JPS6023974A - 固体電解質電池 - Google Patents
固体電解質電池Info
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- JPS6023974A JPS6023974A JP58132363A JP13236383A JPS6023974A JP S6023974 A JPS6023974 A JP S6023974A JP 58132363 A JP58132363 A JP 58132363A JP 13236383 A JP13236383 A JP 13236383A JP S6023974 A JPS6023974 A JP S6023974A
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- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
- H01M6/181—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with polymeric electrolytes
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
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- Secondary Cells (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は固体状イオン導電体に関し、更に詳しくは、セ
ンサー、固体電池、気体ポンプ、分圧調整装置などに用
いることが可能であシ、且つ、きわめて成形容易な固体
状イオン導電体に関するものである。
ンサー、固体電池、気体ポンプ、分圧調整装置などに用
いることが可能であシ、且つ、きわめて成形容易な固体
状イオン導電体に関するものである。
従来電池を構成する電解質は、イオンの移動の容易さか
ら、水溶液状またはペースト状で用いられている。しか
し、電解質を水溶液状又はペースト状にした電池には、
電極の金属の１Ｎ蝕電解質水溶液もしくはペーストの漏
洩の問題があシ、特に電池が時計やカメラなどの精密澄
器や、測定装置や計算機など電子機器に使用されている
時に、かかる問題が生ずれば、機器は著しく損傷を受け
ることとなシ、その解決のために種々の工夫がなされで
いる。
ら、水溶液状またはペースト状で用いられている。しか
し、電解質を水溶液状又はペースト状にした電池には、
電極の金属の１Ｎ蝕電解質水溶液もしくはペーストの漏
洩の問題があシ、特に電池が時計やカメラなどの精密澄
器や、測定装置や計算機など電子機器に使用されている
時に、かかる問題が生ずれば、機器は著しく損傷を受け
ることとなシ、その解決のために種々の工夫がなされで
いる。
これらの工夫の１つとして、電解質に固体電解Ｊｆｉを
用いる方法が採用され、はぼ解決の方向が得られている
。用いられる固体電解質はイオン導電性で８勺、たとえ
ば、ナピリウムイオン導電体のＮ ａｏ ・１１Ａ ＋
２ｏ、、リチウムイオン導電体のＬｉ３Ｎ、銅イオン導
電体（７） ７ ＣｕＢｒ −Ｃ，Ｈ，２Ｎ４Ｃ口、、
Ｂｒ 、銀イオノ導電体のＲ１）Ａｇ４Ｉ５等が知られ
ている。ここに挙げたものは、カチオン導電体であるが
アニオンは通常カチオンに較べてイオン半径が大きいこ
とから固体中を動きにくいものであるためアニオン導電
体は少な（知られているものは高温で導電性を示すもの
である。たとえば２００℃でフッ素アニオン導電性を示
ずＰ ｂ Ｉｉ”２，３００℃で塩素アニオン導電性を
示すＰｂｃｔ２．８００℃で０２−の導電性を示す（Ｚ
ｒＯ，）。。（Ｙ２０ ｇ ）。、、などが知られてい
る。
用いる方法が採用され、はぼ解決の方向が得られている
。用いられる固体電解質はイオン導電性で８勺、たとえ
ば、ナピリウムイオン導電体のＮ ａｏ ・１１Ａ ＋
２ｏ、、リチウムイオン導電体のＬｉ３Ｎ、銅イオン導
電体（７） ７ ＣｕＢｒ −Ｃ，Ｈ，２Ｎ４Ｃ口、、
Ｂｒ 、銀イオノ導電体のＲ１）Ａｇ４Ｉ５等が知られ
ている。ここに挙げたものは、カチオン導電体であるが
アニオンは通常カチオンに較べてイオン半径が大きいこ
とから固体中を動きにくいものであるためアニオン導電
体は少な（知られているものは高温で導電性を示すもの
である。たとえば２００℃でフッ素アニオン導電性を示
ずＰ ｂ Ｉｉ”２，３００℃で塩素アニオン導電性を
示すＰｂｃｔ２．８００℃で０２−の導電性を示す（Ｚ
ｒＯ，）。。（Ｙ２０ ｇ ）。、、などが知られてい
る。
しかし、これらの固体電解質はすべて無機物質であって
、無機物質に共通して成形しにくいという問題点がある
。工業的規模で固体電解質を利用し２ようとするときは
、その用途に応じて成形し得べぎことが極めて重要な条
件′ｔ″あり、イオン導電体が容易に成形し得て各種の
用途に応じることができるとすれば、固体電解質電池、
ガスセンサー、イオンセンサー、ガスポンプ、ガス分圧
調繋器等の多数の用途が開けることとなる。
、無機物質に共通して成形しにくいという問題点がある
。工業的規模で固体電解質を利用し２ようとするときは
、その用途に応じて成形し得べぎことが極めて重要な条
件′ｔ″あり、イオン導電体が容易に成形し得て各種の
用途に応じることができるとすれば、固体電解質電池、
ガスセンサー、イオンセンサー、ガスポンプ、ガス分圧
調繋器等の多数の用途が開けることとなる。
そこで本発明者らは、これらの岡題点を解決し成形容易
な固体状イオン導電体を得るべ（鋭意努力研究した結果
、ある特定の有機高分子化合物の複合体がイオン導電性
を示すことを見出し本発明を完成するに到った８ すなわち、本発明はカチオン性ポリマーの溶液もしくは
液状のカチオン性ポリマー、及びアニオン性ポリマーの
溶液もしくは液状のアニオン性ポリマーを混合し、次い
で所望によシ脱溶媒することによシ得られるポリカチオ
ン・ポリアニオン複合体よりなる固体状イオン導電体を
提供するもの−である。
な固体状イオン導電体を得るべ（鋭意努力研究した結果
、ある特定の有機高分子化合物の複合体がイオン導電性
を示すことを見出し本発明を完成するに到った８ すなわち、本発明はカチオン性ポリマーの溶液もしくは
液状のカチオン性ポリマー、及びアニオン性ポリマーの
溶液もしくは液状のアニオン性ポリマーを混合し、次い
で所望によシ脱溶媒することによシ得られるポリカチオ
ン・ポリアニオン複合体よりなる固体状イオン導電体を
提供するもの−である。
本発明において、カチオン性ポリマーとしては第４級ア
ンモニウム基含有ポリマーの塩、スルホニウム基含有ポ
リマーの塩、ホスホニウム基含有ポリマーの塩の群から
選ばれた１槌または２種以上のものが用いられる。第４
級アンモニウム基含有ポリマーの塩の例としては、カチ
オン化セルロース、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミ
ン第４’Ｋｙｌ ｈ４、ポリＮ−メチルビニルピリジン
の塩などのポリビニルピリジンの塩；ポリベンジルトリ
メチルアンモニウム塩などのポリベンジルアメモニウム
の塩：ポリビニルトリメチルアンモニウムクロライドな
どのポリビニルアミンの塩；ポリアリルトリメチルアン
モニウムクロライドなどのポリアリルアミノの塩；ジク
ロロメチルジフェニルエーテルホルマリン縮合物のトリ
アルキルアミンの塩；ポリ（Ｎ−ビニル−２，３−ジメ
チルイミダゾリウム塩）：ポリジアリルアンモニウム塩
；ポリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオギシブ
ロビルトリメチルアンモニウムクロライド）などのポリ
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシアルキル
、トリアルギルアンモニウム塩）；ポリ（２−ヒドロキ
シ−３−アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド）などＣつポリ（２−ヒドロキシ−３
−アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩）；ポリ（Ｎ−メタクリルアミドプロピル−３−ト
リメチルアンモニウムクロライド）などのポリ（Ｎ−メ
タクリルアミドプロピル−３−トリアルキルアンモニウ
ム塩）が挙げられる。スルホニウム基含有ポリマーの塩
の例としては、ポリ（２−メタクリロオキシエチルジメ
チルスルホニウムクロライトつなどのポリ（２−メタク
リロオキシアルキルジアルキルスルホニウム塩）；ポリ
（２−アクリロオキシエチルジメチルスルホニウムクロ
ライド）すどのポリ（２ニアクリロオキシアルキルジア
ルキルスルホニウム塩）ポリビニルペノジルスル小ニウ
ム塩が、またホスホニウム基含有ポリマーの塩の例とし
ては、ポリ（グリシジルトリブチルホスホニウムクロラ
イド）などのポリ（グリシジルトリアルキルホスホニウ
ム塩）ポリビニルベンジルホスホニウム塩が挙げられる
。カチオン性ポリマーの重合度は、特に制限はないが、
数千〜数十万が好ましい。
ンモニウム基含有ポリマーの塩、スルホニウム基含有ポ
リマーの塩、ホスホニウム基含有ポリマーの塩の群から
選ばれた１槌または２種以上のものが用いられる。第４
級アンモニウム基含有ポリマーの塩の例としては、カチ
オン化セルロース、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミ
ン第４’Ｋｙｌ ｈ４、ポリＮ−メチルビニルピリジン
の塩などのポリビニルピリジンの塩；ポリベンジルトリ
メチルアンモニウム塩などのポリベンジルアメモニウム
の塩：ポリビニルトリメチルアンモニウムクロライドな
どのポリビニルアミンの塩；ポリアリルトリメチルアン
モニウムクロライドなどのポリアリルアミノの塩；ジク
ロロメチルジフェニルエーテルホルマリン縮合物のトリ
アルキルアミンの塩；ポリ（Ｎ−ビニル−２，３−ジメ
チルイミダゾリウム塩）：ポリジアリルアンモニウム塩
；ポリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオギシブ
ロビルトリメチルアンモニウムクロライド）などのポリ
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシアルキル
、トリアルギルアンモニウム塩）；ポリ（２−ヒドロキ
シ−３−アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド）などＣつポリ（２−ヒドロキシ−３
−アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩）；ポリ（Ｎ−メタクリルアミドプロピル−３−ト
リメチルアンモニウムクロライド）などのポリ（Ｎ−メ
タクリルアミドプロピル−３−トリアルキルアンモニウ
ム塩）が挙げられる。スルホニウム基含有ポリマーの塩
の例としては、ポリ（２−メタクリロオキシエチルジメ
チルスルホニウムクロライトつなどのポリ（２−メタク
リロオキシアルキルジアルキルスルホニウム塩）；ポリ
（２−アクリロオキシエチルジメチルスルホニウムクロ
ライド）すどのポリ（２ニアクリロオキシアルキルジア
ルキルスルホニウム塩）ポリビニルペノジルスル小ニウ
ム塩が、またホスホニウム基含有ポリマーの塩の例とし
ては、ポリ（グリシジルトリブチルホスホニウムクロラ
イド）などのポリ（グリシジルトリアルキルホスホニウ
ム塩）ポリビニルベンジルホスホニウム塩が挙げられる
。カチオン性ポリマーの重合度は、特に制限はないが、
数千〜数十万が好ましい。
本発明において、アニオン性ポリマーは、カルボキシル
基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸基、亜すノ
酸基、次亜リン酸基等を含有するもので６．？、例えば
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸
、イタコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルエタン
スルホン酸、アクリロイルプロパンスルポン酸、メタク
リロイルエタンスルホン６Ｌ メタクリロイルプロだン
スルホン岐、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスル
ホン酸、アリルスルホン酸、アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸などの上述のアニオン性基及び重合
性二車結合を有する化合物、Ｌり得られる重合体又は共
重合体や、これらの化合物と上述のアニオン性基をもた
ないモノマーとの共重合体を挙げることができる。また
、ナフタレンスルホン酸もしくｅよその塩、メラミンス
ルホン酸もしくはその塩のホルマリン縮合物などの縮合
物を挙げることもできる。アニオン性ポリマーの重合＋
１は、特に制限は無いが、数百〜数百万が好ましい。
基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸基、亜すノ
酸基、次亜リン酸基等を含有するもので６．？、例えば
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸
、イタコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルエタン
スルホン酸、アクリロイルプロパンスルポン酸、メタク
リロイルエタンスルホン６Ｌ メタクリロイルプロだン
スルホン岐、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスル
ホン酸、アリルスルホン酸、アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸などの上述のアニオン性基及び重合
性二車結合を有する化合物、Ｌり得られる重合体又は共
重合体や、これらの化合物と上述のアニオン性基をもた
ないモノマーとの共重合体を挙げることができる。また
、ナフタレンスルホン酸もしくｅよその塩、メラミンス
ルホン酸もしくはその塩のホルマリン縮合物などの縮合
物を挙げることもできる。アニオン性ポリマーの重合＋
１は、特に制限は無いが、数百〜数百万が好ましい。
本発明に係るポリカチオン・ポリアニオン複合体は、カ
チオン性ポリマーの溶液もしくは液状のカチオン性ポリ
マー、及びアニオン性ポリマーの溶液もしくは液状のア
ニオン性ポリマーを混合し、所望によシ加熱又は脱溶媒
することによシ２・μ造される。なお、ここで液状とは
、常温で液体又Ｉコ、加熱によシ溶融させんものを意味
する。
チオン性ポリマーの溶液もしくは液状のカチオン性ポリ
マー、及びアニオン性ポリマーの溶液もしくは液状のア
ニオン性ポリマーを混合し、所望によシ加熱又は脱溶媒
することによシ２・μ造される。なお、ここで液状とは
、常温で液体又Ｉコ、加熱によシ溶融させんものを意味
する。
カチオン性ポリマー又値アニオン性ポリマーの溶液に使
用する溶媒としてｔま、例えば水、テトラヒドロフラン
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エタ
ノール等が好ましく、溶液の濃度は特に制限はないが５
〜５０重±ｔ％が好苔しい。１だ、ポリカチオン・ポリ
アニオン複合体中のカチオン性ポリマーとアニオンｉ主
ポリマーの混合比は、複合体中のイオンのモル比にして
、カチオン性ポリマー：アニオン性ポリマー＝１：０．
１〜１：１０とするのが好ましい。
用する溶媒としてｔま、例えば水、テトラヒドロフラン
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エタ
ノール等が好ましく、溶液の濃度は特に制限はないが５
〜５０重±ｔ％が好苔しい。１だ、ポリカチオン・ポリ
アニオン複合体中のカチオン性ポリマーとアニオンｉ主
ポリマーの混合比は、複合体中のイオンのモル比にして
、カチオン性ポリマー：アニオン性ポリマー＝１：０．
１〜１：１０とするのが好ましい。
本発明の固体状イオン導電体に１、上述の複合体そのも
のでらっても、副生ずる電解質を除法し７ヒものでも、
あるいは他の電解質を混合せしめたものでもよい。この
場合、混合する電解質としては、アルカリ全屈、アルカ
リ土類金か≦、鉄への金属、銅りの金ノｉ；、両性金！
４静の金属のハロゲン塩、硫ば塩、硝醒塩、燐酸塩、水
酸化物、酸化物などが使用でき、またイｊ４森物の塩で
あってもよい。
のでらっても、副生ずる電解質を除法し７ヒものでも、
あるいは他の電解質を混合せしめたものでもよい。この
場合、混合する電解質としては、アルカリ全屈、アルカ
リ土類金か≦、鉄への金属、銅りの金ノｉ；、両性金！
４静の金属のハロゲン塩、硫ば塩、硝醒塩、燐酸塩、水
酸化物、酸化物などが使用でき、またイｊ４森物の塩で
あってもよい。
斯くし一〇得らノした本発明に係る固体状イオン導’Ｉ
Ｍ体は後述の実施例において示される如（、イオ／の移
動をｉｊＪ能にするものであシ、カチオン、アニオン両
者のイオン導電体となシ得る。即し、カチオン性ポリマ
ー及びアニオンｉ主ポリマーのマトリックスがそ）７．
それ反対の電荷を有するイオンのン！玉ｉ稼赤峯路とＩ
Ｌリイ（）るかジノである。しかし、アニオンとカチオ
ンではそりイオン半径に大きな差がある場合が多く、ｑ
薄質移動の伴うイオン電導では出来るだけ小さなイオン
の方が動き易いため、電導Ｌ（Ｖを上げる目的では陽イ
オン電導体が好んで使われる。
Ｍ体は後述の実施例において示される如（、イオ／の移
動をｉｊＪ能にするものであシ、カチオン、アニオン両
者のイオン導電体となシ得る。即し、カチオン性ポリマ
ー及びアニオンｉ主ポリマーのマトリックスがそ）７．
それ反対の電荷を有するイオンのン！玉ｉ稼赤峯路とＩ
Ｌリイ（）るかジノである。しかし、アニオンとカチオ
ンではそりイオン半径に大きな差がある場合が多く、ｑ
薄質移動の伴うイオン電導では出来るだけ小さなイオン
の方が動き易いため、電導Ｌ（Ｖを上げる目的では陽イ
オン電導体が好んで使われる。
以下、実施例に」ニジ本発明を具体的に説明する。
実施例１
火溶液１５０２をポリアクリル酸ナトリウム（ＦＡ）２
％水溶液５００ｆに混合し、得られた沈澱をソックスレ
ー抽出器にかけ、未反応ポリマー及び無機塩を除き、減
圧下に加熱乾燥した。元素分析によシ、得られたポリマ
ーはアニオン基とカチオン基がほぼ１対１の複合体を形
成していることを確認した。次いで、電解質を含有せし
めるため、この複合体Ｌ８ｆ及びＬｉＣＬ０４１ ｆを
混合し、水を加えて攪拌した後、減圧下に加熱乾燥して
、Ｌ ｉ ＣｌＯ４が均一に分散したポリカチオン・ポ
リアニオン複合体を得た。
％水溶液５００ｆに混合し、得られた沈澱をソックスレ
ー抽出器にかけ、未反応ポリマー及び無機塩を除き、減
圧下に加熱乾燥した。元素分析によシ、得られたポリマ
ーはアニオン基とカチオン基がほぼ１対１の複合体を形
成していることを確認した。次いで、電解質を含有せし
めるため、この複合体Ｌ８ｆ及びＬｉＣＬ０４１ ｆを
混合し、水を加えて攪拌した後、減圧下に加熱乾燥して
、Ｌ ｉ ＣｌＯ４が均一に分散したポリカチオン・ポ
リアニオン複合体を得た。
実施例２
ＦＡの代シにポリアクリロアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸ソーダ（ＰＡＭＰＳ ）を用いる以外は実施
例１と同様にしてポリカチオン・ポリアニオン複合体を
得た。
スルホン酸ソーダ（ＰＡＭＰＳ ）を用いる以外は実施
例１と同様にしてポリカチオン・ポリアニオン複合体を
得た。
実施例３
実施例１で得たポリマー複合体（ＰＡ：ボリブレン：
ＬｉＣｔＯ，＝２ ： １ ： ４、イオンのモル比）
を厚さ１ｍｍ、直径１３圏のペレットに成形し、これを
２枚の白金１ｎ極によりはさみ、ベクトルインピーダス
メーター（横筒ヒューレットバツカード製、４８００Ａ
）に接続して試料のインピーダンス及び位相のずれを
測定した。試料のペレットはガラス容器内に入れ、真空
ポンプで加熱下で充分ひいてペレットに含まれる水分を
できるだけ除いた後、真空下７７℃で測定し、図１の結
果を得た。
ＬｉＣｔＯ，＝２ ： １ ： ４、イオンのモル比）
を厚さ１ｍｍ、直径１３圏のペレットに成形し、これを
２枚の白金１ｎ極によりはさみ、ベクトルインピーダス
メーター（横筒ヒューレットバツカード製、４８００Ａ
）に接続して試料のインピーダンス及び位相のずれを
測定した。試料のペレットはガラス容器内に入れ、真空
ポンプで加熱下で充分ひいてペレットに含まれる水分を
できるだけ除いた後、真空下７７℃で測定し、図１の結
果を得た。
又、この試料の比抵抗値（ρ）を種々の温度にて測定し
、結果を図２に示した。、、１９’０℃では約３５Ｘ１
０ｓＱｔｍであった。
、結果を図２に示した。、、１９’０℃では約３５Ｘ１
０ｓＱｔｍであった。
実施例４
実施例２で１０だポリマー複合体（ＰＡＭＰＳ：ボリブ
レン： ＬｒＣｌ０４＝ ２ ： １ 、： ４、イオ
／のモル比）の比抵抗値（ρ）を実施例３と同様にして
測定し、結果を図３に示した。２０５℃では約４．１Ｘ
１０’Ωのであった。
レン： ＬｒＣｌ０４＝ ２ ： １ 、： ４、イオ
／のモル比）の比抵抗値（ρ）を実施例３と同様にして
測定し、結果を図３に示した。２０５℃では約４．１Ｘ
１０’Ωのであった。
実施例５
実施例１で得たポリマー複合体を厚さｉ ｔｎｍ、直径
１３消のペレット状に成形し、これを活性炭素繊維（布
状、１０ ｍｙ ）とリチウム（箔状５■）によシ互い
に接触しないようにはさみ、全体をテフロン製ホルダー
にて固定した後、これをガラス容器に入れ、アルゴン雰
囲気下で密封した。次にガラス容器を徐々に昇温し、１
００℃に保った後、リチウム及び活性炭素繊維間の電圧
を測定したところ、３ｖの起電力が発生していた。リチ
ウム及び活性炭素繊維間のショートサーキット電流は約
５０μＡであった。この電池を１０１１Ａの定電流放電
させた時の電池電圧の経時変化を図４に示す。
１３消のペレット状に成形し、これを活性炭素繊維（布
状、１０ ｍｙ ）とリチウム（箔状５■）によシ互い
に接触しないようにはさみ、全体をテフロン製ホルダー
にて固定した後、これをガラス容器に入れ、アルゴン雰
囲気下で密封した。次にガラス容器を徐々に昇温し、１
００℃に保った後、リチウム及び活性炭素繊維間の電圧
を測定したところ、３ｖの起電力が発生していた。リチ
ウム及び活性炭素繊維間のショートサーキット電流は約
５０μＡであった。この電池を１０１１Ａの定電流放電
させた時の電池電圧の経時変化を図４に示す。
なお、この定電流数？にによシミ池電圧が２ＶＫなった
ところで、１０μＡの定電流によシ充電を行ったところ
、電池電圧は放電開始時の電圧まで回復した。この充放
電は１０＠以上繰ｐ返しが可能であった。
ところで、１０μＡの定電流によシ充電を行ったところ
、電池電圧は放電開始時の電圧まで回復した。この充放
電は１０＠以上繰ｐ返しが可能であった。
図工はポリマー複合体（ＰＡ：ポリブレン： Ｊｕｌ
ＣｌＪＪ４−２：１：４、イオンのモル比）の：１１′
空丁、７７℃において測定しｆ（Ｃａｆｅ−Ｃｒ）Ｉｃ
Ｊ：’ｌｏｔを示す（２）面、図２は図１のポリマー
複合体の各温度における比抵抗値を示す図面、図３ ｉ
、Ｊ：ポリマー複合体（ＰＡＭ、ＰＳ ： ポリ７ し
７ ： ＬｉＣｌ−０４＝ ２ ： Ｉ ： ４、イオ
ンのモル比）の各温度に怠ける比抵抗値を示す図面、図
４は活性炭素繊維、図１のポリマー複合体、リチウムに
よシ構成さり、る電池の放電ｑ！ｉ性を示す図面である
。 以上 図１ ［Ｘ１２ ２（１０１００（’（：＋
ＣｌＪＪ４−２：１：４、イオンのモル比）の：１１′
空丁、７７℃において測定しｆ（Ｃａｆｅ−Ｃｒ）Ｉｃ
Ｊ：’ｌｏｔを示す（２）面、図２は図１のポリマー
複合体の各温度における比抵抗値を示す図面、図３ ｉ
、Ｊ：ポリマー複合体（ＰＡＭ、ＰＳ ： ポリ７ し
７ ： ＬｉＣｌ−０４＝ ２ ： Ｉ ： ４、イオ
ンのモル比）の各温度に怠ける比抵抗値を示す図面、図
４は活性炭素繊維、図１のポリマー複合体、リチウムに
よシ構成さり、る電池の放電ｑ！ｉ性を示す図面である
。 以上 図１ ［Ｘ１２ ２（１０１００（’（：＋
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 カチオン性ポリマーの溶液もしくは液状のカチオ
ン性ポリマー、及びアニオン性ポリマーの溶液もしくは
液状のアニオン性ポリマーを混合し、次いで所望によｐ
脱溶媒することによシ得らノ′１、るポリカチオン・ポ
リアニオン複合体よシなる固体状イオン導電体。 ｚ カチオン性ポリマーが第４級アンモニウム含有ポリ
マーの塩、スルホニウム基含有ポリマーの塩およびホス
ホニウム基含有ポリマーの塩よシなる群から選ばれるも
のであシ、アニオン性ポリマーがカルボキシル基、スル
ホンｇ２Ｈ１硫酸エステル、ｌ！Ｉｊ；、リン酸基、亜
リン酸基および次亜リン酸基よシなる群〃・ら選ばれる
アユ１−ン性基の１種又は２ ｆ！ｌｆ以上を含有する
ものである特許請求の範囲第１項記載の固体状イオン導
電体。 ３、 カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーの混合
比が、得られるポリカチオン・ポリアニオン複合体中の
イオンのモル°比にして、カチオン性ポリマー：アニオ
ン性ポリマー＝１：０．１〜１：１０のものである特許
請求の範囲第１項記載の固体状イオン導電体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58132363A JPH0821388B2 (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 固体電解質電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58132363A JPH0821388B2 (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 固体電解質電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6023974A true JPS6023974A (ja) | 1985-02-06 |
| JPH0821388B2 JPH0821388B2 (ja) | 1996-03-04 |
Family
ID=15079611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58132363A Expired - Lifetime JPH0821388B2 (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 固体電解質電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0821388B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6353342U (ja) * | 1986-09-19 | 1988-04-09 | ||
| JPH02265943A (ja) * | 1989-04-06 | 1990-10-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合体分散物及び重合体分散物の製造方法 |
| JPH0523565B2 (ja) * | 1986-11-28 | 1993-04-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | |
| JP2010229312A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 樹脂組成物、および樹脂成形体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114747045A (zh) * | 2019-10-15 | 2022-07-12 | 汉阳大学校Erica产学协力团 | 负极电极、利用电解沉积制备其的方法及其制备装置 |
-
1983
- 1983-07-20 JP JP58132363A patent/JPH0821388B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6353342U (ja) * | 1986-09-19 | 1988-04-09 | ||
| JPH0523565B2 (ja) * | 1986-11-28 | 1993-04-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | |
| JPH02265943A (ja) * | 1989-04-06 | 1990-10-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合体分散物及び重合体分散物の製造方法 |
| JP2010229312A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 樹脂組成物、および樹脂成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0821388B2 (ja) | 1996-03-04 |
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