JPS6035087A - 低苛酷性デイレードコーキング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、ディレートコ−キング法の改良に関する。

従来技術の記述 ディレートコ−キングは、炭化水素ガスをコーキング温
度に加熱し次いでコーキングドラムに通して通常液体の
炭化水素を含めて蒸気相生成物とコークスとを生成させ
る周知の方法である。ドラムは、液圧手段によって又は
機械的手段によってコークス除去される。例えは、Ｈｙ
ｄ　ｒ　ｏ　ｃ　ａ　ｒ　ｂ　ｏ　ｎＰｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ　（１９８０年９月、第１５３頁）を参照されたい
。ディレートコ−キング法は、一般には、約８００〜約
９５０’Ｆの範囲の温度で行われる。典型的には、ディ
レートコ−キングは、約９００６Ｆよりも高い温度を含
めて、コークス生成物が約６〜約１２−の揮発分を含む
ような条件で行われる。揮発分が約６重量％よりも下で
あるときには、コークスは硬質で且つドラムから取り出
すのが困難である。また、従来技術には、コーキング温
度の上昇はコークス生成を減少させそして液状炭化水素
の収率な向上させることが記載されている。しかしなが
ら、前に述べたコークス生成物の減少は、コークスが多
量の揮発物を含有するようになる低温度でのコークス生
成と比較している。かくして、もしコークス生成を揮発
分を含めない基準で比較しようとしたならば、高い温度
での操作程、多くのコークスを生成することが分るであ
ろう。

米国特許第４．０３６．７３６号は、合成コーキングコ
ール及び低硫黄分燃料油を製造するためのディレートコ
−キング法を開示している。コーカーからのガス状及び
液状生成物は、不活性ガス又は炭化水素ガスの流れによ
って引き起こされる促進速度で取り出される。コークス
生成物の揮発分は２０重量％よりも上である。

米国特許第３．９５６．１０１号は、コーキング操作問
に不活性ガスをコーキングドラムに導入することを開示
している。このガスは、水素、窒素、スチーム及び炭化
水素ガスであってよい。供給原料油は、所望品質のコー
クスを製造するために二段階操作で加熱される。

こ＼に本発明において、ディレートコ−キングは、特定
量のガスをコーキングドラムに導入することによって比
較的低い温度でしかも所望の揮発分を有するコークスを
生成しながら実施することができることが分かった。

発明の概要 本発明によれば、 （ａ）炭化水素質供給原料油をコーキング温度に予熱す
る工程、及び （ｂ）予熱された油をディレートコ−キング条件で操作
されるコーキングドラムに導入してコークス及び蒸気相
生成物を生成する工程、 を含むディレートコ−キング法において、前記供給原料
油を約７７５〜約９２０°Ｆ″の範囲内の温度に予熱し
、そして前記コーキングドラムにガスを前記の予熱され
た油の約５〜約４０重量％の範囲内の量で導入して前記
コークスの揮発分を約５〜約１５重量％の範囲に維持す
ることを特徴とするディレートコ−キング法が提供され
る。

好ましい具体例の記述 添付図面を説明すると、炭化水素質供給原料油は、管路
１０によってコーキング加熱炉１４のコイル１２に送ら
れる。好適な炭化水素質供給原料油としては、重質炭化
水素質油、重質及び減圧蒸留石油原油、石油常圧蒸留残
油、石油減圧蒸留残油、ピッチ、アスファルト、ビチュ
ーメン、他の重質炭化水素残油、タールサンドオイル、
シエールオイル、石炭液化プロセスから誘導される液状
生成物並びにこれらの混合物が挙けられる。典型的には
、か＼る原料油は、少なくとも約５重量％一般に社約５
〜約５０重量％好ましくは約７重量％よりも大きいコン
ラドソン残留炭素分を有する（コンラドソン残留炭素分
については、ＡＳＴＭテス）Ｄ１８９−＜Ｓ５を参照さ
れたい）。これらの油は、通常、高い金属含量（バナジ
ウム、鉄及びニッケル）を有する。金属含量は、２．　
ＯＯ０ｗｐｐｍ　金属まで又はそれ以上の範囲になる場
合がある。油は、加熱炉１４において、加熱炉コイルの
出口温度が一般には約７７５〜約９２０下好ましくは約
８５０〜約９００’Ｆの範囲になるよりなコーキング温
度に予熱される。加熱炉１４では、油は一部分気化され
そして穏かに分解（クランキング）される。予熱された
油（気−液混合物）は、加熱炉１４から抜き出され、そ
して管路１６によってコーキング加熱炉１４に連結され
た２つのコーキングドラム１８及び２０のうちの１つに
送られる。一方のドラムが運転中のときには、他方のド
ラムはコークスが取り出されつ＼ある。コーキングドラ
ムは、加熱炉コイルの出口温度よりも幾分低い温度で操
作される。と云うのは、コーキング反応は吸熱的である
からである。コーキングドラムの圧力は、約２０〜約６
０　ｐｓｉｇの範囲である。コーキングドラムでの滞留
時間は、一般には約半時間から約３６時間、即ち、ドラ
ムをコークスで満たすのに十分な時間である。ガスは、
各々のドラムに導入される予熱された油（例えば、金気
−液混合物）の重量を基にして約５〜約４０重量％好ま
しくは約１０〜約２０重量％の範囲の量で管路１７によ
って供給管１６に導入することによってコーキングドラ
ム１８に導入される。好適なガスとしては、スチーム、
窒素、通常ガス状の炭化水素、天然ガス及びこれらの混
合物が挙げられる。好ましくは、このガスはスチームを
含む。

ガスは、ドラム内のコークスから揮発分をストリッピン
グする作用をする。と云うのは、特に、比較的低い温度
で生成されるコークスは多くの揮発分（例えば、閉じ込
められたガス状生成物）を含むからである。コーキング
ドラムでの条件及び該コーキングドラムに導入されるガ
スの量は、ＡＳＴＭテス）　Ｄ−５１７５によって測定
したときに約５〜１５重量％好ましくは約６〜約１２重
量％の範囲の揮発分を有するコークスを生成する程のも
のである。別法として、ガスはそれを供給管１０に導入
することによってコーキングドラムに導入することがで
き、又はガスはコーキングドラムに直接導入することも
できる。どのような態様でガスをコーキングドラムに導
入しようとも、それは、所定の油をコーキング帯域に導
入しながら導入されるようにしなければならない。これ
は、コーキング反応が完了した後にスチームをコーキン
グドラムに導入することとは著しく異なっている。所望
の追加的なガスがスチームであるときには、水、スチー
ム又はこれらの混合物を供給管１０に導入してコイル１
２においてその水をス□チームに転化させることができ
る。コーキングドラムの蒸気相オーバーヘッド生成物（
通常液状の炭化水素を含む）は、各々のコーキングドラ
ムから管路２２及び２４によって抜き出され、そして所
望ならば、前もって軽質ガスを除いてから管路２６によ
って精留塔２８の如き分離帯域に送られ、そこでコーク
スオーバーヘッド蒸気生成物は、管路３０によって抜き
出されるガスと、管路３２によって抜き取られる軽質留
分と、管路５４によって抜き取られる中間沸点留分とに
分離される。精留塔の重質残液留分は、管路３６によっ
て抜き出され、そして所望ならば、管路３８によって加
熱炉に再循環させることができる。別法として、原油の
、如き新鮮な炭化水素質油を精留塔に導入することがで
き、モして精留塔で一緒になった重質再循環生成物と新
鮮な油の重質部分とをプロセスの供給原料油として管路
３８によって加熱炉に送ることができる。その上、精留
塔の残液に新鮮外泊を導入してコーカー生成物の残液と
混合させ、□次いでこの混合物を加熱炉１４に導入する
こともできる。コーキングドラムのうちの１つがコーク
スで満たされた後に、コーキングドラムは、高圧の水ジ
ェツトによる如き液圧的又は機械的手段によってコーク
ス除去される。次いで、コークスは、塊状に粉砕され、
そして所望ならば焼成することができる。所望量の揮発
分を有するコークスを得るようにコークス生成物から揮
発物をストリッピングしながら低い温度で操作すること
に゛よって、ガスを導入することなく高い温度で操作す
る場合よりも生成されるコークスが少なくなる。

ディレートコ−キングプロセスの開始時には、コークス
が取り出されつ＼あるコーキングドラムから有意義な量
のスチームを得ることができる。

このスチームは、これを精留塔に送る代わりにコーキン
グサイクル中のコーキングドラムに送ることができる。

次の実施例は、本発明を例示するために提供するもので
ある。

例１ ８．５重量％のコンラドソン残留炭素分を有する軽質ア
ラブ常圧蒸留残油なバッチ式オートクレーブにおいて液
相条件でコーキングした。このバッチ式操作は、ディレ
ートコ−キングドラムで起る反応と同様のものである。

この結果を第１表に要約する。　第１表 １４　１１７　８８８　４４　８．４ １６　１２．０　Ｂ２Ｏ５，９ｔ。

１９　１５．３　８７５　１１５　１０．４２０　１５
．３　８５０　４．４　五６第１表から分るように、一
定の時間では、１８〜２３°Ｆの温度低下は、コークス
生成の減少及びガス生成の減少をもたらした。

例２ 単流ディレートコ−キングプロセスにおける原料油とし
て、８．９重量％のコンラドソン残留炭素分を有するイ
ーストテキサス常圧蒸留残油な用いた。

条件及び単流収率を第２表に示す。

第２表 実験　ＶＢ−１３８ＶＢ−１５５ 条件 ドラム入口温度、’Ｆ　９００　８７１コイル出口圧、
ｐｓ　ｉｇ　２５　２５スチーム、原料油を基にしたｗ
ｔ％　９．７　１９．１単流収率 Ｃ，−２，４１５１ Ｃ４０，１ Ｃ，−４００”Ｆナフサ　１α３　９４４００”Ｆ＋ガ
スオイル　８五４　８６．４コークス、ｗｔ、チ　９．
５　７．６ 他の特性 コークスＶＣＭ（１） 揮発分、ｗｔ、チ　１２．１　１ｔ１ ４００〒＋コンラドソン残留炭素２．３　２．５可燃物 次いで、単流コーキングで得られたデータを原料油の１
００チ転化を基準にして計算した。計算したデータを第
３表に示す。

第３表 実験　Ａ　ＶＢ−１３８ＶＢ−１３５ 収率、ｗ　ｔ、チ（１） Ｃ４−ガス　４．０　′５．５ Ｃ，−４００′Ｆナフサ　Ｉ　Ｌ４　１２．８４００−
９００’Ｆガスオイル　７α５　７＆４コークス　１２
．１　１０’＋ １０α０　１０１１０ この実験からのデータでは、ガス注入量（例えば、スチ
ーム）の増加を伴カつたドラム温度の上昇は、コークス
の揮発分を一定に保ちながら収率の向上をもたらしたこ
とが示されている。上記の実験では、コークス及びガス
収率は供給原料油を基にしてそれぞれ１５チ程減少され
、これに対して正味のＣ，−９００″Ｆ液体は２．３重
量％程増加した。

コンラドノン残留炭素分がより高い供給原料油では、正
味の液体収率は更に大きく々るものと予想される。

添付図面は、本発明の１つの具体例の概略フローシート
である。

手続補正書（方式） 昭和５９年　８Ｊ１３１１１ 特許雇官志賀　学殿 事件の表示　昭和５９年　特願第９８８９７　壮発明の
名称　低苛酷性ディレートコ−キング補正をする者 事件との関係　特許出願人 代理人 同 住所　同　上 ｍ：　、−−一−− 補正の対象 補正の内容　別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）炭化水素質供給原料油をコーキング温度に
   予熱する工程、及び （ｂ）予熱された油をディレードコーキシグ条件で操作
   されるコーキングドラムに導入してコークス及び蒸気相
   生成物を生成する工程、を含むディレード′コーキング
   法において、前記供給原料油を約７７５〜約９２０’Ｆ
   の範囲の温度に予熱し、そして前記コーキングドラムに
   ガスを前記の予熱された油の約５〜約４０重量−の範囲
   の量で導入して前記コークスの揮発分を約５〜約１５重
   量％の範囲に維持することを特徴とするディレートコ−
   キング法。
2. （２）　ガスが、スチーム、窒素、通常ガス状の炭化水
   素及びこれらの混合物よりなる群から選定される特許請
   求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）　ガスが、予熱された油を基にして約１０〜約２
   ０重量％の範囲の量でコーキングドラムに導入される特
   許請求の範囲第１又は２項記載の方法。
4. （４）供給原料油が約８５０〜約９００’Ｆの範囲の温
   度に予熱される特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに
   記載の方法。
5. （５）　ガスがスチームを含む特許請求の範囲第１〜４
   項のいずれかに記載の方法。
6. （６）炭化水素質油が少々くとも約５重量値のコンラド
   ソン残留炭素分を有する特許請求の範囲第１〜５項のい
   ずれかに記載の方法。
7. （７）　コークスの揮発分が約６〜約１２重ｔｉｔ　％
   である特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方
   法。
8. （８）　ガスが工程（ｂ）の予熱された油に添加される
   特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。
9. （９）　ガスが予熱工程前に供給原料油に添加される特
   許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。