JPS6033813B2 - ハロゲン化合物の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化合物の製造方法Info
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- JPS6033813B2 JPS6033813B2 JP4506875A JP4506875A JPS6033813B2 JP S6033813 B2 JPS6033813 B2 JP S6033813B2 JP 4506875 A JP4506875 A JP 4506875A JP 4506875 A JP4506875 A JP 4506875A JP S6033813 B2 JPS6033813 B2 JP S6033813B2
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- hydrogen atom
- group
- reaction
- methyl
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）
（式中、Ｒ３は水素原子または低級アルキル基であり、
ＲＩおよびＲ２はＲ３が水素原子である場合に低級アル
キル基を表わし、Ｒ３が低級アルキル基である場合に水
素原子を表わす。
ＲＩおよびＲ２はＲ３が水素原子である場合に低級アル
キル基を表わし、Ｒ３が低級アルキル基である場合に水
素原子を表わす。
Ｒ４は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアシ
ル基であり、ＸＩおよびＸ２は同一または異なるハロゲ
ン原子であり、Ｙは水素原子またはハロゲン原子であり
Ｚは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基である）で
表わされる有用なハロゲン化合物の製造方法に関する。
ル基であり、ＸＩおよびＸ２は同一または異なるハロゲ
ン原子であり、Ｙは水素原子またはハロゲン原子であり
Ｚは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基である）で
表わされる有用なハロゲン化合物の製造方法に関する。
更に詳しくは、本発明は一般式（０）
（式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は式（１）で示し
たとおりである）で表わされるアリル化合物に四塩化炭
素、四臭化炭素、モノブロムトリクロルメタン、塩化メ
チレン、クロロホルムおよび１，１，１−トリクロルェ
タンからなる群より選ばれる化合物をラジカル反応条件
下に付加させることにより前記一般式（１）のハロゲン
化合物を製造する方法に関する。
たとおりである）で表わされるアリル化合物に四塩化炭
素、四臭化炭素、モノブロムトリクロルメタン、塩化メ
チレン、クロロホルムおよび１，１，１−トリクロルェ
タンからなる群より選ばれる化合物をラジカル反応条件
下に付加させることにより前記一般式（１）のハロゲン
化合物を製造する方法に関する。
一般式（１）および（０）においてＲ１、Ｒ２およびＲ
３は好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基である。
３は好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基である。
またＲ４は好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のァル
キル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または炭素数
１〜１０のアシル基であり、特に好ましくは水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基である。ハロゲン原子
としては一般に塩素および臭素が好ましい。一般式（０
）で表わされるアリル化合物の好適な例としてはジメチ
ルビニルカルビノール、メチルエチルビニルカルビノー
ル、ジエチルビニルカルビノール、メタリルアルコール
およびそれらのエーテル化合物、アシル化合物を挙げる
ことができる。本発明の方法は用いるハロゲン化合物の
種類に応じ次の式で表わすことができる。
キル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または炭素数
１〜１０のアシル基であり、特に好ましくは水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基である。ハロゲン原子
としては一般に塩素および臭素が好ましい。一般式（０
）で表わされるアリル化合物の好適な例としてはジメチ
ルビニルカルビノール、メチルエチルビニルカルビノー
ル、ジエチルビニルカルビノール、メタリルアルコール
およびそれらのエーテル化合物、アシル化合物を挙げる
ことができる。本発明の方法は用いるハロゲン化合物の
種類に応じ次の式で表わすことができる。
１ 例えば四塩化炭素を用いる場合：
０ モノブロムトリクロルメタンを作用させる場合：血
例えば塩化メチレン、クロロホルムを作用させる場合
：本発明の実施に当っては、アリル化合物（ロ）と四塩
化炭素、四臭化炭素、モノプロムトリクロルメタン、塩
化メチレン、クロロホルムおよび１，１，１ートリクロ
ルェタンからなる群より選ばれる化合物をラジカル反応
条件下に行なわねばならない。
例えば塩化メチレン、クロロホルムを作用させる場合
：本発明の実施に当っては、アリル化合物（ロ）と四塩
化炭素、四臭化炭素、モノプロムトリクロルメタン、塩
化メチレン、クロロホルムおよび１，１，１ートリクロ
ルェタンからなる群より選ばれる化合物をラジカル反応
条件下に行なわねばならない。
ラジカル反応条件はラジカル反応開始剤を存在せしめる
か、又は光を照射することによって達成できる。ラジカ
ル反応開始剤としては過酸化ペンゾィル（ＢＰＯ）、ア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡｍＮ）、過酸化アセチル
、過酸化ジｔｅｎーブチル、過酢酸にｒｔーブチル、過
酢酸、過安息香酸にｒｔーブチル、過フタル酸ｔｅれー
ブチル、ｔｅれーブチルハイドロバーオキサイド、クメ
ンハイドロバーオキサィド等のラジカル反応開始剤を少
量加え、好ましくは炭酸ガス、窒素、ヘリウム等の不活
性ガス雰囲気下にて行なうのがよい。
か、又は光を照射することによって達成できる。ラジカ
ル反応開始剤としては過酸化ペンゾィル（ＢＰＯ）、ア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡｍＮ）、過酸化アセチル
、過酸化ジｔｅｎーブチル、過酢酸にｒｔーブチル、過
酢酸、過安息香酸にｒｔーブチル、過フタル酸ｔｅれー
ブチル、ｔｅれーブチルハイドロバーオキサイド、クメ
ンハイドロバーオキサィド等のラジカル反応開始剤を少
量加え、好ましくは炭酸ガス、窒素、ヘリウム等の不活
性ガス雰囲気下にて行なうのがよい。
また本反応を行なうに際して化合物（ロ）に対し、四塩
化炭素、四臭化炭素、モノブロムトリクロルメタン、塩
化メチレン、クロロホルムおよび１，１，１−トリクロ
ルェタンからなる群より選ばれる化合物は等モル使用す
れば良いが、通常は２〜２Ｍ音モル使用して、溶媒的に
用いることもできる。
化炭素、四臭化炭素、モノブロムトリクロルメタン、塩
化メチレン、クロロホルムおよび１，１，１−トリクロ
ルェタンからなる群より選ばれる化合物は等モル使用す
れば良いが、通常は２〜２Ｍ音モル使用して、溶媒的に
用いることもできる。
溶媒として反応に直接関与しない溶媒、例えば二酸化炭
素、ｎ−へキサン、ｎ−へブタン等を用いても良いが特
に必要性はない。反応温度はラジカル反応開始法として
光を用いる場合には室温〜１００ｑＣ、その他のラジカ
ル開始剤を用いる場合には７０〜１８０℃にて行なうの
が良い。オレフィンのハロゲン化物、ェステル、アルコ
ール、活性メチレン等のラジカル的付加反応は古くから
知られており、大別して以下の２方法がある。ａ 有機
アミン及び遷移金属化合物の共存下に加熱する。
素、ｎ−へキサン、ｎ−へブタン等を用いても良いが特
に必要性はない。反応温度はラジカル反応開始法として
光を用いる場合には室温〜１００ｑＣ、その他のラジカ
ル開始剤を用いる場合には７０〜１８０℃にて行なうの
が良い。オレフィンのハロゲン化物、ェステル、アルコ
ール、活性メチレン等のラジカル的付加反応は古くから
知られており、大別して以下の２方法がある。ａ 有機
アミン及び遷移金属化合物の共存下に加熱する。
ｂ ラジカル開始剤の存在下に加熱する。
しかしａの方法では本発明では選択性の面から適用でき
ないことがわかった。
ないことがわかった。
また従釆、ｂの方法における第１級のアリル型アルコー
ル、ェーナル、ェステルへのラジカル的付加反応では、
例えばＫｈａｒａｓｃｈらがＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ肌
．，６９，１１０５（１９４７）に報告し、Ｌｅｗｉｓ
らがＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＭ．，７０４５７（１９５
４）で述べているように多量のテロマ‐が生成したり、
あるいはＴａｎａｎｔらがＪ．仇ｇ．Ｃｈｅｍ．，２６
，４６４６（１９６１）で述べているように１対１付加
物の収率は２０〜３０％と極めて低いものであった。ま
た例えばジメチルビニルカルビノールの様な第３級アリ
ルアルコールは加熱下では容易に脱水反応を起すことが
知られている。しかるに一般式（ロ）の化合物と四塩化
炭素、四臭化炭素、モノブロムトリクロルメタン、塩化
メチレン、クロロホルムおよび１，１，１ートリクロル
ェタンからなる群より選ばれる化合物を前述のようにラ
ジカル反応条件下に作用させると脱水反応もテロマーの
生成も起こらず、選択的に目的とする化合物（１）を得
ることができる。例えば四塩化炭素５０必中ジメチルビ
ニルカルビノール８．６夕に過酸化ペンゾィル（以下「
ＢＰＯ」と略称する）を少量加えて１６０００にて、窒
素雰囲気下１６時間反応を行なった後、反応液をガスク
ロマトグラフィ一分析するとジメチルビニルカルビノー
ルの転化率８６．３％、目的とする１，１，１，３−テ
トラクロルー４ーメチル−４ーベンタノールの選択率９
８．７％であった。本発明方法により得られる前記−・
般式（１）で表わされる化合物は殺虫剤として最近注目
されている合成ピレスロィドの重要な合成中間体であり
、更にはテルベノィド化合物の合成、幼若ホルモン等の
製造中間体としても重要な化合物である。
ル、ェーナル、ェステルへのラジカル的付加反応では、
例えばＫｈａｒａｓｃｈらがＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ肌
．，６９，１１０５（１９４７）に報告し、Ｌｅｗｉｓ
らがＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＭ．，７０４５７（１９５
４）で述べているように多量のテロマ‐が生成したり、
あるいはＴａｎａｎｔらがＪ．仇ｇ．Ｃｈｅｍ．，２６
，４６４６（１９６１）で述べているように１対１付加
物の収率は２０〜３０％と極めて低いものであった。ま
た例えばジメチルビニルカルビノールの様な第３級アリ
ルアルコールは加熱下では容易に脱水反応を起すことが
知られている。しかるに一般式（ロ）の化合物と四塩化
炭素、四臭化炭素、モノブロムトリクロルメタン、塩化
メチレン、クロロホルムおよび１，１，１ートリクロル
ェタンからなる群より選ばれる化合物を前述のようにラ
ジカル反応条件下に作用させると脱水反応もテロマーの
生成も起こらず、選択的に目的とする化合物（１）を得
ることができる。例えば四塩化炭素５０必中ジメチルビ
ニルカルビノール８．６夕に過酸化ペンゾィル（以下「
ＢＰＯ」と略称する）を少量加えて１６０００にて、窒
素雰囲気下１６時間反応を行なった後、反応液をガスク
ロマトグラフィ一分析するとジメチルビニルカルビノー
ルの転化率８６．３％、目的とする１，１，１，３−テ
トラクロルー４ーメチル−４ーベンタノールの選択率９
８．７％であった。本発明方法により得られる前記−・
般式（１）で表わされる化合物は殺虫剤として最近注目
されている合成ピレスロィドの重要な合成中間体であり
、更にはテルベノィド化合物の合成、幼若ホルモン等の
製造中間体としても重要な化合物である。
あるいは下記に示した様に、一般式（１）においてＲＩ
＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝日、Ｘ＝Ｚ＝ＣＩ、Ｙ＝日であ
る化合物を例にとると、脱水反応または脱アルコール反
応、および脱塩化水素反応を行なうことによりクロルー
ジェン化合物とすることが可能であり、このものは公知
の方法、即ちジアゾ酢酸ェステルを付加させることによ
り、同様に合成ピレスロィドに導くことができる。
＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝日、Ｘ＝Ｚ＝ＣＩ、Ｙ＝日であ
る化合物を例にとると、脱水反応または脱アルコール反
応、および脱塩化水素反応を行なうことによりクロルー
ジェン化合物とすることが可能であり、このものは公知
の方法、即ちジアゾ酢酸ェステルを付加させることによ
り、同様に合成ピレスロィドに導くことができる。
また以下に示すように一般式（１）においてＲＩ＝Ｒ２
＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｒ４＝日、Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝ＣＩである化
合物を例にとると水酸基をハロゲン原子にｘ※変換させ
た後、マロン酸ェステル、ァセト酢酸ェステルをアルカ
リ存在下に作用させて、同様に合成ビレスロィドに譲導
することが可能である。
＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｒ４＝日、Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝ＣＩである化
合物を例にとると水酸基をハロゲン原子にｘ※変換させ
た後、マロン酸ェステル、ァセト酢酸ェステルをアルカ
リ存在下に作用させて、同様に合成ビレスロィドに譲導
することが可能である。
Ａｉ−Ｃ０２Ｒ、一ＣＯＣＨ３：×＝ＣＩ、Ｂｒ更には
下記に示す様にメタリルアルコールに四塩化炭素を付加
させた後、加水分解（加アルコール分解）と脱ＨＣＩ反
応を行なうことによりテルベノィド化合物を合成する際
にＣ−５伸長剤として重要なｒ−ヒドロキシセネシオン
酸ェステルとすることも可能である。この様に一般式（
１）で表わされるハロゲン化合物は非常に幅広い用途を
もつ重要な化合物であり、本発明はこのものの容易な製
造法を提供するものである。
下記に示す様にメタリルアルコールに四塩化炭素を付加
させた後、加水分解（加アルコール分解）と脱ＨＣＩ反
応を行なうことによりテルベノィド化合物を合成する際
にＣ−５伸長剤として重要なｒ−ヒドロキシセネシオン
酸ェステルとすることも可能である。この様に一般式（
１）で表わされるハロゲン化合物は非常に幅広い用途を
もつ重要な化合物であり、本発明はこのものの容易な製
造法を提供するものである。
更に詳しくは以下の実施例にて述べる。
実施例 １
メチルエチルビニルカルビノール９．８夕及び過酸化ペ
ンゾーィル（ＢＰＯ）３５０地を四塩化炭素１４０泌中
に加え、オートクレープ中、窒素雰囲気下１６ぴ０にて
１８時間反応を行なった。
ンゾーィル（ＢＰＯ）３５０地を四塩化炭素１４０泌中
に加え、オートクレープ中、窒素雰囲気下１６ぴ０にて
１８時間反応を行なった。
反応後冷却して常圧にもどしてから、反応液を濃縮する
と淡黄色のやや粘調のある液体２２．８夕を得た。この
ものはガスクロマトグラフィ‐分析（カラム温度：１７
０℃）の結果、ほとんど目的物の１，１，１，３ーテト
ラクロルー４ーメチルー４ーヘキサノールであった。真
空蒸留によりｂｐ７５〜７がｏ（０．１５側Ｈｇ）の留
分が２０．８タ得られ、同時に原料のメチルエチルビニ
ルカルビノールを少量回収した。収率約８４％であった
。１，１，１，３ーテトラクロルー４ーメチルー４ーヘ
キサノールの確認は以下の方法により行なった。
と淡黄色のやや粘調のある液体２２．８夕を得た。この
ものはガスクロマトグラフィ‐分析（カラム温度：１７
０℃）の結果、ほとんど目的物の１，１，１，３ーテト
ラクロルー４ーメチルー４ーヘキサノールであった。真
空蒸留によりｂｐ７５〜７がｏ（０．１５側Ｈｇ）の留
分が２０．８タ得られ、同時に原料のメチルエチルビニ
ルカルビノールを少量回収した。収率約８４％であった
。１，１，１，３ーテトラクロルー４ーメチルー４ーヘ
キサノールの確認は以下の方法により行なった。
赤外線吸収スペクトル（肥ａｔ）
マススベクトル
元素分析
計算値 Ｃ：３３．１０ Ｈ：４．７０ＣＩ：５５．８
４実測値 Ｃ：３３．４３ Ｈ：４．９０ＣＩ：５５．
球核磁気共鳴スペクトル（６磯ＳＩ４）実施例 ２ 一 実施例１と同様にメチルエチルビニルカルビノール９．
８夕、クロロホルム１４０の‘、ＢＰ０３５０の夕の混
合物をオートクレープ中、窒素雰囲気下にて１６０℃、
２４時間反応を行ない、反応後冷却し、常圧にもどして
から反応液をとり出し、濃縮する。
４実測値 Ｃ：３３．４３ Ｈ：４．９０ＣＩ：５５．
球核磁気共鳴スペクトル（６磯ＳＩ４）実施例 ２ 一 実施例１と同様にメチルエチルビニルカルビノール９．
８夕、クロロホルム１４０の‘、ＢＰ０３５０の夕の混
合物をオートクレープ中、窒素雰囲気下にて１６０℃、
２４時間反応を行ない、反応後冷却し、常圧にもどして
から反応液をとり出し、濃縮する。
反応液をガスクロマトグラフィ−分析すると生成物はＡ
，Ｂ窃蓮の混合物であり、その比率はＡ／Ｂニ１４／８
６であった。混合物を蒸留するとｂｐ６７〜６８℃（０
．１５肋Ｈｇ）の留分よ‐りＡ／Ｂニ１４／８６の混合
物７．５３夕を得た。Ｂはガスクロマトグラフィ一にて
分取を行ない以下の方法により１．１，１−トリクロル
−４ーメチルー４−へキサ／ールであることを確認した
。赤外線吸収スペクトル（Ｍａｔ） マススベクトル 元素分析 核磁気共鳴スペクトル（６母音岳１４） また生成物Ａはマススベクトルのフラグメンテーション
の解析から１，１，３トリクロル−４ーメチル−４ーヘ
キサノールであると推定した。
，Ｂ窃蓮の混合物であり、その比率はＡ／Ｂニ１４／８
６であった。混合物を蒸留するとｂｐ６７〜６８℃（０
．１５肋Ｈｇ）の留分よ‐りＡ／Ｂニ１４／８６の混合
物７．５３夕を得た。Ｂはガスクロマトグラフィ一にて
分取を行ない以下の方法により１．１，１−トリクロル
−４ーメチルー４−へキサ／ールであることを確認した
。赤外線吸収スペクトル（Ｍａｔ） マススベクトル 元素分析 核磁気共鳴スペクトル（６母音岳１４） また生成物Ａはマススベクトルのフラグメンテーション
の解析から１，１，３トリクロル−４ーメチル−４ーヘ
キサノールであると推定した。
実施例 ３実施例１と同様にジメチルビニルカルビノー
ル３４．４夕及び四塩化炭素２００の及びＢＰＯＯ．８
夕をオートクレープに入れ、炭酸ガス雰囲気下１４０ｑ
ｏにて２岬時間反応を行なった。
ル３４．４夕及び四塩化炭素２００の及びＢＰＯＯ．８
夕をオートクレープに入れ、炭酸ガス雰囲気下１４０ｑ
ｏにて２岬時間反応を行なった。
反応液を濃縮して目的の１，１，１，３ーテトラクロル
ー４ーメチルー４ーベワタノ−ルを粗収量で８７．４タ
得た。更にこのものを真空蒸留してｂｐ７０〜７１００
（０．４肋Ｈｇ）の留分として８４．５夕を得た。収率
８８％であった。このものはガスクロマトグラフィ一分
析から純度９９．２％であることがわかった。１，１，
１，３−テトラクロルー４−メチル−４−ペンタノール
としての構造確認は以下の方法によった。
ー４ーメチルー４ーベワタノ−ルを粗収量で８７．４タ
得た。更にこのものを真空蒸留してｂｐ７０〜７１００
（０．４肋Ｈｇ）の留分として８４．５夕を得た。収率
８８％であった。このものはガスクロマトグラフィ一分
析から純度９９．２％であることがわかった。１，１，
１，３−テトラクロルー４−メチル−４−ペンタノール
としての構造確認は以下の方法によった。
赤外線吸収スペクトル（ｍａｔ）
マススベクトル
元素分析
核磁気共鳴スペクトル（ａ磯ＳＩ４）
実施例 ４
実施例１と同様にジメチルビニルカルビノール８．６夕
及びモノブロムトリクロルメタン６０夕及び山ＢＮＯ．
２夕の混合物を炭酸ガス置換したオートクレープ中１２
０℃、１幼時間反応させた。
及びモノブロムトリクロルメタン６０夕及び山ＢＮＯ．
２夕の混合物を炭酸ガス置換したオートクレープ中１２
０℃、１幼時間反応させた。
反応液を濃縮すると暗赤色の液体を得た。このものを減
圧蒸留するとｂｐ７５〜７６ｏｏ（０．８肋Ｈｇ）の留
分を得た。このものはガスクロマトグラフィ一分析の結
果純度９８％であり、他の２％の不純物はガスクロマト
グラフィーマスベクトル解析の結果Ｃ６日，ｏＯＢｒＣ
１３であることから目的の１，１，１ートリクロルー３
ーフロムー４ーメチル−４−ペンタノールとは異なる１
，１，３−トリクロル−１−フロム−４ーメチルー４−
ペン夕／一ルであると推定した。１，１，１−トリクロ
ルー３−フロム−４ーメチル−４ーベンタノールとして
の構造確認は以下の方法によった。
圧蒸留するとｂｐ７５〜７６ｏｏ（０．８肋Ｈｇ）の留
分を得た。このものはガスクロマトグラフィ一分析の結
果純度９８％であり、他の２％の不純物はガスクロマト
グラフィーマスベクトル解析の結果Ｃ６日，ｏＯＢｒＣ
１３であることから目的の１，１，１ートリクロルー３
ーフロムー４ーメチル−４−ペンタノールとは異なる１
，１，３−トリクロル−１−フロム−４ーメチルー４−
ペン夕／一ルであると推定した。１，１，１−トリクロ
ルー３−フロム−４ーメチル−４ーベンタノールとして
の構造確認は以下の方法によった。
ィ 実施例３の方法で得なれた１，１，１，３ーテトラ
クロル−４ーメチル−４ーベンタ／−ルをＩＮ−カ性ソ
ーダ水溶液と室温にて棚拝すると１，１，１−トリクロ
ル−３，４−エポキシ−４−メチルベンタンが得られ（
ｂｐ６８〜７０℃／２．５肌Ｈｇ）、同様にして上記生
成物１，１，１−トリクロルー３−フロム−４−メチル
−４−ペンタノールをＩＮ−カ性ソーダと作用させて生
成物をガスクロマトグラフィ‐分析し、その保持時間が
一致したことをもって確認した。
クロル−４ーメチル−４ーベンタ／−ルをＩＮ−カ性ソ
ーダ水溶液と室温にて棚拝すると１，１，１−トリクロ
ル−３，４−エポキシ−４−メチルベンタンが得られ（
ｂｐ６８〜７０℃／２．５肌Ｈｇ）、同様にして上記生
成物１，１，１−トリクロルー３−フロム−４−メチル
−４−ペンタノールをＩＮ−カ性ソーダと作用させて生
成物をガスクロマトグラフィ‐分析し、その保持時間が
一致したことをもって確認した。
ロ 以下の機器分析によった。
赤外線吸収スペクトル（肥ａｔ）
３５２０、３４４０１４６５１３７ふ１２７止１２１０
１１１０ ９５ふ ９００ ７５２、７１い ６６３ネ
‐１マススベクトル核磁気共鳴スペクトル（６磯ＳＩ４
） 実施例 ５ 実施例４の反応を１００の‘３つ口フラスコにて常圧、
還硫下、１少時間反応を行なった後、反応液を濃縮し、
更に減圧蒸留して１，１，１−トリクロルー３−フロム
ー４ーメチルー４ーベンタノール１８９夕を得た。
１１１０ ９５ふ ９００ ７５２、７１い ６６３ネ
‐１マススベクトル核磁気共鳴スペクトル（６磯ＳＩ４
） 実施例 ５ 実施例４の反応を１００の‘３つ口フラスコにて常圧、
還硫下、１少時間反応を行なった後、反応液を濃縮し、
更に減圧蒸留して１，１，１−トリクロルー３−フロム
ー４ーメチルー４ーベンタノール１８９夕を得た。
純度は９７．７％であった。実施例 ６実施例４の反応
を７０〜７５ｏｏにて、７幼時間反応を行なった後、反
応液を濃縮し、更に減圧蒸留して１，１，１−トリクロ
ルー３ーフロム−４−メチル−４ーベンタノール１４．
６夕を得た。
を７０〜７５ｏｏにて、７幼時間反応を行なった後、反
応液を濃縮し、更に減圧蒸留して１，１，１−トリクロ
ルー３ーフロム−４−メチル−４ーベンタノール１４．
６夕を得た。
（純度聡．４％）。実施例 ７〜１７
実施例１と同様に各種アリル化合物（ロ）を各種ラジカ
ル開始剤の存在下に種々の条件下で付加反応を行なった
。
ル開始剤の存在下に種々の条件下で付加反応を行なった
。
反応はすべて窒素雰囲気下にて行なった。結果を表にま
とめた。表
とめた。表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は水素原子または低級アルキル基であ
り、Ｒ＾１およびＲ＾２はＲ＾３が水素原子である場合
に低級アルキル基を表わし、Ｒ＾３が低級アルキル基で
ある場合に水素原子を表わす。 Ｒ＾４は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはア
シル基である）で表わされるアリル化合物に四塩化炭素
、四臭化炭素、モノブロムトリクロルメタン、塩化メチ
レン、クロロホルムおよび１，１，１−トリクロルエタ
ンからなる群から選ばれる化合物をラジカル反応条件下
に付加させることにより、一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ （式中のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は上記
の意味を有し、Ｘ＾１およびＸ＾２は同一または異なる
ハロゲン原子であり、Ｙは水素原子またはハロゲン原子
であり、Ｚは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基で
ある）で表わされる化合物を製造することを特徴とする
ハロゲン化合物の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4506875A JPS6033813B2 (ja) | 1975-04-14 | 1975-04-14 | ハロゲン化合物の製造方法 |
| US05/676,517 US4053380A (en) | 1975-04-14 | 1976-04-13 | 1,1,1-trihalogeno-4-methylpentenes, method of preparing the same and use of the same in the preparation of 1,1-dihalogeno-4-methyl-1,3-pentadienes |
| GB15075/76A GB1549691A (en) | 1975-04-14 | 1976-04-13 | 1,1,1-trihalo-4-methyl-(3-or 4)-pentenes |
| NLAANVRAGE7603935,A NL184215C (nl) | 1975-04-14 | 1976-04-14 | Werkwijze voor de bereiding van 1,1,1-trihalogeen-4-methylpentenen. |
| DE2660863A DE2660863C2 (de) | 1975-04-14 | 1976-04-14 | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-4-methyl-1,3-pentadien |
| FR7611050A FR2307783A1 (fr) | 1975-04-14 | 1976-04-14 | 1,1,1-trihalogeno-4-methylpentenes, leur procede de preparation et leur application pour la preparation de 1,1-dihalogeno-4-methyl-1,3-pentadienes |
| DE2616528A DE2616528C2 (de) | 1975-04-14 | 1976-04-14 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trihalogen-4-methylpentene |
| US06/200,087 USRE31330E (en) | 1975-04-14 | 1980-10-23 | 1,1,1-Trihalogeno-4-methylpentenes, method of preparing the same and use of the same in the preparation of 1,1-dihalogeno-4-methyl-1,3-pentadienes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4506875A JPS6033813B2 (ja) | 1975-04-14 | 1975-04-14 | ハロゲン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51136608A JPS51136608A (en) | 1976-11-26 |
| JPS6033813B2 true JPS6033813B2 (ja) | 1985-08-05 |
Family
ID=12709019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4506875A Expired JPS6033813B2 (ja) | 1975-04-14 | 1975-04-14 | ハロゲン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033813B2 (ja) |
-
1975
- 1975-04-14 JP JP4506875A patent/JPS6033813B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51136608A (en) | 1976-11-26 |
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