないからである。また、この
ハロゲン化ブチルゴムはシリコーンゴムとの分散均一性
、渥練作業性の面からそのムーニー粘度が20〜80の
範囲とすることがよく、これによれば安定した品質、特
性をもつ防振用組成物が得られるが、この範囲外では混
練作業性、分散性がわろくなるので品質、特性の管理が
困難になる。なお、このハロゲン化ブチルゴムの配合量
はそれが2の重量部以外では防振効果が不充分であり、
ここの10の重量部以上の添加はシリコーンゴムとブチ
ルゴムとの相溶性を越えたものとなり、その分散性均一
性が損なわれるので、これはシリコーンゴム10の重量
部に対し20〜10の重量部、好ましくは30〜8の重
量部とすることがよい。本発明の防振用組成物には上託
した{ィー成分としてのシリコーンゴム、【口}成分と
してのハロゲン化ブチルゴムに、さらにし一成分として
充填剤が配合されるが、この充填剤としてはシリカ微粉
末、けいそう士、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、カーボンブラックなどが例示される。
This means that when it is less than 0.5% by weight, there is no significant difference in compatibility with silicone rubber, kneadability, and vulcanization properties from that of non-halogenated butyl rubber, and the object of the present invention is substantially achieved. This is because it is not done. In addition, the Mooney viscosity of this halogenated butyl rubber is preferably in the range of 20 to 80 from the viewpoint of dispersion uniformity with silicone rubber and sloshing workability. However, outside this range, the kneading workability and dispersibility become poor, making it difficult to control the quality and properties. Note that if the amount of this halogenated butyl rubber is less than 2 parts by weight, the anti-vibration effect will be insufficient.
If more than 10 parts by weight is added, the compatibility between silicone rubber and butyl rubber will be exceeded, and the uniformity of their dispersion will be impaired. , preferably 30 to 8 parts by weight. In the anti-vibration composition of the present invention, a filler is added as a component to silicone rubber as a component and halogenated butyl rubber as a component. Examples include fine silica powder, diatomite, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, and carbon black.

この充填剤はその使用量が少量にすぎると補強効果、防
振効果の向上が期待できず、この200重量部以上は混
練が難しく、これを適量に添加したものは防振ゴムとし
ての特性を失なうことになるので、これはシリコーンゴ
ム100重量部に対し、10〜20の重量部好ましくは
20〜10の重量部とされるが、これはまたその平均粒
子径が10仏机以上ではこの添加による防振効果の向上
がほとんど期待できなくなるので、10山肌以下のもの
とする必要がある。また、本発明の防振材は上記した【
ィ}〜し一成分からなる組成物を有機過酸化物の存在下
で加熱硬化させることによって得られるものであるから
、この組成物には9成分としての有機過酸化物硬化剤の
配合が必要とされるが、これはシリコーンゴム用として
公知のものでよく、これにはジベンゾィル/fーオキサ
イド、ジクミル/ぐーオキサイド、ビス(2・4−ジク
ロロベンゾイル)パーオキサイド、ピス(p−クロロベ
ンゾイル)パーオキサイド、t一ブチルパーオキサイド
、2・5−ビス(tーブチルパーオキシ)一2・5ージ
メチルヘキサンなどが例示され、これにはまた有機シリ
ルパリオキサイドなども使用することができる。
If this filler is used in too small an amount, it cannot be expected to improve the reinforcing effect or vibration-proofing effect, and if it exceeds 200 parts by weight, it is difficult to knead, and if it is added in an appropriate amount, it will not have the properties as a vibration-proof rubber. Therefore, this should be 10 to 20 parts by weight, preferably 20 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of silicone rubber, but this also applies if the average particle size is 10 parts by weight or more. Since this addition hardly improves the vibration damping effect, it is necessary to make it less than 10 ridges. Further, the vibration isolating material of the present invention is as described above [
Since this composition is obtained by heating and curing a composition consisting of one component in the presence of an organic peroxide, this composition requires the addition of an organic peroxide curing agent as nine components. However, it may be a known material for silicone rubber, including dibenzoyl/f-oxide, dicumyl/gu oxide, bis(2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, and pis(p-chlorobenzoyl) peroxide. Examples include oxide, t-butyl peroxide, 2,5-bis(t-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane, and organic silyl paroxide and the like can also be used.

これらの過酸化物は通常その1種を使用すればよいが、
これは必要に応じその2種または2種以上を併用しても
よい。なお、この{ィー〜し一成分からなる組成物の加
硫に当っては上記した有機過酸化物と共に公知の共加旅
剤、例えばトリメチロールプロパンートリメタクリレー
ト、エチレングリコ一ルージメタクリレートなどを添加
してもよく、これにはまた加硫促進剤として公知のテト
ラメチルチウラムジスルフイドまたはモノスルフイドな
どを添加してもよい。本発明の防振用ゴム組成物を得る
ための上記した【ィー〜B成分の混線作業は公知の混線
手段であるバンバリミキサー、2本ロールなどで行なえ
ばよいが、この混線に当っては{ィ’成分と【ロー成分
にし一成分を少量づっ添加しながら、これに1×1ぴダ
ィン/地のせん断力を加えて濃練し、ついで8成分を混
線することがよい。
Usually one type of these peroxides should be used, but
These may be used in combination of two or more types, if necessary. In addition, when vulcanizing this one-component composition, a known co-curing agent such as trimethylolpropane-trimethacrylate, ethylene glyco-dimethacrylate, etc. is used together with the above-mentioned organic peroxide. Additionally, known vulcanization accelerators such as tetramethylthiuram disulfide or monosulfide may be added. The above-mentioned mixing operation of the A to B components to obtain the vibration-damping rubber composition of the present invention may be carried out using a known mixing means such as a Banbury mixer, two rolls, etc. It is better to add one ingredient little by little to the {i' component and the raw component, add a shearing force of 1×1 pidain/ground, thicken, and then mix the 8 ingredients.

しかし、これはまたトルェン、キシレンなどの有機溶媒
中にこの【ィ’成分と‘oー成分を熔解したのち、これ
にし一成分を添加してボールミルやらし、かし、機で混
練し、ついで溶剤を揮発除去してからげ成分を混線する
という方法で行なってもよい。つぎに本発明の実施例を
あげるが、例中の部はいずれも重量部を示したものであ
る。
However, it is also possible to dissolve the [A' component and 'O- component] in an organic solvent such as toluene or xylene, add one component to this, knead it in a ball mill, sieve, or machine, and then This may be carried out by evaporating the solvent and mixing the dry ingredients. Next, examples of the present invention will be given, and all parts in the examples indicate parts by weight.

実施例 25qoにおける粘度が100万cSのジメチルポリシ
ロキサン10碇織こ、塩素含有量が1.2重量%である
クロロブチルゴム7碇部と平均粒子径が10ム肌の沈降
性シリカ5碇部とジクミルパーオキサィド2部および共
加硫剤としてのトリメチロールプロパン−トリメタクリ
レート0.5部を加え、これらを2本ロールで均一に混
合したのち、200k9/地の加圧下に180qoで5
時間加圧加熱して1.2肌×1.2側×7側の直方体試
験片を作った。
Example 2 10 parts of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 1 million cS at Qo, 7 parts of chlorobutyl rubber having a chlorine content of 1.2% by weight, and 5 parts of precipitated silica having an average particle size of 10 mm. After adding 2 parts of dicumyl peroxide and 0.5 part of trimethylolpropane-trimethacrylate as a co-vulcanizing agent, and mixing these uniformly with two rolls, 5 parts of dicumyl peroxide was added at 180 qo under a pressure of 200 k9/base.
A rectangular parallelepiped test piece of 1.2 skin x 1.2 side x 7 sides was prepared by heating under pressure for a period of time.

また、比較のため、クロロブチルゴム、シリコーンゴム
とポリイソブチレン、シリコーンゴム、クロロブチルゴ
ムとジメチルポリシロキサンについて第1表に掲記した
組成物を作り、この硬化物について上記と同様の試験片
を作った。
For comparison, the compositions listed in Table 1 were prepared for chlorobutyl rubber, silicone rubber and polyisobutylene, silicone rubber, chlorobutyl rubber and dimethylpolysiloxane, and test pieces similar to those described above were prepared from the cured products.

つぎにこれらの試験片を振動装置の一面にシリコーンシ
ーラントで接着すると共に、この振動装置の他面に1夕
の真ちゆう製円盤を同様に接着し、これを用いて各試験
片の各温度における一次共振周波数変化、制振効果変化
および耐高温性を試験したところ、第2表に示したとお
りの結果が得られ、本発明の防振用ゴム組成物が温度依
存性も小さく、安定した防振効果を示すことが確認され
た。
Next, these test pieces were glued to one side of the vibrating device with silicone sealant, and a one-day brass disk was similarly glued to the other side of the vibrating device, and this was used to adjust the temperature of each test piece. When the primary resonance frequency change, vibration damping effect change, and high temperature resistance were tested, the results shown in Table 2 were obtained, indicating that the vibration damping rubber composition of the present invention has low temperature dependence and is stable. It was confirmed that it exhibits anti-vibration effects.

第 1 表 第 2 表Table 1 Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (イ)シリコーン生ゴム100重量部(ロ)ハロゲ
ン含有量が0.5重量%以上であるハロゲン化ブチルゴ
ム20〜100重量部(ハ)平均粒径が10μm以下の
充填剤 10〜200重量部 および (ニ)有機過酸化物硬化剤 とからなることを特徴とする防振用ゴム組成物。
[Scope of Claims] 1 (a) 100 parts by weight of silicone raw rubber (b) 20 to 100 parts by weight of halogenated butyl rubber having a halogen content of 0.5% by weight or more (c) Filler with an average particle size of 10 μm or less A vibration-proof rubber composition comprising 10 to 200 parts by weight and (d) an organic peroxide curing agent.
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