JPS6029400B2 - ジホスホノアルカンカルボン酸及びその製造法 - Google Patents
ジホスホノアルカンカルボン酸及びその製造法Info
- Publication number
- JPS6029400B2 JPS6029400B2 JP52005713A JP571377A JPS6029400B2 JP S6029400 B2 JPS6029400 B2 JP S6029400B2 JP 52005713 A JP52005713 A JP 52005713A JP 571377 A JP571377 A JP 571377A JP S6029400 B2 JPS6029400 B2 JP S6029400B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- water
- soluble salt
- formula
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/66—Phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/55—Phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/3804—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se) not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/365—Organic compounds containing phosphorus containing carboxyl groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
- Y10S71/02—Chelating agent
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の課題は新規ジホスホノアルカンカルボン酸及び
その水溶性塩である。
その水溶性塩である。
該化合物はすぐれた錯化剤であり、さらに工業用途に関
し価値ある特性を有する。オリゴカルボンアルカンスル
ホン酸型の化合物は、その金属イオン封鎖作用によって
最近次第に重視されている。
し価値ある特性を有する。オリゴカルボンアルカンスル
ホン酸型の化合物は、その金属イオン封鎖作用によって
最近次第に重視されている。
かかる化合物は洗浄剤においてビルダーとして使用され
、この場合重要な利点は例えば容器洗浄及び塵洗浄にお
いて僅から配合量で良好な硬度安定を示すことにある。
この場合、実地において２ーホスホノープタンー１・２
・４−トリカルボン酸ならびに３ーホスホノーベンタン
−１・３・５−トリカルボン酸がとくに適当であること
が立証されている。意外なことに、以下に記載した新規
ジホスホノァルカンカルボン酸はさらに著しくすぐれた
特性を有していることが判明した。
、この場合重要な利点は例えば容器洗浄及び塵洗浄にお
いて僅から配合量で良好な硬度安定を示すことにある。
この場合、実地において２ーホスホノープタンー１・２
・４−トリカルボン酸ならびに３ーホスホノーベンタン
−１・３・５−トリカルボン酸がとくに適当であること
が立証されている。意外なことに、以下に記載した新規
ジホスホノァルカンカルボン酸はさらに著しくすぐれた
特性を有していることが判明した。
新規ジホスホノアルカンカルボン酸は一般式：〔式中Ｒ
は一日又は−Ｃ比−ＣＨ２−ＣＯＯ日を表わす〕に相当
する。
は一日又は−Ｃ比−ＣＨ２−ＣＯＯ日を表わす〕に相当
する。
Ｒが一日を表わす式（１）の化合物は、アクリル酸ェス
テルを塩基性触媒「特にアルコラートの存在下にメチレ
ンージホスホン酸ヱステルとモル比１：１で反応させる
ことによって製造することができる。
テルを塩基性触媒「特にアルコラートの存在下にメチレ
ンージホスホン酸ヱステルとモル比１：１で反応させる
ことによって製造することができる。
該反応生成物は引続き鹸化することによって所望の酸に
変える。Ｒが−Ｃ舷一ＣＱＣＯＯＨを表わす式（１）の
ジホスホノアルカンカルボン酸の製造は「同様に、アク
リル酸ェステルを塩基性触媒の存在下にメチレンージホ
スホン酸ェステルと少なくとも２：１のモル比で反応さ
せ、及び該反応生成物を引続き鹸化することによって得
られる。
変える。Ｒが−Ｃ舷一ＣＱＣＯＯＨを表わす式（１）の
ジホスホノアルカンカルボン酸の製造は「同様に、アク
リル酸ェステルを塩基性触媒の存在下にメチレンージホ
スホン酸ェステルと少なくとも２：１のモル比で反応さ
せ、及び該反応生成物を引続き鹸化することによって得
られる。
上記に記載したホスホン酸は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ
４０日、炭酸アルカリ「 モノヱタノールアミン、ジェ
タノールアミン及びトリェタノールアミンのようなアル
カノールアミン、もしくはテトラアルキル水酸化アンモ
ニウムのような無機、有機又は第四塩基で完全に又は部
分的に中和することによって相応する水溶性塩に変える
ことができる。
４０日、炭酸アルカリ「 モノヱタノールアミン、ジェ
タノールアミン及びトリェタノールアミンのようなアル
カノールアミン、もしくはテトラアルキル水酸化アンモ
ニウムのような無機、有機又は第四塩基で完全に又は部
分的に中和することによって相応する水溶性塩に変える
ことができる。
新規ジホスホノアルカンカルボン酸ならびにそのアルカ
リ−、アンモニウム−又はアルカノールアミン酸はアル
カリ士類金属イオン、特にカルシウムイオンに対する良
好な錯化剤であり、従ってことに水軟化工程に使用する
ことができる。
リ−、アンモニウム−又はアルカノールアミン酸はアル
カリ士類金属イオン、特にカルシウムイオンに対する良
好な錯化剤であり、従ってことに水軟化工程に使用する
ことができる。
この場合、化学量論的な量で作業することは重要でなく
、化学量論的不足量を使用することによっても方解石沈
澱を著しく遅延させることができる。従って、新規ジホ
スホノアルカンカルボン酸及びその水溶性塩は、殊に自
体公知の添加剤、例え′ば２価の亜鉛−及び／又はカド
ミウム塩、オルト燐酸塩、クロム酸塩又はヒドラジン水
和物と一緒に冷却水用の腐蝕防止−及びスケール沈積防
止剤としても好適である。使用される化合物により化学
量論的な量と見なす量は、簡単な試験によって容易に確
かめることができる。
、化学量論的不足量を使用することによっても方解石沈
澱を著しく遅延させることができる。従って、新規ジホ
スホノアルカンカルボン酸及びその水溶性塩は、殊に自
体公知の添加剤、例え′ば２価の亜鉛−及び／又はカド
ミウム塩、オルト燐酸塩、クロム酸塩又はヒドラジン水
和物と一緒に冷却水用の腐蝕防止−及びスケール沈積防
止剤としても好適である。使用される化合物により化学
量論的な量と見なす量は、簡単な試験によって容易に確
かめることができる。
一般に鎧化剤は、金属イオン２０００モルあたり１モル
から化学量論的量の６倍までの量で使用される。前述し
た特性によって、新規緒化剤は例えばアルカリ塩で沈積
した織物のスケール除去のため及び織物の灰分含量を減
少させるために使用することができる。
から化学量論的量の６倍までの量で使用される。前述し
た特性によって、新規緒化剤は例えばアルカリ塩で沈積
した織物のスケール除去のため及び織物の灰分含量を減
少させるために使用することができる。
更に該鏡化剤は殊に金属又はガラスのような剛体の洗浄
工程に好適である。この場合、殊に塵洗浄剤に対する添
加物としての使用が挙げられる。鍔生成能を、銅イオン
が好ましくない影響を有する系中で有利に使用すること
もできる。
工程に好適である。この場合、殊に塵洗浄剤に対する添
加物としての使用が挙げられる。鍔生成能を、銅イオン
が好ましくない影響を有する系中で有利に使用すること
もできる。
この場合、例としてはベルオキシ化合物の分解阻止又は
脂肪及び石鹸の安定化が挙げられる。更に、前述した化
合物は、好ましからぬ色のニュアンスを生ずる金属イオ
ンを銭結合するために、織物の梁格に対する添加剤とし
て好適である。最後に、銭生成館を、植物に所謂徴量成
分を与えるために使用することもできる。
脂肪及び石鹸の安定化が挙げられる。更に、前述した化
合物は、好ましからぬ色のニュアンスを生ずる金属イオ
ンを銭結合するために、織物の梁格に対する添加剤とし
て好適である。最後に、銭生成館を、植物に所謂徴量成
分を与えるために使用することもできる。
これらの化合物の良好な錯生成能は、さもないときはロ
ダン化物を三価の鉄を含む溶液に添加した場合に認めら
れる公知の赤の茎色が起きないことでも明らかである。
従って、該特性は有利に、織物に鉄化合物か又は鯵洗浄
において鉄化合物、特に水酸化鉄の沈積するのを阻止す
るために使用することもできる。同様に該新規化合物は
、メッキ裕中でシアン化物の代りに使用することができ
る。最後に、該新規化合物は、洗浄−及び清浄剤におけ
る錯化作用を有するビルダー物質としても重要であり、
公知のアニオン活性、カチオン活性又は非イオン性湿潤
剤と一緒に使用することができる。
ダン化物を三価の鉄を含む溶液に添加した場合に認めら
れる公知の赤の茎色が起きないことでも明らかである。
従って、該特性は有利に、織物に鉄化合物か又は鯵洗浄
において鉄化合物、特に水酸化鉄の沈積するのを阻止す
るために使用することもできる。同様に該新規化合物は
、メッキ裕中でシアン化物の代りに使用することができ
る。最後に、該新規化合物は、洗浄−及び清浄剤におけ
る錯化作用を有するビルダー物質としても重要であり、
公知のアニオン活性、カチオン活性又は非イオン性湿潤
剤と一緒に使用することができる。
更に、このものは、苛性アルカリ、炭酸アルカリ、珪酸
アルカリ、ホスホン酸アルカリ及び棚酸アルカリと一緒
に使用することができる。前述したジホスホン酸は、カ
ルシウム−ないしは燐酸塩物質代謝の障害ならびにそれ
と結合せる病気を治療学的又は予防学的に処理するため
に使用する医薬又は化粧用調剤における作用物質として
も好適である。薬学的使用のためには、遊離酸の代りに
ナトリウム−、カリウム−、マグネシウム−、アンモニ
ア塩及び置換アンモニウム塩、例えばモノー、ジー又は
トリェタノールアンモニウム塩のような生理学的に危険
のない塩も挙げられる。
アルカリ、ホスホン酸アルカリ及び棚酸アルカリと一緒
に使用することができる。前述したジホスホン酸は、カ
ルシウム−ないしは燐酸塩物質代謝の障害ならびにそれ
と結合せる病気を治療学的又は予防学的に処理するため
に使用する医薬又は化粧用調剤における作用物質として
も好適である。薬学的使用のためには、遊離酸の代りに
ナトリウム−、カリウム−、マグネシウム−、アンモニ
ア塩及び置換アンモニウム塩、例えばモノー、ジー又は
トリェタノールアンモニウム塩のような生理学的に危険
のない塩も挙げられる。
酸のプロトンの一部だけが他のカチオンに置換されてい
る部分塩ならびに完全塩も使用することができるが、水
溶液中ほぼ中性の反応を呈する（ｐＨ５〜９）部分塩が
好適である。同様に、前述した塩の混合物も使用するこ
とができる。使用される化合物の用量は可変であり、病
気の種類及び軽重、処理期間及びそれぞれの化合物のよ
うなその時々の条件による。
る部分塩ならびに完全塩も使用することができるが、水
溶液中ほぼ中性の反応を呈する（ｐＨ５〜９）部分塩が
好適である。同様に、前述した塩の混合物も使用するこ
とができる。使用される化合物の用量は可変であり、病
気の種類及び軽重、処理期間及びそれぞれの化合物のよ
うなその時々の条件による。
個々の用量は、体重ｌｋ９あたり０．０５〜５００の９
であってもよい。すぐれた用量は、体重ｌｋ９あたり１
日に１〜５０の９であり、１印こ４回まで投与すること
ができる。これよりも大きい用量は、経口投与の場合に
、吸収が制限されているため、必要である。長期の連続
的治療の場合、最初の大きい用量の後普通は所望の効果
を維持するために僅かな用量が必要である。体重ｌｋ９
あたり０．０５の９以下の用量は、病的石灰化ないし磯
組織の溶解に僅かしか影響を与えない。体重ｌｋ９あた
り５００の９以上の用量においては、長期では毒性副作
用が起り得る。前記したジホスホン酸ないしその塩は、
経口的ならびに高張液で皮下、筋肉内又は静脈内に適用
することができる。これらの適用形に対する有利な用量
範囲は次のとおりである（の９／ｋ９・船ｙ）：経口
１〜５０ 皮下 １〜１０ 筋肉内 ０．０５〜１０ 静脈内 ０．０５〜２ 該物質は、投与のために錠剤、外剤、カプセル又は注射
液に処方することができる。
であってもよい。すぐれた用量は、体重ｌｋ９あたり１
日に１〜５０の９であり、１印こ４回まで投与すること
ができる。これよりも大きい用量は、経口投与の場合に
、吸収が制限されているため、必要である。長期の連続
的治療の場合、最初の大きい用量の後普通は所望の効果
を維持するために僅かな用量が必要である。体重ｌｋ９
あたり０．０５の９以下の用量は、病的石灰化ないし磯
組織の溶解に僅かしか影響を与えない。体重ｌｋ９あた
り５００の９以上の用量においては、長期では毒性副作
用が起り得る。前記したジホスホン酸ないしその塩は、
経口的ならびに高張液で皮下、筋肉内又は静脈内に適用
することができる。これらの適用形に対する有利な用量
範囲は次のとおりである（の９／ｋ９・船ｙ）：経口
１〜５０ 皮下 １〜１０ 筋肉内 ０．０５〜１０ 静脈内 ０．０５〜２ 該物質は、投与のために錠剤、外剤、カプセル又は注射
液に処方することができる。
ホルモンカルシトニン（Ｃａｌｃｉｔｏｎｉｎ）と一緒
に使用することができる。適当なカルシトニンは合成カ
ルシトニン及び豚、牛及び鮭の天然カルシトニンである
。同様に、その生理作用を３２種のアミノ酸よりなる天
然カルシトニンのべプチド連鎖中の個々のアミノ酸基を
変えることによって変化させたカルシトニンを使用する
こともできる。この引用された若干のカルシトニンは市
場で得られる。該物質は家畜には飼料中ないし飼料添加
剤として使用することができる。ロー及び歯手入剤のよ
うな衛生用調剤に使用する場合、本発明によるジホスホ
ン酸ないしその薬物学的に危険のない塩は、０．０１〜
５％の濃度で歯石の形成を阻止する。
に使用することができる。適当なカルシトニンは合成カ
ルシトニン及び豚、牛及び鮭の天然カルシトニンである
。同様に、その生理作用を３２種のアミノ酸よりなる天
然カルシトニンのべプチド連鎖中の個々のアミノ酸基を
変えることによって変化させたカルシトニンを使用する
こともできる。この引用された若干のカルシトニンは市
場で得られる。該物質は家畜には飼料中ないし飼料添加
剤として使用することができる。ロー及び歯手入剤のよ
うな衛生用調剤に使用する場合、本発明によるジホスホ
ン酸ないしその薬物学的に危険のない塩は、０．０１〜
５％の濃度で歯石の形成を阻止する。
最後に、新規ジホスホン酸は、９びーテクネチウム放射
線診断剤の製造用調剤に対する添加剤としても適当であ
る。
線診断剤の製造用調剤に対する添加剤としても適当であ
る。
すなわち、Ｘ線写真によって骨−及び組織の病気を認証
し、位置を確認することがきる。この目的のために、最
近では６時間の半衰期を有するアイソトープテクネチウ
ム−９びが使用された。その製造には、等張食塩液で洗
浄することによって９ぴ過テクネチウム酸塩の形で放射
性アイソトープを得ることができる手動可能な装置が使
用される。
し、位置を確認することがきる。この目的のために、最
近では６時間の半衰期を有するアイソトープテクネチウ
ム−９びが使用された。その製造には、等張食塩液で洗
浄することによって９ぴ過テクネチウム酸塩の形で放射
性アイソトープを得ることができる手動可能な装置が使
用される。
該過テクネチウム酸塩９ぴは、身体中で特異的に骨格又
は石灰含有腫湯と結合しないという点で、従来使用され
た放射性フッ素又はストロンチウムとは異なる。
は石灰含有腫湯と結合しないという点で、従来使用され
た放射性フッ素又はストロンチウムとは異なる。
従って、それを使用するためには、低い酸イリ段階に還
元し、次に適当な錯化剤を用いてこの酸化段階に安定化
しなければならない。
元し、次に適当な錯化剤を用いてこの酸化段階に安定化
しなければならない。
さらに、該鍔化剤は骨格ないし石灰含有腫湯におけるす
ぐれた吸収のために高い選択性を有しなければならない
。この目的にためには上記した錯化ジホスホン酸ないし
その薬学的に危険のない水溶性塩がとくに好適であるこ
とが判明した。
ぐれた吸収のために高い選択性を有しなければならない
。この目的にためには上記した錯化ジホスホン酸ないし
その薬学的に危険のない水溶性塩がとくに好適であるこ
とが判明した。
この場合にはホスホン酸は薬学的に使用し得る２価の錫
塩、２価のクロム塩又は２価の鉄塩と一緒に使用され、
この場合還元性塩は、ホスホン酸又はその水溶性塩に対
して化学量論的に不足量で存在する。これにより、錠剤
として固形で又はアンプルに入っている溶液の形で販売
のために適当である高度に安定な製品の簡単な製造が可
能になる。該錠剤又はアンプルの内容物は、過テクネチ
ウム酸塩溶液に添加した後、骨腫湯、骨物質代謝の局部
障害ならびに石灰質組織種場を診断するための非常に有
効な薬剤を形成する。
塩、２価のクロム塩又は２価の鉄塩と一緒に使用され、
この場合還元性塩は、ホスホン酸又はその水溶性塩に対
して化学量論的に不足量で存在する。これにより、錠剤
として固形で又はアンプルに入っている溶液の形で販売
のために適当である高度に安定な製品の簡単な製造が可
能になる。該錠剤又はアンプルの内容物は、過テクネチ
ウム酸塩溶液に添加した後、骨腫湯、骨物質代謝の局部
障害ならびに石灰質組織種場を診断するための非常に有
効な薬剤を形成する。
例１
メチレンジホスホン酸テトラエチルェステル５７．６夕
（０．２モル）及びアクリル酸メチルェステル３４．４
夕（０．４モル）を混合し、新たに用意した飽和ＣＨ３
０Ｎａ／ＣＨ３０日溶液１２〜１４の‘を糟梓下に滴加
した。
（０．２モル）及びアクリル酸メチルェステル３４．４
夕（０．４モル）を混合し、新たに用意した飽和ＣＨ３
０Ｎａ／ＣＨ３０日溶液１２〜１４の‘を糟梓下に滴加
した。
この場合、反応温度は９０００に達した。発熱反応が止
んだ後、さらに２時間９０〜１００二０で後蝿拝した。
次に該反応生成物を真空中で分留した。生ずるェステル
の主留分は２１０〜２１が○／０．０９肌Ｈｇの沸点を
有していた。密度はｎ色ｏ＝１．４６１３であった。収
率は８８％であった。引続き、得られたェステルを濃塩
酸とともに還流下に長時間煮沸することによって鹸化し
、遊離酸を分離した。
んだ後、さらに２時間９０〜１００二０で後蝿拝した。
次に該反応生成物を真空中で分留した。生ずるェステル
の主留分は２１０〜２１が○／０．０９肌Ｈｇの沸点を
有していた。密度はｎ色ｏ＝１．４６１３であった。収
率は８８％であった。引続き、得られたェステルを濃塩
酸とともに還流下に長時間煮沸することによって鹸化し
、遊離酸を分離した。
鹸化の際の収率は約８６％であった。式：の得られたジ
ホスホノアルカンカルボン酸の分子量は、電位滴定によ
り３３０（計算値３２０）であった。
ホスホノアルカンカルボン酸の分子量は、電位滴定によ
り３３０（計算値３２０）であった。
分析値：
計算値：Ｃ２６．２５日４．３６ＰＩ９．３８実測値：
Ｃ２６．３１日４．７２Ｐ１８．６７例２メチレンジホ
スホン酸テトラエチルェステル５７．６夕（０．２モル
）及びアクリル酸メチルェステル１７．２夕（０．２モ
ル）を混合し、飽和ナトリウムヱチラート溶液１０Ｍを
蝿投下に滴加した。
Ｃ２６．３１日４．７２Ｐ１８．６７例２メチレンジホ
スホン酸テトラエチルェステル５７．６夕（０．２モル
）及びアクリル酸メチルェステル１７．２夕（０．２モ
ル）を混合し、飽和ナトリウムヱチラート溶液１０Ｍを
蝿投下に滴加した。
この場合・反応級‘ま６００ｏ‘こ上昇した。２歩間８
ｏ〜９ｏ℃に後加熱することによって付加反応を完了さ
せた。
ｏ〜９ｏ℃に後加熱することによって付加反応を完了さ
せた。
該反応生成物は真空中で分留した。
生じるェステルの主留分は沸点１８０〜１８８ｑｏ／０
．４柳Ｈｇ、密度ｎ色ｏ〕１．４５１０を有していた。
収率は３３％であった。引続き、得られたェステルを長
い間煮沸し、濃塩酸とともに還流下に長時間煮沸するこ
とによって鹸化し、遊離酸を分離した。
．４柳Ｈｇ、密度ｎ色ｏ〕１．４５１０を有していた。
収率は３３％であった。引続き、得られたェステルを長
い間煮沸し、濃塩酸とともに還流下に長時間煮沸するこ
とによって鹸化し、遊離酸を分離した。
鹸化の際の収率は約８７％であった。二水化物として生
じる１・１−ジホスホノープロパン−３ーカルボン酸の
分子量は、電位滴定により２８０．３（計算値２８４）
であった。分析値： 計算値：ＣＩ６．９０日４．９３Ｐ２１．８３実測値：
ＣＩ７．１６日４．９０Ｐ２１．０６例３変更ハンプシ
ャー試験（ｄｅｒＨａｍｐｓｈｉｒｅＴｅｓｔ）による
銭生成能の測定（特に新しく沈殿したＣａＣ０３の溶解
である）は、薪しい錯化剤（ｍ及びＮ）の有効性をとく
に明瞭に示す。
じる１・１−ジホスホノープロパン−３ーカルボン酸の
分子量は、電位滴定により２８０．３（計算値２８４）
であった。分析値： 計算値：ＣＩ６．９０日４．９３Ｐ２１．８３実測値：
ＣＩ７．１６日４．９０Ｐ２１．０６例３変更ハンプシ
ャー試験（ｄｅｒＨａｍｐｓｈｉｒｅＴｅｓｔ）による
銭生成能の測定（特に新しく沈殿したＣａＣ０３の溶解
である）は、薪しい錯化剤（ｍ及びＮ）の有効性をとく
に明瞭に示す。
化合物１〜Ｗは次のものを表わす：１２ーホスホノーブ
タン−１・２・４ートリカルボン酸ロ ３ーホスホノ−
ペンタンー１・３・５−トリカルボン酸町 ３・３−ジ
ホスホノーベンタン一１・５−ジカルボン酸Ｗ １・１
ージホスホノープロパンー３−力ルボン酸例４ 化学量論的不足量での硬度安定化作用を、珪酸ソーダビ
ルダー処方において６０午０及び９５℃で測定した。
タン−１・２・４ートリカルボン酸ロ ３ーホスホノ−
ペンタンー１・３・５−トリカルボン酸町 ３・３−ジ
ホスホノーベンタン一１・５−ジカルボン酸Ｗ １・１
ージホスホノープロパンー３−力ルボン酸例４ 化学量論的不足量での硬度安定化作用を、珪酸ソーダビ
ルダー処方において６０午０及び９５℃で測定した。
１５０地／夕 ６００〇
溶解したＣａ○ 沈澱したＣａ０ 皮殻形成Ｃａ０（％
） （％） （％）１ ９８．８
１．０ ０．２０ ２７．４ ５
４．７ １７．９ｍ ｌｏｏ
０ ０Ｗ ＩＯＯ
Ｏ Ｏ１５０雌／そ ９５００溶解した
Ｃａ０ 沈澱したＣａ○ 皮殻形成Ｃａ○（％）
（％） （％）１ ９８．９ ０．
９ ０．２ロ ６．１ ４
４ ８９．５ｍ ｌｏｏ ０
０Ｗ ９８．０ ２．０
０化合物１〜Ｎは例３におけると同じものである
。
） （％） （％）１ ９８．８
１．０ ０．２０ ２７．４ ５
４．７ １７．９ｍ ｌｏｏ
０ ０Ｗ ＩＯＯ
Ｏ Ｏ１５０雌／そ ９５００溶解した
Ｃａ０ 沈澱したＣａ○ 皮殻形成Ｃａ○（％）
（％） （％）１ ９８．９ ０．
９ ０．２ロ ６．１ ４
４ ８９．５ｍ ｌｏｏ ０
０Ｗ ９８．０ ２．０
０化合物１〜Ｎは例３におけると同じものである
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＲはＨ又は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨを表
わす〕で示されるジホスホノアルカンカルボン酸又はそ
の水溶性塩。 ２ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＲはＨを表わす〕のジホスホノアルカンカルボン
酸又はその水溶性塩を製造するにあたり、アクリル酸エ
ステルを塩基性触媒の存在下にメチレン−１・１−ジホ
スホン酸エステルとモル比１：１で反応させ、該反応生
成物を鹸化し、場合により生じる酸を自体公知の方法で
水溶性塩に変えることを特徴とする、ジホスホノアルカ
ンカルボン酸又はその水溶性塩の製造法。 ３ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨを表わす〕
のジホスホノアルカンカルボン酸又はその水溶性塩を製
造するにあたり、アクリル酸エステルを塩基性触媒の存
在下にメチレン−１・１−ジホスホン酸エステルと少な
くとも２：１のモル比で反応させ、該反応生成物を鹸化
し、場合により生じる酸を水溶性塩に変えることを特徴
とする、ジホスホノアルカンカルボン酸又はその水溶性
塩の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2602030A DE2602030C2 (de) | 1976-01-21 | 1976-01-21 | Diphosphonoalkancarbonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2602030.4 | 1976-01-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5291826A JPS5291826A (en) | 1977-08-02 |
| JPS6029400B2 true JPS6029400B2 (ja) | 1985-07-10 |
Family
ID=5967850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52005713A Expired JPS6029400B2 (ja) | 1976-01-21 | 1977-01-21 | ジホスホノアルカンカルボン酸及びその製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4077997A (ja) |
| JP (1) | JPS6029400B2 (ja) |
| AT (1) | AT345853B (ja) |
| BE (1) | BE850566A (ja) |
| CH (1) | CH628353A5 (ja) |
| DE (1) | DE2602030C2 (ja) |
| FR (1) | FR2338948A1 (ja) |
| GB (1) | GB1564049A (ja) |
| IT (1) | IT1076215B (ja) |
| NL (1) | NL7614286A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7711307A (nl) * | 1976-10-19 | 1978-04-21 | Hoechst Ag | Fosforcarbonzuurverbindingen en hun bereiding. |
| DE2710498A1 (de) * | 1977-03-10 | 1978-09-14 | Bayer Ag | Flammschutzmittel |
| EP0000061B1 (de) * | 1977-06-14 | 1980-10-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Phosphorhaltige Carbonsäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung |
| DE2745084A1 (de) * | 1977-10-07 | 1979-04-12 | Henkel Kgaa | Diphosphonsaeuren |
| US4138431A (en) * | 1978-06-29 | 1979-02-06 | Nalco Chemical Company | Reaction of α-phosphorus containing carboxylic acids with phosphorous acid to prepare scale and corrosion inhibitors |
| US4172787A (en) * | 1978-06-29 | 1979-10-30 | Nalco Chemical Company | Reaction of α-phosphorus containing carboxylic acids with phosphorous acid to prepare scale and corrosion inhibitors |
| US4224308A (en) * | 1979-08-24 | 1980-09-23 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
| US4224309A (en) * | 1979-08-24 | 1980-09-23 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial oral composition |
| US4496472A (en) * | 1981-12-23 | 1985-01-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for bleaching cellulosic fibre materials using oligomers of phosphonic acid esters as stabilizers in alkaline, peroxide-containing bleaching liquors |
| DE3225469A1 (de) * | 1982-07-05 | 1984-01-05 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Diphosphonsaeure-derivate und diese enthaltende pharmazeutische praeparate |
| FR2683527A1 (fr) * | 1991-11-12 | 1993-05-14 | Bretagne Occidentale Universit | Prodrogues gem-bisphosphonates de sterouides derives de la cortisone. |
| US5451401A (en) * | 1993-09-29 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Company | Diphosphonic acid esters as tartar control agents |
| GB0126157D0 (en) * | 2001-10-31 | 2002-01-02 | Univ Aberdeen | Therapeutic compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA515868A (en) * | 1955-08-23 | C. Ladd Elbert | Tetraalkyl esters of 1,2-ethanediphosphonic acid | |
| US3093672A (en) * | 1960-10-03 | 1963-06-11 | Monsanto Chemicals | Diphosphonate alkyl esters |
| CA777769A (en) * | 1963-03-18 | 1968-02-06 | H. Roy Clarence | Substituted methylene diphosphonic acid compounds and detergent compositions |
-
1976
- 1976-01-21 DE DE2602030A patent/DE2602030C2/de not_active Expired
- 1976-12-22 NL NL7614286A patent/NL7614286A/xx not_active Application Discontinuation
-
1977
- 1977-01-14 IT IT19305/77A patent/IT1076215B/it active
- 1977-01-20 CH CH69977A patent/CH628353A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-20 GB GB2224/77A patent/GB1564049A/en not_active Expired
- 1977-01-20 FR FR7701491A patent/FR2338948A1/fr active Granted
- 1977-01-20 AT AT33277A patent/AT345853B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-20 BE BE174231A patent/BE850566A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-01-21 JP JP52005713A patent/JPS6029400B2/ja not_active Expired
- 1977-01-21 US US05/761,271 patent/US4077997A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4077997A (en) | 1978-03-07 |
| IT1076215B (it) | 1985-04-27 |
| NL7614286A (nl) | 1977-07-25 |
| DE2602030A1 (de) | 1977-07-28 |
| GB1564049A (en) | 1980-04-02 |
| FR2338948B1 (ja) | 1980-03-07 |
| AT345853B (de) | 1978-10-10 |
| FR2338948A1 (fr) | 1977-08-19 |
| DE2602030C2 (de) | 1983-12-01 |
| ATA33277A (de) | 1978-02-15 |
| CH628353A5 (de) | 1982-02-26 |
| JPS5291826A (en) | 1977-08-02 |
| BE850566A (fr) | 1977-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4267108A (en) | Hydroxyalkane diphosphonic acids | |
| US4054598A (en) | 1-Hydroxy-3-amino-alkane-1,1-diphosphonic acids and salts | |
| JPS6193190A (ja) | ４‐ジメチルアミノ‐１‐ヒドロキシブタン‐１，１‐ジホスホン酸とその水溶性塩およびその製法と用途 | |
| US3941772A (en) | Azacycloalkane-2,2-diphosphonic acids | |
| JPS6029400B2 (ja) | ジホスホノアルカンカルボン酸及びその製造法 | |
| US3988443A (en) | Azacycloalkane-2,2-diphosphonic acids | |
| US4558070A (en) | Acid salts of valproic acid | |
| US3960888A (en) | Pyrrolidone-5,5-diphosphonic acids | |
| US3925456A (en) | Cyclic aminophosphonic acids | |
| GB1304979A (ja) | ||
| US4064164A (en) | 1,3-Di-amino-alkane-1,1-diphosphonic acids and salts | |
| US4034086A (en) | Pyrrolidone-5,5-diphosphonic acids | |
| GB1448942A (en) | Compositions for radiographic scanning | |
| US4536348A (en) | Dihydroxyalkane diphosphonic acids | |
| US3392195A (en) | Amino acid derivatives | |
| US4120890A (en) | Diphosphonoalkane carboxylic acids, process of preparation and methods of use | |
| US3984543A (en) | Therapeutic methods employing cyclic aminophosphonic acids | |
| EP0081962A2 (en) | Denture cleansing composition | |
| DE2745084C2 (ja) | ||
| CA1242738A (en) | Acid salts of valproic acid | |
| JPH06508833A (ja) | ジメチルアミノ−ヒドロキシ−アルカンジホスホン酸類およびこれらを含有する医薬組成物 | |
| DE2601644C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylchlormethandiphosphonsäuren und einige dieser Verbindungen als solche | |
| DE3232997A1 (de) | Diphosphonsaeuren | |
| ES250491A1 (es) | Procedimiento para la preparaciën de 3,5-dioxo-isoxazolidinas | |
| DE3444678A1 (de) | 1-phenylethan-1,2,2-triphosphonsaeure, ihre wasserloeslichen salze und ester, sowie ihre verwendung |