JPS6028823B2 - ５−（アルコキシカルボニル）メチレンヒダントイン類の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は新規化合物である５一（アルコキシカルボニ
ル）メチレンヒダントィン類の製法に関し、さらに詳し
くは、この発明は、式 （式中、ＲＩおよびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、×は炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、ア
セチル基またはペンゾィル基を示す。 ）で表わされるＱーアミノ酸ェステル類と、式（式中、
Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のァル
コキシル基またはハロゲン原子を示し、ｎは０，１，２
または３である。 ）で表わされる芳香族ィソシアナートとを、周期律表の
ＩＡ族金属、ＩＡ族金属の水素化物およびＩＡ族金属と
ｍＡ族金属の水素化物から選ばれる触媒の存在下に、反
応させることを特徴とする式 （式中、Ｒ２，Ｒ３×およびｎはそれぞれ、前記と同じ
意味を有する。 ）で表わされる５一（アルコキシカルボニル）メチレン
ヒダントイン類の製法である。この発明で得られる５−
（アルコキシカルボニル）メチレンヒダントイン類は、
新規化合物であり、農薬、医薬、さらにはこれらの中間
体として有用である。 式〔１〕で表わされるＱ−アミノ酸ェステル類は、たと
えば、つぎのような方法で合成することができる。 （１）式 Ｎ＝Ｃ−ＣＯＯＲＩ で表わされるシアノギ酸ェステルと、 式 で表わされる活性メチレン化合物とを、チタンまたは錫
のハラィドの存在下に反応させ、反応生成混合物を水ま
たは酸性水溶液で処理する方法（本特許出願人の出願に
係る特願昭５５−５２８叫号明細書参照）。 ‘２’式 で表わされる化合物と前記式で表わされる活性メチレン
化合物とを反応させる方法。 なお、前記各式において、Ｒ１，Ｒ２および×は、それ
ぞれ、式〔１〕における定義と同じである。式〔１〕で
表わされるＱ−アミノ酸ェステル類の具体例としては、
１ーアミノ−１，２，２−トリメトキシカルポニルエチ
レン、１ーアミノー１，２，２−トリエトキシカルボニ
ルヱチレン、１ーアミノ−２，２ージメトキシカルボニ
ルー１ーエトキシカルボニルエチレン、１−アミノー２
，２ージエトキシカルボニルー１ーメトキシカルボニル
エチレン、１−アミノー２，２−ジエトキシカルボニル
一１ーブトキシカルボニルエチレン、１ーアミノ−２，
２−ジプロポキシカルボニル−１ーエトキシカルボニル
エチレン、１ーアミノー２ーベンゾイルー１，２ージエ
トキシカルボニルエチレン、１−アミ／−２−ペンゾイ
ルー１，２−ジメトキシカルボニルエチレン、１ーアミ
ノー２−ペンゾイルー１−エトキシカルボニル−２−メ
トキシカルボニルエチレン、１ーアミノー２−ペンゾイ
ルー１ーブトキシカルボニル−２−エトキシカルボニル
エチレン、１ーアミノー２ーベンゾイル−１ーエトキシ
カルボニル一２ーブロポキシカルボニルエチレン、１ー
アセチル−２−アミノー１，２ージメトキシカルボニル
エチレン、１ーアセチル−２−アミノ−１，２−ジヱト
キシカルボニルエチレン、１−アセチル−２−アミノ−
２ーブトキシカルボニル−１ーエトキシカルボニルエチ
レン、１ーアセチル−２ーアミノー２−エトキシカルボ
ニルー１ーメトキシカルボニルエチレン、１ーアセチル
−２−アミノ−２−ブトキシカルボニル−１ーメトキシ
カルボニルエチレンなどが挙げられる。 式〔ロ〕で表わされる芳香族ィソシアナートの具体例と
しては、フェニルィソシアナート、トリルイソシアナー
ト、キシリルイソシアナート、クロロフヱニルイソシア
ナート、ジクロロフエニルイソシアナート、トリクロロ
フエニルイソシアナート、メトキシフェニルィソシアナ
ートなどが挙げられる。 この発明で使用される触媒の具体例としては、リチウム
、ナトリウム、カリウム、水素化リチウム、水素化ナト
リウム、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナ
トリウムなどが挙げられる。 この発明における反応は、ベンゼン、トルェン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ジェチルヱーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジーｎ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなどのエーテル類を反応溶媒とし
て使用することが望ましい。 反応溶媒の使用量については特に制限はないが、通常、
式〔１〕で表わされるＱ−アミノ酸ェステル類１重量部
当り５〜１０畔容量部である。反応方法としては、実質
的に無水の条件下に、Ｑーアミノ酸ェステル類、芳香族
ィソシアナートおよび触媒を接触させる任意の方法を採
用することができ、これらの添加順序については特に制
限がない。 芳香族イソシアナートの使用量は、Ｑーアミノ酸ェステ
ル類１モル当り、２〜３モルであることが好ましく、触
媒の使用量は、Ｑ−アミノ酸ェステル類１モル当り、Ｉ
Ａ族金属で０．１〜１グラム原子、ＩＡ族金属またはＩ
Ａ族金属とｍＡ族金属の水素化物で０．１〜１モルであ
ることが好ましい。 反応温度は、使用する原料の種類によって異なるが、過
度に高いと目的生成物の収率が低下するので、一般には
、２０〜１００００の範囲の温度を採用するのが好まし
い。 反応時間は通常０．５〜３餌時間である。 目的生成物である５一（アルコキシカルボニル）メチレ
ンヒダントィン類は、たとえばつぎのような方法で反応
生成混合物から分離取得することができる。 目的生成物は触媒と塩を形成して反応生成混合物中に存
在するので、反応生成混合物に塩酸、硫酸などの滋酸を
加えて、目的生成物を遊離させ、触媒と錫酸との塩を水
層に移行させる。 滋酸の添加により、目的生成物が副生物のＮ−芳香族置
換カルバミン酸ェステルと共に反応溶媒中に存在する場
合と、目的生成物が結晶として析出する場合とがある。
前者の場合、有機溶媒層を分取した後、濃縮し、残笹か
ら溶解度の差を利用して目的生成物を単機することがで
きる。後者の場合は、炉過によって目的生成物を単離す
ることができる。この発明によって得られる式〔ｍ〕で
表わされる５一（アルコキシカルボニル）メチレンヒダ
ントイン類の具体例としては、５−ジ（エトキシカルボ
ニル）メチレンー３一フエニルヒダントイン、５−ジ（
エトキシカルボニル）メチレンー３−（Ｐートリル）ヒ
ダントイン、５−ジ（エトキシカルボニル）メチレンー
３一（Ｐークロロフエニル）ヒダントイン、５−ジ（エ
トキシカルボニル）メチレン−３−（２，５ージクロロ
フエニル）ヒダントイン、５−ジ（メトキシカルポニル
）メチレン−３一フエニルヒダントイン、５ージ（メト
キシカルボニル）メチレン−３−（３，５−ジクロロフ
エニル）ヒダントイン、５一（ベンゾイル）エトキシガ
ルボニルメチレンー３一フエニルヒダントイン、５一（
ベンゾイル）エトキシカルボニルメチレンー３一（２，
５ージクロロフエニル）ヒダントイン、５一（ベンゾイ
ル）エトキシカルボニルメチレンー３一（２，４，５ー
トリクロロフエニル）ヒダントイン、５一（ベンゾイル
）エトキシカルボニルメチレンー３一（３，４−キシリ
ル）ヒダントイン、５一（ベンゾイル）エトキシカルボ
ニルメチレー３一（Ｐーメトキシフエニル）ヒダントイ
ン、５−（ベンゾイル）メトキシカルボニルメチレンー
３一フエニルヒダントイン、５一（アセチル）エトキシ
カルボニルメチレン−３一フエニルヒダントイン、５−
（アセチル）エトキシカルボニルメチレンー３−（Ｐー
クロロフエニル）ヒダントイン、５−（アセチル）エト
キシカルボニルメチレンー３−（３，５−ジクロロフエ
ニル）ヒダントイン、５−（アセチル）イソプロポキシ
カルボニルメチレン−３一（３，５ージクロロフエニル
）ヒダントインなどが挙げられる。 実施例 １ １−アミノ−１，２，２−トリエトキシカルボニルェチ
レン（融点６９．５〜７０００）５ミリモルを含むベン
ゼン２０の‘に、フエニルイソシアナート１０ミリモル
を含むベンゼン１０地およびナトリウム４．３ミリグラ
ム原子を加え、還流下に２時間反応させた。 反応生成混合物にエタノール１０の‘を加え、ついで１
規定塩酸５の‘および水２０汎

【を加えた後、分液し、
水層をベンゼン各３０の‘で２回抽出した。 有機溶媒層とベンゼン抽出物を合わせ、減圧下に濃縮し
た。残澄にジイソプロピルェーテル３０地を加えて炉過
し、５−ジ（ェトキシカルボニル）メチレン−３−フェ
ニルヒダントィンの結晶１．１２夕を得た。これをベン
ゼンで再結晶して、融点１６７．ｙｏの無色針状結晶を
得た。その元素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ 分析値 ５７．９４ ４．８５ ８．２３
計算値 ５７．８３ ４．８５ ８．４３
（Ｃ，６日，６Ｎ２０６として）実施例 ２ ベンゼン２０の‘に、水素化ナトリウム５．８ミリモル
を含む鉱油０．２８夕および１ーアミノ−１，２，２ー
トリヱトキシカルボニルエチレン５．０ミリモルを加え
、室温で３．５時間縄拝した。 混合物にフェニルイソシアナート１０．０ミリモルを含
むベンゼン２０の【を滴下し、還流下０．虫時間反応さ
せた。反応生成混合物に１規定塩酸６肌および水１０の
‘を加えた炉過し、５−ジ（ェトキシカルボニル）メチ
レンー３−フェニルヒダントインの精０．３７夕を得た
。炉液を分液し、有機溶媒層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、減圧下に濃縮した。残簿にジイソプロピルェ
ーテル２０私を加えて炉過し、５−ジ（エトキシカルボ
ニル）メチレンー３−フェニルヒダントィンの結晶０．
９５夕をさらに得た。上記両結晶をベンゼンで再結晶し
て、融点１６７．５℃の無色針状結晶を得た。その元素
分析値は実施例１のそれと同様であった。実施例 １ １ーアミノー１，２，２−トリヱトキシカルボニルェチ
レン５０．０ミリモルを含むベンゼン８０の‘に、水素
化ナトリウム５．８ミリモルを含む鉱油０．２８夕を加
え、ついでフエニルイソシアナート１０９．１ミリモル
を含むベンゼン２０の‘を滴下し、還流下に１時間反応
させた。 反応生成混合物に１規定塩酸６の‘および水３０の上を
加えて炉過し、５−ジ（ェトキシカルボニル）メチレン
ー３−フェニルヒダントインの結晶１２．２５夕を得た
。 炉液を分液し、有機溶媒層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、減圧下に濃縮した。残澄にエタノール５０の‘
を加えて炉過し、５−ジ（エトキシカルボニル）メチレ
ン−３−フエニルヒダントィンの結晶がさらに２．８３
タ得られた。上記両結晶をベンゼンで再結晶して、融点
１６７．５℃の無色針状結晶を得た。その元素分析値は
実施例１のそれと同様であった。実施例 ４ テトラヒドロフラン３０の【に、水素化リチウムアルミ
ニウム１．３ミリモル、１−アミノ−１，２，２ートリ
エトキシカルボニルエチレン５．０ミリモルおよびフエ
ニルイソシアナート１２．６ミリモルを含むテトラヒド
ロフラン１０私を加え、室温で２岬時間反応させた。 反応生成混合物に１規定塩酸２０羽を加え、減圧下に濃
縮した。 残笹に水３０私およびクロロホルム３０の上を加え、つ
いで分液し、クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下に濃縮した。残澄の黄褐色結晶にィソプロ
ピルェーテル２５の‘を加えて炉過し、５−ジ（ェトキ
シカルポニル）エチレン−３一フェニルヒダントインの
無色針状結晶（融点１６７．５ｏｏ）１．３３夕を得た
。その元素分析値は実施例１のそれと同様であった。実
施例 ５ １−アミノー１−ブトキシカルボニルー２，２−ジェト
キシカルボニルエチレン（融点３９〜３９．５℃）６．
９ミリモルを含むベンゼン５０の‘に、水素化ナトリウ
ム１．７ミリモルを含む鉢油０．０８夕を加え、ついで
フエニルイソシアナート１３．７ミリモルを含むベンゼ
ン２５の上を滴下し、還流下に２時間反応させた。 反応生成混合物に氷冷下１規定塩酸２の【および水１＆
‘を加えた後分液し、有機溶媒層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、ついで減圧下に濃縮した。 残澄にィソブロピルェーテル２０のとを加えて炉過し、
５ージ（エトキシカルボニル）メチレン−３一フェニル
ヒダソトィンの結晶１．５９夕を得た。これをベンゼン
で再結晶して、融点１６７．５℃の無色針状結晶を得た
。その元素分析値は実施例１のそれと同様であった。実
施例 ６ １−アミノ−１，２，２−トリエトキシカルボニルェチ
レン（融点６９．５〜７０ｑ○）３０．０ミリモルを含
むベンゼン８０叫に、水素化ナトリウム３．１ミリモル
を含む鉱油０．１５夕を加え、ついでＰ−トリルイソシ
アナート６０．０ミリモルを含むベンゼン３０の‘を滴
下し、還流下に３時間反応させた。 反応生成混合物に氷冷下１規定塩酸６．５泌および水１
３．５羽を加えた後、分液し、有機溶媒層を減圧下に濃
縮した。 残澄の結晶をエタノールで再結晶して、５−ジ（エトキ
シカルボニル）メチレンー３一（Ｐ−トリル）ヒダント
ィンの無色針状結晶（高虫点１５４〜１５５００）を得
た。その元素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ 分析値 ５９．０９ ５．１１ ７．９９
計算値 ５８１９６ ５．２４ ８．０９
（Ｃ．７日，８Ｎ２０６として）実施例 ７ １ーアミノー１，２，２ートリエトキシカルボニルェチ
レン１０．０ミリモルを含むベンゼン５０のとに、水素
化ナトリウム２．１ミリモルを含む鉱油０．１０夕、つ
いでＰークロロフエニルイソシアナート２０．０ミリモ
ルを含むベンゼン５０の‘を加え、還流下に７時間反応
させた。 反応生成混合物に氷冷下１規定塩酸３泌および水１７肌
を加えた後分液し、有機溶媒層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、ついで減圧下に濃縮した。 残澄にィソプロピルェーテル２０肌【を加えて炉過し、
５ージ（エトキシカルボニル）メチレン−３−（Ｐ−ク
ロロフェニル）ヒダントィンの結晶３．５９夕を得た。
これをヱタノーレで再結晶して、融点１６１．５〜１６
２０の結晶を得た。その元素分析値を下に示す。Ｃ
日 Ｎ Ｃと 分析値 ５２．２８ ４．１５ ７．５５ ９．
８２計算値 ５２．４０ ４．１２ ７．６４
９．６７（Ｃ，６日，５ＣＩＮ２０６として）実施例
８ 】．ーアミノー１，２，２−トリエトキシカルボニルェ
チレン１０．０ミリモルを含むベンゼン７５叫に、水素
化ナトリウム１．０ミリモルを含む鍵油０．０５夕を加
え、ついで２，５−ジクロロフェニルイソシアナート２
０．０ミリモルを含むベンゼン２５肌を滴下し、還流下
に２虫時間反応させた。 反応生成混合物に１規定塩酸５の‘を加えて炉過し、５
ージ（エトキシカルボニル）メチレンー３−（２５−ジ
クロロフェニル）ヒダントインの結晶２．２３夕を得た
。 炉液を分液し、有機溶媒層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、ついで減圧下に濃縮した。残溝に石油ベンジン２０
私を加えて涼遇し、５−ジ（エトキシカルボニル）メチ
レン−３−（２，５ージクロロフエニル）ヒダントイン
の結晶１．５９夕を得た。上記両結晶をエタノールで再
結晶して、融点１７８〜１７９００の無色針状結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ
Ｃと 分析値 ４７．９８ ３．３４ ６．９８ １７．
７８計算値 ４７．９０ ３．５２ ６．９８
１７．６７（Ｃ，６日，４ＣＩ２Ｎ２０６として）実施
例 ９ １−アミノー２ーベンゾイルー１，２−ジエトキシカル
ボニルエチレン（融点１３８〜１３９ｑｏ）１６．３ミ
リモルを含むベンゼン１００奴に、水素化ナトリウム３
．３ミリモルを含む鉱油０．０８９を加え、ついでフェ
ニルイソシアナート３２．７ミリモルを含むベンゼン２
５の‘を滴下し、還流下に２．５時間反応させた。 反応生成混合物に氷袷下１規定塩酸２凧【および水１８
の【を加えて炉過し、５一（ベンゾィル）ェトキシカル
ボニルメチレン−３ーフエニルヒダントィンの結晶２．
５２夕を得た。 炉液を分液し、水層をクロロホルム１００の‘で抽出し
、抽出液と有機溶媒層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、ついで減圧下に濃縮した。残澄にエタノール２
５の‘を加えて炉過し、５一（ベンゾィル）ェトキシカ
ルボニルメチレン−３一フェニルヒダントインの結晶２
．５１夕を得た。上記両結晶をエタノールで再結晶して
、融点２１３〜２１４ｏｏの微黄色結晶３．５２夕を得
た。その元素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ 分析値 ６６．１４ ４‐４４ ７．６３
計算値 ６５．９３ ４．４３ ７．６９
（Ｃ２山，６Ｎ２０５として）実施例 １０ １−アミノ−２−ペンゾイル−１，２−ジエトキシカル
ボニルエチレン５．６ミリモルを含むベンゼン２０机‘
に、水素化ナトリウム１．０ミリモルを含む鉱油０．０
５夕を加え、ついでＰーメトキシフェニルイソシアナー
ト１４．４ミリモルを含むベンゼン１０の上を滴下し、
還流下に２時間反応させた。 反応生成混合物に氷袴下１規定塩酸５柵とおよび水１５
のとを加えて炉過し、５−（ベンゾィル）ェトキシカル
ボニルメチレン−３−Ｐ−メトキシフエニル）ヒダント
インの結晶１．９８夕を得た。この結晶をエタノールで
再結晶して、融点２０３〜２０５００の無色針状結晶１
．５０夕を得た。その元素分析値をつぎに示す。Ｃ
日 Ｎ 分析値 ６３．８４ ４．６３ ７．１９
計算値 ６３．９６ ４．６０ ７．１０
（Ｃ２，日，８Ｎ２０６として）実施例 １１ １ーアミノー２ーベンゾイルー１，２−ジエトキシカル
ボニルエチレン４．８ミリモルを含むベンゼン７５の‘
に、水素化ナトリウム２．１ミリモルを含む鉱油０．０
５夕を加え、ついで２，５−ジクロロフェニルィソシア
ナート９．６ミリモルを含むベンゼン２５の‘を滴下し
、還流下に５時間反応させた。 反応生成混合物に１規定塩酸１の‘を加えて炉過し、５
−（ベンゾイル）エトキシカルボニルメチレン−３一（
２，５−ジクロロフエニル）ヒダントィンの結晶０．９
９夕を得た。炉液を分液し、有機溶媒層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。残溝に石油ベ
ンジン２０の上を加えて炉過し、５一（ベンゾィル）ェ
トキシカルボニルメチレン−３一（２，５ージクロロフ
エニル）ヒダントィンの結晶０．８９夕を得た。上記両
結晶を合わせ、エタノールで再結晶して、融点１４０〜
１４０午０の無色針状結晶１．１９夕を得た。 その元素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ
Ｃと 分析値 ５５．４０ ３．３１ ６．２０ １６
．７４計算値 ５５５２ ３．２６ ６．４７
１６．３９（Ｃ２虹，４ＣＩ２Ｎ２０５として）実施例
１２ １−アセチルー２−アミノ−１，２ージエトキシカルボ
ニルェチレン（融点機〜８９００）１３．１ミリモルを
含むベンゼン５０の【に、水素化ナトリウム３．１ミリ
モルを含む鉱油０．１３夕を加え、ついでフヱニルイソ
シアナート２６．２ミリモルを含むベンゼン３０地を滴
下し、還流下に７船）間反応させた。 反応生成混合物に１規定塩酸３の‘を加えた後、減圧下
に濃縮した。残壇にジィソプロピルェーナル２０の‘を
加えて炉過し、５−（アセチル）ェトキシカルボニルメ
チレン−３−フエニルヒダントインの結晶４．３３夕を
得た。これをエタノールで再結晶して、融点１６１．５
〜１６が０の淡黄色針状結晶２．７６夕を得た。その元
素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ 分析値 ５９．４５ ４．６４ ９．２０
計算値 ５９．６０ ４．６７ ９．２７
（Ｃ，５日，４Ｎ２０３として）実施例 １３ １ーアセチルー２−アミノー１，２ジエトキシカルボニ
ルエチレン４３．６ミリモルを含むベンゼン８０の‘に
、水素化ナトリウム８，８ミリモルを含む鉱油０．４２
タついで３，５ジクロロフェニルイソシアナート８７．
２ミリモルを加え、還流下に８時間反応させた。 反応生成混合物に１規定塩酸８．８の【および水３０泌
を加えて炉過し、５一（アセチル）ェトキシカルボニル
メチレンー３一（３，５−ジクロロフエニル）ヒダント
ィンの結晶８．７３夕を得た。 この結晶２．５夕をエタノールで再結晶して、融点２１
８〜２２０℃の無色針状結晶１．５７夕を得た。その元
素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ Ｃと
分析値 ４８．４５ ２．９８ ７．３３ １９
．４６計算値 ４８．５４ ３．２６ ７．５５
１９．１０（Ｃ，５日，２Ｃ１が２０５として）実施
例 １４ １ーアセチル−２−アミ／−２−ヱトキシカルボニル−
１ーイソプロポキシカルボニルエチレン４１．１ミリモ
ルを含むベンゼン８０の上に、水素化ナトリウム８．３
ミリモルを含む鍵油０．４０夕、ついで３，５−ジクロ
ロフエニルイソシアナート８２．２ミリモルを加え、還
流下に９．虫特記反応させた。 反応生成混合物に１規定塩酸１３の‘および水４０の【
を加えて炉過し、炉液を分液し、有機溶媒層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。残澄にジ
イソプロピルェーテル１００の‘を加えて炉過し、５−
（アセチル）ィソプロポキシカルボニルメチレンー３一
（３，５ージクロロフヱニル）ヒダントィン６．０３夕
を得た。この結晶２．００夕をエタノールで再結晶して
、融点２０２〜２０４℃の無色結晶０．７８夕を得た。
その元素分析値をつぎに示す。Ｃ 日 Ｎ
Ｃと

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は炭素数１〜４のアルキ
   ル基を示し、Ｘは炭素数２〜５のアルコキシカルボニル
   基、アセチル基またはベンゾイル基を示す。 ）で表わされるα−アミノ酸エステル類と、式▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
   数１〜４のアルコキシル基またはハロゲン原子を示し、
   ｎは、０，１，２または３である。 ）で表わされる芳香族イソシアネートとを、周期律表の
   IＡ族金属、IＡ族金属の水素化物およびIＡ族金属とII
   IＡ族金属の水素化物から選ばれる触媒の存在下に、反
   応させることを特徴とする式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ｒ＾２，Ｒ＾３Ｘおよびｎは、それ
   ぞれ、前記と同じ意味を有する。 ）で表わされる５−（アルコキシカルボニル）メチレン
   ヒダントイン類の製法。