JPS60231414A - 亜鉛‐アルミニウム‐リン‐ケイ素‐酸化物モレキユラーシーブ組成物 - Google Patents

亜鉛‐アルミニウム‐リン‐ケイ素‐酸化物モレキユラーシーブ組成物

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JPS60231414A
JPS60231414A JP60076916A JP7691685A JPS60231414A JP S60231414 A JPS60231414 A JP S60231414A JP 60076916 A JP60076916 A JP 60076916A JP 7691685 A JP7691685 A JP 7691685A JP S60231414 A JPS60231414 A JP S60231414A
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ブレント・メイ・タク・ロク
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の鳥する技術分野〕 本発明は、新規な種類の結晶性微孔質モレキュラーシー
プ、それらの製造方法、並びに吸着剤及び触媒としての
それらの使用に関するものである。
発明の酸化物は亜鉛、アルミニウム、リン及びケイ素を
骨組の四面体酸化物の状態で有する新規な亜鉛−アルミ
ニウム−リン−ケイ素モレキュラ−シープに関する。こ
れらの組成物は骨組の西面体Ｎ□化物を形成することが
できる亜鉛、アルミニウム、リン及びケイ素の反応性化
合物と、好ましくは結晶化メカニズムの過程及び結晶生
成物の構造を部分的に決定する機能を有する有機テンプ
レート剤の少くとも１種とを含有するゲルから熱水的に
製造することができる。
〔従来技術とその問題点〕
結晶性アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレキュラ−ブ
は肖業界で周知されており、現在天然産と合成組成物と
の両者を含めて１５０種以上にわたっている。一般に、
結晶ゼオライトは、隅部を共有するＡ１０．及びＳｔ、
、四面体から形成されて、均一な寸法の気孔開口部を有
し、顕著かイオン交換能を有し、かつ永久的結晶構造を
構成する原子を排除すること々く結晶の内部空間全体に
分散さねた吸着相を可逆的に脱着しうろことを特徴とす
る。
ゼオライトでない、すなわちＡ　１０を四面体を必須骨
組成分として含有しないがゼオライトのイオン交換特性
及び／又は吸着特性を示すその他の結晶性微孔質組成物
も知られている。イオン交換特性を有し、均一な気孔を
有しかつ約６人若しくはそれ以下の分子直径を有する分
子を可逆的に吸着することができるといわれる金属有機
ケイ気塩が、ドワイヤー（Ｄｗｙｅｒ　）等に係る１９
７６年３月２日付は発行の米国特許第５．９４１．８７
１号公報に報告されている。モレキュラシーブ特性を有
しかつカチオンもカチオン部位も持た力い中性骨組を有
する純粋なシリカ多形体であるシリカライトが、アール
・ダプリュ・グロース（Ｒ，Ｗ、　Ｇｒｏｓｅ　）等に
係る１９７７年１２月６日付は発行の米国特許第４．０
６１．７２４号公報に開示されている。
最近報告された種類の微孔質組成物、及びシリカ力しに
合成された最初の骨組酸化物モレキュラ−ブは、ウィル
ソン（Ｗｉｌｓｏｎ　）等に係る１９８２年１月１２日
付は発行の米国特許第４，３１０，４４０号公報に開示
された結晶性アルミノリン酸塩組成物である。これらの
物質はＡ　１０．及びＰＯ１四面体から解盛され、かつ
シリカ多形体の場合と同様に策荷的に中性の骨組を有す
る。余分の構造カチオンが存在しないため疎水性のシリ
カモレキュラシーブであるシリカライトと異なり、アル
ミノリンｐＨ塩モレキュラシ−プは明らかにアルミニウ
ムとリンとの間の油気陰性度の差に基づいてやや疎水性
である。それらの結晶内気孔容積及び孔径は、ゼオライ
ト及びシリカモレキュラシーブにつき知られたものに匹
敵する。
同時係属しかつ共通に譲渡された１９８２年７月２６日
付は出願の米国特許出願第４００．４３８号明細書には
、微孔質であると共に結晶性である新規な種類のケイ素
置換されたアルミノリン酸塩が記載されている。これら
の物質はＰＯ１＋、Ａ　１０！−及びＳ１０！四面体単
位の三次元結晶骨組を有し、かつ任意に存在しうるアル
カリ金属若しくはカルシウムを除外して、無水基準で式
： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｓ　ｉｘＡ
　１　ｙ　Ｐ　ｚ　）　０　＊の１モル当りに存在する
ｒＲＪのモル数を示しかっ０−０．５の値を有し、各場
合における最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与
する特定のシリコアルミノリン酸塩種の気孔系の可使空
隙容積に依存し；「Ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪはそれぞれ
四面体酸化物として存在するケイ素、アルミニウム及び
リンのモル分率を示す〕の合成されたままの実験化学組
成を有する。「Ｘコ、ｒｙＪ及びｒｚＪの各々の最小値
は０．０１　、好ましくは０．０２である。ｒｘＪに対
する最大値は０９８、ｒｙＪに対するものは０．６０か
っｒｚＪについては０５２である。これらのシリコアル
ミノリン酸塩は、アルミノケイ酸塩ゼオライトとアルミ
ノリン酸塩との特徴である幾つかの物理的及び化学的性
質を示す。
同時係属しかつ共通に譲渡された１９８３年３月３１日
付は出願の米国特許出願第４８０．７３８号明細書には
、新規な種類のチタン含有モレキュラーシーブであって
、それらの合成されたままでかつ無水状態における化学
組成が以下の単位実験式： ｍ　Ｒ：（Ｔ　ｔ　Ｘ　Ａ　ｌ　ｙ　ｐ　ｚ　）　Ｏｔ
〔式中、「Ｒｊは結晶内気孔系内に存在する少くとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（ＴｉｘＡｔ
、Ｐ７．）Ｏｔの１モル当りに存在するｒＲＪのモルを
示しかつ０〜約ｉｏの間の値を有し；ｒｘＪ、「ｙ」及
びｒｚＪはそれぞれ四面体酸化物として存在するチタン
、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によって表わされるものが記載されている。
同時係属し、かつ共通に譲渡された１９８６年７月１５
日付は出願の米国特許出願第５１４，３３４号明細には
、ＭＯ，、Ａ　１０．及びＰＯｔ四面体単位の三次元微
孔質骨組構造を有しかつ無水基準で以下の式： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系内に存在する少くとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（ＭｘＡｌｙ
Ｐ、）Ｏｔの１モル当りに存在するｒＲＪのモルを示し
かつ０〜０．３の値を有し；「Ｍ」はマグネシウム、マ
ンガン、亜鉛、コバルトから成る群の内の少くとも１ｓ
の金属を示し；「Ｘ」、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ四
面体酸化物として存在する金属「Ｍ」、アルミニウム及
びリンのモル分率を示す〕 によって表わされる実験化学組成を有する新規々種類の
結晶性全脂アルミノリン酸塩が記載されている。
同時係属しかつ共通に譲渡された１９８３年７月１５日
出願の米国特許出願第５１４．’３５５号明細書には、
Ｆｅｄ、、Ａ１０．及びｐｏ、四面体単位の三次元微孔
質骨組構造を有しかつ無水基準で以下の式： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し：「ｍ」は（ＦｅＸＡｌ
ｙＰ、Ｌ）０，０１１モル当に存在するｒＲＪのモルを
示しかつ０〜０．５の値を有し；「Ｘ」、「ｙ」及びｒ
ｚＪは四面体酸化物として存在するそれぞれ鉄、アルミ
ニウム及びリンのモル分率を示す〕 Ｋより表わされる実数化学組成を有する新規な種類の結
晶性７エロアルミノリン酸塩が記載されている。
本発明は四面体酸化物単位として骨組のＺｎＯ，−１Ａ
　］　］Ｏ，−１ＰＯ！＋び５ｉ０２を有する新規なモ
レキュラーシープ組成物に関する。
発明の要約 本発明はＺｎＯ２ｓ　ＡｌＯ２−１ｐｏ、十及びＳｉｎ
。
の四面体酢化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有す
る新規な種類のモレキュラーシープに関する。これらの
新規な亜鉛−アルミニウム−リン−ケイ素−際化物モレ
キュラーシープはイオン交換、吸着及び触媒性を示すた
め吸着剤や触媒としての広範囲の用途を見出子。この新
規な′！＠類の組成物（’）　部材ハＺ　ｎ　Ｏｔ　−
２Ａ　１０２−１Ｐ　Ｏｘ十及ヒＳ　ｉ　Ｏｘ　ノ四フ 面体単位の結晶骨組構造を有しかつ無水基準で式：％式
％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
棹の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｚ　ｎ　ｗ
Ａ　１　ｘ　Ｐ　ｙ　Ｓ　ｉ　ｚ　）Ｏｔの１モル当り
に存在するｒＲＪのモル数を示しかつ０〜約０．３の値
を有し：「Ｗ」、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ
１２！！ｌ自体冬化物として存在する亜鉛、アルミニウ
ム、リン及びケイ素のモル分率を示す〕によって表わさ
れる実験化学組成を有する。本モレキュラーシープ組成
物は前述の三成分組成物を含む従来公知のモレキュラー
シープといくつかの点で区別される特徴を有する。本モ
レキュラーシープはある種の高い熱安定性及び二成分及
び三成分のモレキュラーシープの場合に従来知らねてい
ない種の存在することを特徴とする。
本発明のモレキュラー７−プはＺ　ｎ　０ｆｆｉ−”、
Ａ　１０！−１ＰＯ６＋、ＳｉＯ，の四面体単位の結晶
骨組を表示するため全体を頭字語ｒ　ＺｎＡＰＳＯＪに
よって表わす。
実際の９！類の要素は柚に数字を付加することにより構
造稙として同定され、したがってたとえばｒＺｎＡＰＳ
Ｏ−ｉＪ　（ここでｒｉＪは整数である）として同定さ
れる。この表示は任意のものであり、またナンバリング
システムで特性化しうる別の物質に対し、ＩｌＱ造関係
を示すことを意図し々い。
３、発明の詳細な説明 本発Ｆ”ＡはＺｎＯ，−’、Ａ　１０ｔ　−、Ｐ０２＋
及ヒＳ　ｉ　Ｏｔの西面体酔化物単位の結晶骨組構造を
有する新規なＮ類の三次元微孔買時品性モレキュラーシ
ープに関する。これらの新規なモレキュラシープはイオ
ン交換、吸着及び触媒特性を有し、したがって吸着剤及
び触媒と１７での幅広い用途を有する。
本発明のＺｎＡＰＳＯモレキュラーシーブは無水基準で
式： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｚｎ　ＡＩ
　Ｐ　Ｓｉ　）Ｏｔノ１　モル当りに存在すＷ　Ｘ　ｙ
　ｚ るｒＲＪのモル数を示しかっ０〜約０．３の値を有し；
「Ｗ」、「Ｘ」、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ四面体酸
化物として存在する亜鉛、アルミニウム、リン及びケイ
素のモル分率を示しかつ各々は少くとも０．０１の値を
有する〕 によって表わされる実験化学組成を有するＺｎＱ、−’
、Ａ　１０．−１ＰＯ！十及びＳ　ｉ　Ｏ，の四面体単
位の骨組構造を含む。モル分率ｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ
及びｒｚＪは一般に第１図の三成分図の点Ａ、Ｂ。
Ｃ％Ｄ及びＥにより規定される五角形組成り６域内に存
在すると定義される。第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ１Ｄ及びＥ
はｒＷＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「２コにつき次の値を有
する： Ａ　Ｃｌ２ＯＱ、３８　αｏ２ Ｂ　Ｏ，３８０，６ｏＯ，０２ ＣＤ、（Ｎ　０６０　０．５９ Ｄ　Ｏ，０１０，０１０，９８ Ｅ　Ｏ，６００，０１０，３９ ＺｎＡＰＳＯモレキユラシーブの好適な豆類において、
上記式の値ｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪは図中第
２図の三成分図の点ａ、ｂ、ｃ及びｄにより規定された
四面形組成領域内にあり、前記点ａ、ｂ、ｃ及びｄはｒ
ｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪにつき次の値を示す： モル分率 ａ　Ｏ，５５０，４３０，０２ ｂ　Ｏ，４３０，５５０，０２ ｃ　Ｏ，１００，５５α′５５ ｄ　Ｑ、５５　０．１０　α３５ 本発明のＺｎＡＰＳＯは、アルミノケイ酸塩が従来使用
されていると全く同様に吸着剤、触媒、イオン交換体万
どとして有用であるが、それらの化学的及び物理的特性
は必らず［７も、アルミノ酸塩につき観察されるものと
は同様でない。
ＺｎＡＰＳＯ組成物は一般に、亜鉛、ケイ素、アルミニ
ウム及びリンの活性源と好ましくは有機テンプレート剤
、すなわち檜造指令剤、好ましくは周期律表の第ＶＡ族
の元素の化合物及び／又は任意にアルカリ又はその他の
金属を含有する反応混合物から有効な処理条件において
熱水結晶化させて合成する。反応混合物を一般に、好ま
しくはたとえばポリテトラフルオロエチレンのような不
活性プラスチック材料でライニングした密封圧力容器内
に入れて、好ましくは自生圧力下にて５０℃〜２５０℃
、好ましくは１００９Ｃ〜２００℃の温度でＺｎＡＰＳ
Ｏの生成物の結晶が得られるまで通常数時間〜数週間に
わたり加熱する。一般に、有効な結晶化期間は約２時間
〜約６０日間であり、典型的にはＺｎＡＰＳＯ生成物を
得るには約４時間〜約２０日間の期間を用いる。生成物
は、たとえば遠心分離又は濾過のよう々任意の便利力方
法で回収される。
本発明のＺｎＡＰＳＯ組成物を合成するに際し、モル比
として式： ％式％ 〔式中、ｒＲＪは有機テンプレート剤であり；ｒａＪは
有機テンプレート剤ｒＲＪの量であって０〜約６の値を
有しかつ好ましくは０より大きく約６までの範囲内の有
効量であり、ｒｂＪは０〜約５００の値を有し、より好
ましくは約２〜約３００の間であり；「Ｗ」、ｒｘＪ、
ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ亜鉛、アルミニウム、リン
及びケイ素のキル分率を示しかつ各々は少なくとも［Ｌ
ｏｌの値を有する〕 で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適である
。
好適々実＃Ｉ態様では、反応混合物は、モル分率ｒｗＪ
、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪが一般に第３図の三成分図
の点Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪにより規定された五角形組成
領域内にあると定められるように選ぶ。第６図の点Ｆ、
Ｃ，Ｈ１■及びＪはｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪ
につき次の値を有する。
Ｆ　１１６０　０．５８　０．０２ Ｇ　Ｏ，５８０，（ＳＯＯ，０２ ）＋　０．０１　０．ｉ　０．３９ Ｉ　Ｏ，０１０，０１０，９８ Ｊ　Ｏ，６００，０１０，３９ 税在知られてない理由により、Ｘ線分析によりＺｎＡＰ
ＳＯ生成物につき反応生成物を検査した場合、全ての反
応混合物が結晶性Ｚ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏ生成物を生成
したわけではなかった。結晶性ＺｎＡＰＳＯ生成物が得
られたそれらの反応混合物を実施例番号により後記の例
に記録し、ＺｎＡＰＳＯ生成物がＸ線分析の使用により
同定されなかったそれらの反応混合物を文字による例と
して報告する。
反応組成物の前記費、明において、反応体は「Ｗ」、ｒ
ｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪの合計に関１〜（ｗ　＋　ｘ＋
　ｙ　＋　ｚ　）　＝　１ｏ　ｏモルと々るように基準
化するのに対し、例において反応混合物はモル酔化物比
とＬ７て表わされ、ｐ、　ｏ、のモル数に基準化するこ
とができる。この後者の形態は、通常の計算により前者
の形態に容易に変換される。後者の形態は、各成分（テ
ンプレート剤及び水を含む）のモル数を各成分の全モル
数に基づく基準化モル分率を与えるよう亜鉛、アルミニ
ウム、リン及びケイ素の全モル数で割算することにより
辿常の計算で前者の形態へ容易に変換される。
本モレキュラシーブを形成する反応混合物を生成するに
際し、有機テンプレート剤は慣用のゼオライトアルミノ
ケイ酸塩の合成に使用することが従来掃案されているそ
れらのものの内の任意のものとすることかできる。一般
に、これらの化合物は元素周期律表の第ＶＡ族の元素、
特に♀寧、リン、砒素及びアンチモン、好ましくは９素
若しくはリン、特に好ましくは窒素を含有し、これら化
合物はさらに１〜８＠の炭素原子を有する少々くとも１
＠σ）アルキル若しくは了り−ル基を含有する。テンプ
レート剤とＬ７て使用するのに特に好適々化合物はアミ
ン、第四ホスホニウム化合物及び第四アンモニウム化合
物であり、後者の二つは一般に式Ｒ，Ｘ＋（ここで「Ｘ
」は窒素若しくはリンであり、各Ｒは１〜８（ｌｉ！ｉ
Ｉの炭素原子を含有するアルキル又はアリール基である
）により示される。
たとえば式（（Ｃｓ４ＨｓｔＮｔ　）　（ＯＨ）！　〕
（ここでｒＸＪは少なくとも２の値を有する）のような
高分子第四アンモニウム塩も適当に使用されろ。モノ−
、ジー及びトリーアミンが単独で又は第四アンモニウム
化合物若しくはその他のテンプレート用化合物と組み合
せて有利に使用される。２種若しくはそれ以上のテンプ
レート剤の混合物は所望のＺｎＡＰＳＯの混合物を生成
することができ、或いは一層強く支配する（　ｄｉｒｅ
ｃｔｉｎｇ　）テンプレート種は反応ゲルのｐＨ条件を
主として確立するよう作用する他のテンプレート種との
反応の過程を制御することができる。代表的なテンプレ
ート剤はテトラメチルアンモニウム；テトラエチルアン
モニウム；テトラプロピルアンモニウム；テトラフチル
アンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウムイオ
ン；ジ−ｎ−プロピルアミン；トリプロピルアミン；ト
リエチルアミン；トリエタノールア老ン；ピペリジン；
シクロヘキシルアミン；２−メチルビリジン；Ｎ、Ｎ−
ジメチルベンジルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノール
アミン；コリン；Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン；１，
４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン；Ｎ−メチ
ルジェタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン；
Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリジン；Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミン；３−メチルビリジン；４−
メチルビリジン；キヌクリジン；Ｎ、Ｎ’−ジメチル−
１４−ジアザビシクロ（２，乙２）オクタンイオン；ジ
−ｎ−ブチルアミン１．ネオペンチルアミン；ジ−ｎ−
ペンチルアミン；イソプロピルアミン；ｔ−ブチルアミ
ン；エチレンジアミン；ピロリジン及び２−イミダゾリ
トンを包含する。必らずしも全てのテンプレート剤は全
ての種のＺｎＡＰＳＯの生成を支配せず、す々ゎち単一
のテンプレート剤は反応条件の適切な調節により数種の
ＺｎＡＰＳＯｍ５Ｓｉ物の生成を支配し、かつ所定のＺ
ｎＡＰＳＯ絹成物は数種放物なるテンプレート剤を使用
して生成することができる。
Ｓ１０．四面体単位を形成するのに反応性ケイ素の現位
置生成を与えるように、ケイ素源はシリカゾル又はヒユ
ームドシリカとしてのシリカ、反応性の固体非晶質沈降
シリカ、シリカゲル、ケイ素のアルコキシド、ケイ酸或
いはアルカリ金属ケイ酸塩力どとすることができる。
今までにわかった本方法に最も適したリン源はリン酸で
あるが、たとえばリン酸トリエチルのような有機ホスフ
ェートも満足でき、さらに米国特許第４．３１０．４４
０号のＡｌＰＯ４組成物のような結晶質又は非晶質のア
ルミノリン酸塩とすることもできる。たとえば臭化テト
ラブチルホスホニウムのような有機リン化合物は明らか
に反応性リン源として作用しないが、これら化合物はテ
ンプレート剤として機能する。たとえばメタリン酸ナト
リウムのような慣用のリン塩をリン源として少なくとも
１部使用しうるが好適では々い。
好適なアルミニウム源は、たとえばアルミニウムイソプ
ロポキシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプン
イドペーマイトのいずれかである。
適当なリン源である結晶質若しくは非晶質のアルミノリ
ン酸塩も、勿論、適当なアルミニウム源である。ゼオラ
イト合成に使用する他のアルミニウム源、たとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
も使用しうるが好適ではない。
亜鉛源は、その場で反応型の亜鉛を生成しうる、すなわ
ち骨組四面体単位のＺｎＯ！　を生成するように反応す
る任意の形態で反応系中に導入することができる。使用
しうる亜鉛の化合物は酸化物、水酸化物、アルコキシド
、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩（例えば酢酸塩）、有
機金属亜鉛化合物等及びそれらの混合物を包含する。
ＺｎＡＰＳＯ組成物の合成に必須ではないが、反応混合
物を掻き混ぜ又はその他の緩和な攪拌及び／又は反応混
合物に対する生成すべきＺｎＡＰＳＯ種又は位相掌上同
様なアルミノリン酸塩、アルミノケイ酸塩若しくはモレ
キュラシーブ組成物の種結晶をシーディングすれば、結
晶化過程を容易にする。
結晶化の後、ＺｎＡＰＳＯ生成°物を単離し、かつ有利
には水洗し、かつ風乾することができる。合成されたま
まのＺｎＡＰＳＯは一般に、その内部気孔系内にその生
成に使用されたテンプレート剤の少力くとも１糎の形態
を含有する。最も一般的には有機テンプレート剤から誘
導される有機成分は全て、有機含有反応系から製造され
る合成されたままのアルミノケイ酸塩ゼオライトの場合
と一般に同様々電荷調和カチオンとして少々くとも部分
的に存在する。しか【７ながら、有機成分の幾らか又は
全部が特定のＺｎＡＰＳＯ種における吸蔵分子種になる
ことが可能である。一般的に、テンプレート剤、従って
吸蔵有機種はＺｎＡＰＳＯ生成物の気孔系を通して自由
に移動するには大き過ぎ、ＺｎＡＰＳＯを２ｏｏ℃〜７
ｏｏ℃の温度で焼成してこれら有機種を熱分解すること
により除去せねば々ら々い。幾つかの例において、Ｚｎ
ＡＰＳＯ生成物の気孔は、特にテンプレート剤が小分子
であれば、このテンプレート剤の移動を可能にするのに
充分な大きさであり、したがってその完全又は部分的な
除去はたとえばゼオライトの場合に行なわれるような慣
用の脱着法により達成することができる。本明細書で使
用する「合成されたまま」という用語は、熱水結晶化工
程の結果として結晶内気孔系を占める有機成分が後合成
処理により減少されて、組成式： ％式％） におけるｒｍＪの値がα０２未満の値を有するようなＺ
ｎＡＰＳＯ相の状態を包含しないものと理解される。′
よ記式のその他の記号は、上記と同様である。亜鉛、ア
ルミニウム、リン又はケイ素源としてアルコキシドを使
用するそれらの製造の場合、対応するアルコールが反応
混合物中に必ず存在する。何故なら、これはアルコキシ
ドの加水分解生成物であるからである。このアルコール
がテンプレート剤”として合成工程に関与するかどうか
はめられなかった。しかしながら、本出願の目的のため
には、このアルコールは、たとえ合成されたままのＺｎ
ＡＰＳＯｅｌ質中に存在するとしても、テンプレート剤
の物知から任意に省略される。
本発明のＺｎＡＰｓｏ組成物は、それぞれ−２、−１、
−）−１及び０の正味の電荷を有するＺ　ｎ　０１、Ａ
ＩＯ，、ｐｏ、及びＳｉＯ＊四面体単位から生成される
。カチオン交換能の問題はＡ　Ｉ　Ｏ，−四面体と電荷
調和カチオンとの間の化学ｌ論関係が理想的に存在する
ゼオライトモレキュラシープの場合よりも著しく複雑で
ある。本発明の組成物において、Ａｇｏ、−四面体はＰ
Ｏ１十四面体又は例えばアルカリ金属カチオン、プロト
ン（Ｈ＋）、反応混合物に存在する亜鉛のカチオン又は
テンプレート剤から誘導される有機カチオンのような単
純カチオンのいずれかとの会合（ａｓｓｏｃｉａｔｉｏ
ｎ　）により電気的に調和することができる。同様に、
Ｚｎ０２−”四面体もＰＯ１十四面体、単純カチオン例
えばアルカリ金属カチオン、プロトン（Ｈ＋）、反応混
合物中に存在する地鉛のカチオン、テンプレート剤かう
誘導される有機カチオン、又は外部源から導入されるそ
の他の二価若しくは多価金属カチオンとの会合によって
電気的に調和することができる。さらに、隣接していな
いＡＩＯ，−とＰｏ、＋の四面体対もそれぞれＮａ十及
びＯＨ−により調和しうると見なされてきた〔フラニガ
ン及びクロース、モレキュラ・シープ・ゼオライト−Ｉ
％ＡＣ８，ワシント　ン、　ＤＣ（１９７１））　。
本発明のＺｎＡＰＳＯ組成物はゼオライト型アルミノケ
イ酸塩につき従来使用されているイオン交換技術を用い
て分析した場合カチオン交換能を示し、かつ各種の格子
構造に固有であり、少なくとも直径約３人の均一な気孔
直径を有する。
ＺｎＡＰＳＥ）組成物のイオン交換は、一般に合成の結
果として存在する有機成分が気孔系から除去された後に
のみ可能である。合成されたままのＺｎＡＰＳＯ組成物
中に存在する水を除去するための脱水は、一般に少女く
とも成る程度まで有機成分を除去することなく常法で達
成されうるが、有機種の不存在は吸着及び脱着手順を極
めて容易にする。ＺｎＡＰＳＯ物質は種々の程度の熱水
安定性及び熱安定性を有し、成るものはこの点に関し極
めて顕著であり、モレキュラシーブ吸着剤及び炭化水素
変換触媒又は触媒ベースとして機能する。
各側では、ステンレス鋼反応容器を使用しかつ不活性プ
ラスチック材料、すなわちポリテトラフルオロエチレン
でライニングして反応混合物の汚染を防止した。一般に
、各ＺｎＡＰＳＯ組成物を結晶化させる最終反応混合物
は、試薬の全部よりも少い混合物を作り、その後これら
の混合物に追加の試薬を単独で又は２種若しくはそれ以
上の試薬のその他の中間混合物の状態で導入することに
より作成される。いくつかの場合では、混合した試薬は
中間混合特においてそれらの固有特性を保持し、又他の
場合には試薬の内のいくらか又は全部が化学反応を起こ
して新たな試薬を作成する。
「混合物」という用語は、両者の場合に適用される。さ
らに特記しない限り、各中間混合物並びに最終反応混合
物を、はぼ均質になるまで攪拌した。
反応生成物のＸ線分析は、標準Ｘ線粉末回折技術を使用
するＸ−線分析により得られる。照射源は高強度の銅タ
ーゲツトの５０Ｋｖかっ４０ｍａで操作されるＸ線管で
ある。銅に一α照射線及びグラファイトモノクロメータ
−から得られる回折パターンは、Ｘ線分光計シンチレー
ションカウンター、パルス高さアナライザー及びストリ
ップチャート記録計により適当に記録される。平たく圧
縮した粉末試料を２秒の時定数を用いて毎分２゜（２θ
）にて走査する。オングストローム単位における面間距
離（ｄ）は２θ（ここでθはチャート紙に観察されるブ
ラッグ角度である）として表わされる回折ピークの位置
から得られる。強度はバックグランドを差し引いた後の
回折ピークの高さから袷られる。「Ｉｏ」は最も強い線
又はピ−クの強度であり、ｒＩＪは他のピークの各々の
強度である。或いは、Ｘ線パターンはニューシャーシー
州、チェリー・ヒル在のシーメンス・コーポレーション
社から入手しうる適当がコンピュータインナーフェース
を有するシーメンスＤ−５００型ＸＩ粉末ディクラフト
メーター及びシーメンスに一８０５型Ｘ線源を用いるコ
ンピュータに基づく技術を使用して＠に一α照射から得
られる。
当業者には皿解されるように、パラメータ２θの測定は
人的及び機械的誤差を受け、これらが組み合さると２０
の各記録値につき約±０．４°の不確実性を与え得る。
勿論、この不確実性も、２θ仙から計算されるｄ−間隔
の記、録値に表われる。
この不正確さは当分野において一般的であり、かつ本発
明の結晶物質を互いに或いは従来技術の組成物から区別
することを妨げる程のものではない。
記録したＸ線パターンのいくつかでは、ｄ−間隔の相対
強度を表示法ＶＢ、８．ｍ、Ｗ及びｖｗで示し、これら
は極めて強力、強力、中庸、弱い、極めて弱いをそれぞ
れ示す。
成る秒の相合、合成した生成物の純度はそのＸ線粉末回
折パターンを参照して評価することができる。すなわち
、たとえば、試料が純粋であるといわれる鳩舎、試、料
のＸ線パターンは結晶性不純物に起因する線を含まない
ことのみを意味し、非晶質物質が存在し２ないことを意
味しない。
本発明のモレキュラーシープはＸ線粉末回折パターンに
よって特性化することができかつ以下の表Ａ−Ｍに示す
Ｘ線パターンの内の１つを有することができる。表にお
ける該Ｘ線パターンは特記しない限り合成されたままと
焼成した両方の形態についてである： 表Ａ　（ＺｎＡＰＳＯ−５） ２θ　ｄ（λ）　相対強度 ７．２−７．４　１２．２８−１１．９１　ｖｓ１９．
４−１９．８　４．５８−　４．４８　ｍ２ｔＯ−２１
，２４，２５−４，１９ｍ２２．３−２２．５　３．９
７１−３．９５２　ｍ−５２５，７−２６，０５，４６
６−５，４２７ｗ−ｍ表Ｂ　（ＺｎＡＰＳＯ−１１） ９．３５　−　９．４５　９．４４　−　９Ｊ５　ｍ１
３．１５　−　１５．３５　６．６７　−　６．６３　
ｍ２１．１　−　２１２５　４．２１　−　４．１９　
５−ｖｓｓ２２．７５　−　２２．８５　５．９１１　
−　５．Ｂ９６　５−ｖｓ２３．１５　−　２５．３　
６８！＋９　−　５．８１９　ｗ−ｍ２６．８　−　２
６．９　５．５２７　−　５．５１３　ｗ−ｍ１３．８
５　−　１４．０　ｆｈ５９　−　６Ｊ５　ｒｎ１９．
６５　−　１９．８　４．５２　−　４．４８　ｍ２４
．１５　−　２４．５　３６８５　−　３．６６３　ｖ
ｓ２Ｂ、［］　−２８，ｊ５　３．１８７　−　５．１
７０　ｗ３１．３５　−　３１．５　２．８５３　−　
２．８４０　ｗ３４．５　−　３４６５　２．（ＳＯＤ
　−２，５８９ｗ−ｍ表Ｄ（ＺｎＡＰＳＯ−３１） ８．４　−　８．５　１０．５３　−　１［１，４０ｍ
２Ｇ、２　−　２０．５　４．４１１　−　４．５７　
ｍ２ｔ５　４゜１７１　Ｗ ２２．０　４．０！１６　ｍ ２２゜５　−　２２．６　：＆９５２　−　５．９′５
４　ｖａ５ｔ６　−３１７５　２．＋３５１　−２．８
２（ｌ　ｗ−ｍ９．４　−　９．８　９．４１　−　９
．０５　ｍ−ｖ８１２．７　−　１五２６．９７　−　
６７１　Ｗ−ｆｆ１１５．８　−　１６．２　５．６１
　−　５．４７　ｗ−ｍ２０．５　−　２０．９　４．
３３　−　４．２５　ｍ−ｖｓ２５．０　−　２５．３
　１５６２　−　３．５２０　ｖｗ−ｍ５０．５−５α
９　２．９３１　−　２．８９４　ｗ−ｍ表Ｆ　（Ｚｎ
ＡＰＳＯ−３５） １０．８　−　１１．０　８．１９　−　８．０４　ｍ
−ｖｓ１３．３０　−　１３．５　６．６６　−　６．
５６　ｍ−ｖｓ１７．２　−１７．４５　５．ｊＳ　−
５，０８ｍ２０．９５　−　２１．２　４．２４　−　
４．１９　ｍ２１．９　−２２．１５　４．０６　−４
．０１　ｍ−ｖｓ３２．０　、　−　３２．５　２．７
９７　−　２．７５５　ｍ７．４５　−　８．０　１１
１４　−　ｊｌ、０４　、ｖｓ１６．４５　−　１６．
５　５．３８　−　５．５６　ｗ−ｍ１９．１　−　１
９．２　４．６５　−　４．６２　ｗ−ｍ２０．８　−
　２０．９　４．２８　−　４．２５　ｗ−ｍ２’Ｌ７
５　−　２１８　４．０９　−　４．０８　ｗ２２．０
５　−　２２．１５　４．０２７　−　４．０１７　ｗ
表Ｈ（ＺｎＡＰＳＯ−３９） ９．３５　−　９．４５　９．４６　−　９．５６　ｍ
１３．１５　−　１３．３５　６．７３　−　１６５　
ｍ１８．３　−　１８．４　４．８５　−　４．８２　
Ｗ−ｍ２１１　−　２１．２　４．２１　−　４．１９
　５−ｖｓ２２．７５　−　２２．８５　３．９０９　
−　３．８９２　５−ｖｓ２６．８　−　２６．９　３
．３８９　−　５．５１４　ｗ−ｍ１２．３　−１２．
４５　７．２０　−７．１１　ｍ−ｖｓ１６．８　−　
１６．９５　５．２８　−　５．２３　ｖｗ−ｖｒ２ｔ
７　−　２１．８５　４．０９５　−　４．０６８　ｖ
ｗ−ｍ２６．９５　−　２７．１　＆３０Ｂ　−３，２
９１５−ｖｓ５２．４　−　３２．５５　２．７６５　
−　２．７５１　ｗ−ｍ表Ｋ　（ＺｎＡＰＳＯ−４４） ９．４　−　９．５５　９．４１　−９．２６　ｖｓ１
２．９　−　１３．０５　６８６　−　６．７８　ｖｗ
−ｍ２０．６５　−　２０．８　４．３０　−　４．２
７　ｍ２１．４　−　２１８　４．１５　−　４０８　
ｗ−ｍ２４．３　−２５．１５　３．６６３　−　五５
４１　ｍ３０．７５　−　３０．９５　２．９０８　−
　２．８８９　ｍ７．６　−　７．７５　１ｔ６３−１
１４２　ｖｓ１３．１　−　１３．３５　６．７６　−
　６．６３　ｗ−ｍ２ｔ５　−　２’Ｌ６　４．１３　
−　４．１２　ｗ−ｍ２２．６　−　２２．８５　３．
９３４　−　５．８９６　ｍ２６．７５−２７．０　３
．５３３−３．３０２　Ｗ表Ｍ（ＺｎＡＰＳＯ−４７） ９．４５　−　９．６５　９．３５　−　９．１７　ｖ
ｓ１２．８５　−　１３．０５　６．８９　−　６．７
８　ｗ−ｍ１５．９５　−　１ｄ２　５．５５　−　５
．４６　ｗ−ｍ２０．５５　−　２０．８５　４．３１
　−　４．２６　ｍ−ｖｓ２５．９　−　２６．２　３
．４３９　−　３．３９９　ｗ−ｍ３α５５　−　３１
０　２．９２５　−　２−８８５　ｗ−ｍ以下の例は発
明を更に例示するために与えるもので、発明を制約する
つもりではない：調製試薬 以下の例において、ＺｎＡＰＳＯ組成物を多数の試薬を
用いて製造した。使用した試薬及びこれらの試薬につき
ここで使用した略語はあるとすれば次の通りである： ａ）　Ａ１１ｐｒｏ　ニアルミニウムイソプロポキシド
；ｂ）　ＬＵＤＯＸ−ＬＳ　：　ＬＵＤＯＸ−ＬＳ　＆
！　Ｓ　ｉ　Ｏｔ　３０重量％とＮａ、Ｏ＼０４１重ｔ
％ との水溶液に対するデュポン 社の商品名； ｃ）ＣＡＴＡＰＡＬ　：水和プソイドベーマイトに対す
るコンデフ社の商綜； ｄ）Ｈ，ＰＯ４：　８５重量％リン酸水溶液；ｅ）Ｚｎ
Ａｃ：酢酸亜鉛、Ｚｎ（Ｃｔ　Ｈｓ　０２　）！　・４
Ｈ＊　Ｏ；ｆ）ＴＥＡＯＨ：水酸化テトラエチルアンモ
ニウムの４０８１量チ水溶液； ｇ）ＴＢＡＯＨ：水酸化テトラブチルアンモニウムの４
０重量％水溶液； ｈ）ＴＭＡＯＨ：水酸化テトラメチルアンモニウム５水
和物、（Ｃ烏）、　ＮＯＨ・５Ｈ＊　０　；１）ＴＰＡ
ＯＨ：水酸化テトラプロピルアンモニウム、（Ｃｓ　Ｈ
ｙ　）ａ　ＮＯＨ（７）　４０重量％水溶液； ｊ）　Ｐｒｙ　ＮＨ，：　ジ−ｎ−プロピルアミン、（
Ｃｍ　Ｈｙ　）ｔ　ＮＨ； ｋ）　Ｐｒｓ　Ｎ　：　）ジ−ｎ−プロピルアミン、（
Ｃｓ　Ｈｙ　）ｓ　Ｎ　ｓ １）　Ｑｕｉｎ　：キヌクリジン、（Ｃｙ　ＨＩｓＮ　
）　ｐｒｎ）　Ｃ−ｈｅｘ　ニジクロヘキシルアミン；
ｎ）ＤＥＥＡ　：　ジエチルエタノールアミン、（Ｃｔ
　Ｈｓ　）ｔ　ＮＣｔ　Ｈｓ　ＯＨ０調製手順 ＺｎＡＰＳＯ組成物は以下： ｅＲ：　ｆＺｎＯ：　ｇＡ５　ｏｍ　’　ｈＰｔ　Ｏｓ
　：　ｉｓ　ｉＯｔ　’　ｊＨＩ　Ｏ〔式中、ｅｓ　ｆ
ｓ　ｇｌｂｓ　１、ｊはそれぞれテンプレートＲ１亜鉛
（酸化物として表わす）、Ａｌｚ　Ｏｈ　、Ｐａ　Ｏｓ
　（Ｐｔ　Ｏｓとして表わされるＨ、ｐｏ、）、ｓｉｏ
、。Ｈｚ　Ｏを示す。ｅｓｆｓｇｓｈ、ｉ、ｊについて
の値は本明細書中以降で検討する調製例、において記載
り、ｒｊＪは各側において５０、ｒｅＪは１．０であっ
た〕 として表わされるモル組成を有する反応混合物を調製す
ることによって製造した。
Ｈ＃ＰＯ４と一部の水とから成る出発反応混合物を形成
することによって反応混合物を調製した。
この混合物を撹拌しかつアルミニウム源を加えた。
生成した混合物をブレンドして均質な混合物が観察され
た。次いで、生成した混合物にＬＵＤＯＸ　ＬＳを加え
、かつ新しい混合物をブレンドして均質な混合物が観察
された。亜鉛源（酢酸亜鉛）を残りの水に溶解して初め
の混合物と組合せた。組合せた混合物をブレンドして均
質な混合物が観察された。この混合物に有機テンプレー
ト剤を加え、かつ約２〜４分間ブレンドして均質ガ混合
物が観察された。生成した混合物（最終の反応混合物）
をライニング（ポリテトラフルオロエチレン）したステ
ンレス調圧力容器に入れ、かつ有効な温度で有効々時間
温浸した（　ｄｉｇｅｓｔ　）。全ての温浸は自生圧力
下で行った。冷却した反応容器から生成物を取り出しか
つ本明細書中以降に記載する通りに評価した。
例１〜４１ 上記手順によりＺｎＡＰＳＯモレキュラシーブを製造し
、ＺｎＡＰＳＯ生成物をＸ−線分析によりめた。
ｗ４製例１〜４１の結果を表■及び■に示す。反応性亜
鉛源は酢酸亜鉛であった。反応性アルミニウム源はＡ１
１ｐｒｏ　１″あった。反応性リン源はＨ，ＰＯ，テあ
り、反応性ケイ素源はＬＵＤＯＸ−ＬＳであった。有機
テンプレート剤を表Ｉ及び表Ｈに示す。
表　■ １（Ｓ　ＴＥＡＯＨＯ，１ｔｏ　１．００．６１００１
７　ＴＥＡＯＨ（Ｌｌ　１０　ｔｏ　０．６１００１８
　ＴＥＡＯＨＯ，１ｔｏ　ｔｏ　０．６　１５０１９　
ＴＥＡＯＨＯ，１１０１，０α６１５０２０　ＴＥＡＯ
ＨＯ，１ｔｏ　１．００．６２００２１　ＴＥＡＯＨ０
，１ｔｏ　ｔｏ　０．６２００２２　ＴＥＡＯＲ，［Ｌ
ｌ　０．９５０．７０．６１００２３　ＴＥＡＯＨＯ，
１０，９５Ｑ、７α６１００２４　ＴＥＡＯＨＱ、１０
，９５０．７　ａ６１００２５　ＴＥＡＯＨα１　α９
５　Ｇ、７　０．６　１００２６　ＴＥＡＯＨＱ、２０
．９０．７０．６１５０２７　ＴＥＡＯＨＯ，２０，９
α７０．６１５０２８　ＴＥＡＯＨＯ，２α９０．７０
．６２００２９　ＴＥＡＯＨＯ，２０，９０，７α６２
００５０　ＱｔＪ’ＩＮ　Ｏ，２０，９０，７０，６１
５０３１ＱＵｉｎ　α２０．９０．７０．６１５０３２
　ＱＵｉｎ　Ｏ，２０，９０，７０，６２００３５ＱＵ
ｉｎ　Ｏ，２０，９０，７０，６２００３４Ｃ−ｈｅｘ
　Ｏ，２０，９０，７０，６１５０３５Ｃ−ｈｅｘ　Ｏ
，２０，９０，７０，６１５０３６Ｃ−ｈｅｘ　Ｏ，２
Ｑ、９０．７　ｒｌ、６２００５７　Ｃ−ｈｅｘ　Ｏ，
２α９０．７０．６２００１　ＤＥＥＡ　Ｏ，２０，９
０，７０，６１５０３９ＤＥＥＡ　Ｏ，２α９０．７０
．６１５０４０　ＤＥＥＡ　Ｏ，２０，９０，７０，６
２００４１ＤＥＥＡ　Ｏ，２０，９０，７α６２００時
間（時間）　ＺｎＡＰＳＯ生成物（８）１１３４　Ｚｎ
ＡＰＳＯ−３４ ２５１２ｎＡＰＳＯ−５４ １３４ＺｎＡＰＳＯ−５；ＺｎＡＰＳＯ−５４２５１Ｚ
ｎＡＰＳＯ−５４；ＺｎＡＰＳＯ−５１５４ＺｎＡＰＳ
Ｏ−５；ＺｎＡＰＳＯ−３４２５１ＺｎＡＰＳＯ−４４
；ＺｎＡＰＳＯ−５１７ＺｎＡＰＳＯ−３４ ６６２ｎＡＰＳＯ−５４ １６６ＺｎＡＰＳＯ−５４ ６６ＺｎＡＰＳＯ−３４ ４６ＺｎＡＰＳＯ−２０；ＺｎＡＰＳＯ−４５１（Ｓ５
　ＺｎＡＰＳＯ−２０；ＺｎＡＰＳＯ−４３４６ＺｎＡ
ＰＳＯ−２０；ＺｎＡＰＳＯ−４３１６５ＺｎＡＰＳＯ
−２０；ＺｎＡＰＳＯ−４３４０ＺｎＡＰＳＯ−３５ １５８ＺｎＡＰＳＯ−３５ ４０ＺｎＡＰＳＯ−３５ １５８ＺｎＡＰＳＯ−３５ ４０ＺｎＡＰＳＯ−４４ １５８２ｎＡＰＳＯ−４４ ４０ＺｎＡＰＳＯ−４４；ＺｎＡＰＳＯ−５１５８Ｚｎ
ＡＰＳＯ−４４；ＺｎＡＰＳＯ−５４０ＺｎＡＰＳＯ−
４７；ＺｎＡＰＳＯ−５１５８ＺｎＡＰＳＯ−４７；Ｚ
ｎＡＰＳＯ−５４０ＺｎＡＰＳＯ−４７；ＺｎＡＰＳＯ
−５１５８ＺｎＡＰＳＯ−４７ 例４２ 例４．１７．２４．６６．３５及び３９の生成物の試料
に化学分析を行った。各生成物についての化学分相を本
明細香中以降に挙げ、ＺｎＡＰＳＯ４を調製した例をＺ
ｎＡＰＳＯ種の表示の後に括弧内に挙げる。
（ａ）　ＺｎＡＰＳＯ−５（例４）についての化学分析
は次の通りであった： ＡＩ、０．　３ｔ３ Ｐ、０．　４５．７ Ｚｎ０　２・８ Ｓｉｆｔ　５．ｙ 炭素　５．５ ＬＯＩ＊　１２．８ ＊ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：α
１７Ｒ；０．１１　ＺｎＯ；ｔＯＡｌ、０３　；１０５
ＰＨＯ＠　）　０−６１　Ｓ　１０ｘ　ｐの全生成物組
成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。
（ｂ）　ＺｎＡＰＳＯ−３４（例１７）についての化学
分析は次の通りであった： ＡＩ、０．　３２．５ ＰｔＯ＊　３５−３ Ｚ　ｎ　０　２．８ Ｓ　ｉ　Ｏ，ｔ　６ 炭素　５．０ ＬＯＩ＊　２６．７ 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：　
０．Ｌ６　Ｒ；Ｑ、１１　ＺｎＯ；１．ＯＡ１１０３　
；［Ｌ７９　Ｐｇ　Ｏ＠　ｐ　（１０８Ｓ　ｉＯ！　ｐ
の全生成物組成と、無水物基準で式： ％式％） とを与え′φ０ （ｃ）　ＺｎＡＰＳＯ−３４（例２４）にツいテノ化学
分析は次の通りであった： 成　分　重量％ ＡＩ、０，３４２ ＲｔＯｓ　’　５０．５ Ｚ　ｎｏ　３．（３ Ｓｉｎ、　３．７ 炭素　＆２ ＬＯＩ＊　２４．０ ＊ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル醋化物比として：　
０．１５　Ｒｙ　０１３　ＺｎＯ，１，０Ａｌ１　Ｏｓ
　ｔＯ，６０Ｐ、Ｏ，；０．０７　５ｉ０２　；の全生
成物組成と、無水物基準で酸二 ００４　Ｒ（Ｚ　ｎ　ｏ、ｏ　４Ａ　１　ａ５７Ｐｏ、
３４Ｓ　１　［１，ｏ　ｓ　）　０２とを与える。
（ｄ）　ＺｎＡＰＳＯ−５５（例３３）についての化学
分析は次の通りであった： 成分　重量％ Ａｌ２Ｏ，５α４ ｐ、　ｏ、　５五２ Ｚｎ０　５．６ Ｓｉｎ、　７．６ 炭素　１０．１ ＬＯＩ＊　２２．１ ＊ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：　
ｎ４０Ｒ；ｏ、２３　ＺｎＯ；ｔＯＡｌｔｏｓ　ｐＯ，
７ＢＰ、　０．　；ａ４２　Ｓｉｎ、　；の全生成物組
成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。
（ｅ）　ＺｎＡＰＳＯ−４４（例３５）についテノ化学
分析は次の通りであった： 成分　重量％ Ａｌ、０．　２７．５ Ｐｔ　Ｏｓ　５１．Ｉ Ｚ　ｎｏ　４．８ ＳｉＯｘ　１０６ 炭素　１１７ ＬＯＩ＊　２５．１ ＊ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：　
０．６０　Ｒｐα２２　ＺｎＯｊ　ｔ　Ｄ　Ａ１２０ｘ
　ｔ　Ｏ８’Ｐ、　Ｏ＠　；（１６５Ｓｉｎ、　、’の
全生成物組成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。
（ｆ）　ＺｎＡＰＳＯ−４７（例３９）にライての化学
分析は次の通りであった： 成　分　重量％ ＡＩ、Ｏｓ　３α４ Ｐ２０１　３２．６ ＺｎＯａ５ Ｓｉｎ、　６．５ 炭素　ｚ７ ＬＯＩ＊　２！Ｌ４ ＊ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：０
．３５Ｒ；α２２　ＺｎＯ；１．ＯＡｌ、　Ｏ，；０．
７７　Ｐｔ　Ｏ＠　；０．５６　５ｉＯ１；の全生成物
組成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。
例４３ ＥＤＡＸ（Ｘ線によるエネルギー分散分析）微小試料分
析をＳＥＭ（走査電子顕微鏡）と組み合せて例４．２４
．３３．６５及び３９の生成物からの透明結晶につき行
なった。ＺｎＡＰＳＯ生成物に特性的な形態を有する結
晶の分析は、相対的ピーク高さに基づく次の分析値を与
えたニスポットプローブの平均 Ｚｎ　Ｉ Ａｌ　４４ Ｐ　５０ Ｓｔ　５ スポツトプローブの平均 Ｚｎ　３ Ａｌ　４５ Ｐ　４６ ８１　６ スポツトプロープの平均 Ｚｎ　５ Ａｌ　４５ Ｐ　４６ Ｓｉ　６ ｄ）　ＺｎＡＰＳＯ−５６（例４）ニ スポットプローブの平均 Ｚｎ　４ Ａ１　４２ Ｐ　５０ Ｓｔ　４ スポツトプローブの平均 Ｚｎ　２ Ａｌ　４５ Ｐ　３？ Ｓｔ　１６ スポツトプローブの平均 Ｚｎ　５ Ａ１　４２ Ｐ　４４ Ｓｔ　９ 例４４ 例４、′λ７．３３．３５及び３９のＺｎＡＰＳ０生成
物の試料を、合成されたままの状態で吸着容量について
評価し、或は本明細書中以降で示すように空気又は９素
中で焼成して有機テンプレート剤の少なくとも一部を除
去した。各焼成試料の吸着容量は、標準のマツクベイン
ーベーカー重量吸着装置を用いて測定した。試料は、測
定に先立ち３５０℃にて減圧下で活性化させた。上記焼
成ＺｎＡＰＳＯ生成物に関するマツクベインーベーカー
のデータは以下の通りであった： ０！　五４６　９９　−１８３　１１．０へ　五４６　
７４９　−１８５　１４．９ネオペンタン　６．２　１
００　２３．４　３．５シクロヘキサン　ｉ　５７　２
五４７．４Ｈ，０２，６５４，６２３，２１＆５ ＨＩＯ２，６５，１６，８２＆５　１７．５＊　活性化
に先立ち空気中５００℃で０７５時間かつ６００℃で１
２５時間焼成した 上記データは、焼成生成物の気孔寸法が６２人より大で
あることを示している。
０、　五４６　９９　−１８５　１４．５へ　３．４６
　７２５　−１８５　２５．８イソブタ７　５．０　１
００　２Ｚ８　［Ｌ８ｎ−ヘキサン　４．３　９８　２
５Ｌ３　１Ａ３ル０　２．６５　４６　２３．１　１９
！９ル０　２．６５　１７．８　２＆１　５０．１＊　
活性化に先立ち空気中５００℃で２時間焼成した 上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４３人である
ことを示している。
ｃ）　ＺｎＡＰＳＯ−３５（例３３）：吸着物質　動的
直径、入圧力（）−ル）温度（℃）　吸着重量％＊０！
　五４６　９９　−１８３　１［１，２Ｑ、　３．４６
　７２５　−１８５　１９．１ｎ−へキサン　４．３　
９８　２５．５　＆６イソブタン　５．０　１００　２
２．８　Ｑ、８Ｈ，０２，６５４，６２３，１１７，２
Ｈ，０２，６５１７，８１，１２６３ ＊　活性化に先立ち空気中５００℃で１．７５時間焼成
した 上記データは焼成生成物の気孔寸法が約４３人であるこ
とを示している。
Ｑ、　３．４６　９９　−１８３　１α６Ｑ、　３．４
Ｓ　７４５　−１８５　１９．８ｎ−ヘキサン　４．５
　９８　２五３９．フイソプタン　５．０　１００　２
２．８　α８八〇　２．６５　４．６　２＆１　１４０
Ｈ１Ｏ２，６５１７，８２＆１　２４．０＊　活性化に
先立ち空気中５００℃で６７時間焼成した 上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４．３人であ
ることを示している。
ｏ、　５．４６　９９　−１８３　１５．９ｏ、　５．
４６　７２５　−１８３　２五〇インブタン　５．０　
１００　２＆８　０．７ｎ−ヘキサン　４．３　９８　
２３．５　７８Ｈｔ０　２−６５　４．６　２＆１１＆
８）１，０　２．６５　１７．８　２＆１　２７．０＊
　活性化に先立ち空気中５００　℃でｔ７５時間焼成し
た 上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４３人である
ことを示している。
例４５ ａ）例４で調製したＺｎＡＰＳＯ−５にＸ線分析を行っ
た。ＺｎＡＰＳＯ−５は少くとも以下に示すｄ間隔を含
有する固有Ｘ＃粉末回折パターンを有することがめられ
た： ２θ　ａ、Ｃ人）　１００　ｘ　Ｉ／Ｉ。
７．４　１１．９１　０１０ ７．９＊＊１ｔ１７　２９ １２．８５　４８８　１０ １五５＊　６．５６　１ １４．８５　５．９６　１９ １５．８５″＃５．６０　３ １６．４５＃　５．３９　８ １５！１＊０１ｃ４．６５　？ １９．７　４．５１　３８ ２α３＊＊　４．３８　４ ２０．８＊＊　４．２７　１０ ２１．０５　４．２２　５０ ２ｔ５＊＊　４．１４　５ ２ｔ６５＊＊　４．１０　５ ２２．４　五９７５　７３ ２２．９５＃　五８７６　６ ２　Ａ８５＃　五７３０　１ ２４．７５　３．５９６　２ ２５．９　３．４４２　２５ ２７．２＊＊　Ａ２７９　４ ２７．７５＃　五２１２１ ２＆３＊＊　五１５４２ ２９０　３．０７８　１５ ２９．９５　２．９８１　１５ ３０．３５＊＊　２．９４７　２ ３２．０＊＊２．７９８　３ ６！１．６　２．６６６　４ ３４．４５　２．６０２　１２ ３４．８＊＊　２．５７７　４ ３５．４５＃　２．５５２　２ Ａ　５．９　２．５０１　１ ３　Ａ９５　２．４３４　３ ３７．７　２．３８＜Ｓ　７ ４ｔ４５＊　２．１７７　２ ４２．２　２．１４１　５ ４２．８　２．１１２　１ ４　Ａ４　２．０　Ｂ　５　１ ４５．０　２．０１３　１ ４７．６　１９１０　４ ５１、４　ｔ　７７　Ｂ　２ ５１９５　１７６０　１ ５５．６＊　ｔ　６５４　２ ｂ）上記ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰＳＯ−５の
一部を空気中５００℃にて約０．７５時間、次いで空気
中６００℃にて約１．５時間焼成した。焼成生成物は、
次のＸ糾粉末回折パターンにより特性化されたニ ア４５　１１９１　１００ ７．８５＊　１１２３　２１ ８．２＊　１０．７９　７ １２．９　６．８７　２０ １３．４５＊　６５７　３ １９．７５　４．４９　２４ ２０．５　４．３８１０ ２０．７　４．２９　４ ２１１　４．２１　２８ ２１．４　４．１４　１１ ２４．８５　五５８４２ ９Ａｎ　ＺＡｚｎ　’）Ａ ２７．２５＊　３．２７５　Ａ ２７．４５＊　５．２５２　２ ２７．８＊　３．２０７　２ ２８．１５＊　５．１６８　６ ２８．３５＊　３．１４６　２ ２９．１　１０６８　“　１６ ５０．１　２．９７０　１４ ３３．７　２．６５８　３ ３４、＋５　２．５９２　１３ ３５．４５＊’１．５５２　４ ５７．０５　２．４２７　５ ３７．８５　２．５７８　６ ４２．４　２．１３２　２ ４７、８　１９０３　２ ５ｔ５　０７４　３ ５５．８　ｔ６４７　１ ｃ）ＺｎＡＰＳＯ−５組成物は通常以下の表■のデータ
により特性化される。
表■ ７．２−７．４　１２．２８−１１９１　ｖｓｌ　９．
４−１９．８　４５８−４．４８　ｍ２１０−２ｔ２　
４．２５−４１９　ｍ２２．３−２２．５　３．９７１
−五９５２　ｍ−５２５，７−２／ｌｏ　！１．４６６
−五４２７　ｗ−ｍｄ）今までのところＸａ粉末回折デ
ータが得られたＺｎＡＰＳＯ−５組成物は以下の表■に
示すＸ線粉末回折パターンにより特性化されるパターン
を有する。
表　■ ７．２−７．４　１２．２８−ｉ　１．９１　１００１
２．６−１３．０　７．０３−６．８１　８−２１１４
．６−１４．９　６．０７−５．９５　９−２０１９．
４−１９．８　４．５８−４．４８　２４−３８２ｔＯ
−２１，２４，２５−４Ａ　９　２０−５５２２．５−
２２．５　５９７１−五９５２　４７−８２２４．７−
２４．９　′５６０４−３．５７６　１−２２艮７−２
６．０　３．４／＋Ｓ−３，４２７１８−２７２８，９
−２９，１３，０８９−五〇６９　１０−２０２９．９
−３０．１　２．９Ｂ８＝２．９６９　１２−１７３３
．６−３３．８　２．６６７−２．６５２　３−４３４
．４−３４．６　２．６０７−２．５９２　１Ｏ−１４
３／ｘ９−３７．０　２．４３６−２．４５０　２−３
３７．６−′５７．９　２．５９２−２．３７４　５−
８４１４５　２．１７７　０−２ ４２．２−４２．４　２．１４１−２．１３２　２−５
４２．８　２．１１５　０−１ ４五４　２．０９０　０−１ ４５．０　２．０１４　０−１ ４７．５−４７．８　ｍ９１４−１．９０３　２−４５
１３−５ｔ６　ｍ７８１　２−３ ５ｔ９５　ｍ７６０　０−１ ５５．５−５５．ａｔ６５６−１６４７　０−２例４６ （ａ）　例１０で調製したＺｎＡＰＳＯ−１１にＸ線分
析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−１１は少くとも以下に示す
ｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有するこ
とがめられた。
６．６＃　１３．４４　１０ ７．７＊＊　１１．４６　９７ ８．１　１０．８９　２６ ８．４５＊＊　１０．４４　６ ９．４５＊　９ろ５　６０ １３．３＊　６．６６　２２ １３．８＊＊　６．４３４ １４．９＊＊　５．９４　５ １５．３＊＊５．８０　８ １５．７　５．６４　２４ １６．２　５．４７　５ １６６ｓ＊＊　５．３３　７ １　ＥＬ３５＊＊　４．８３　１６ １９．０　４．６６　４ １９．８＃　４．４９　４ ２０．４５＊　４．３５　２９ ２１．１＊　４．２０　１００ ２ｔ５５＊′＊４．１２’５　２４ ２２．２＊　−４，００８３２ ２２，７５３，９０５８５ ２３，２１Ｂ５０　４５ ２４．２＊＊　３．６７４　５ ２４４５触ヒ　５．６４５　３ ２４．８　３．５９０　５ ２（Ｓ、５５　！１．３５５　１４ ２６．８＊　只２７　１２ ２７８）１″′＊　五２１２４ ２８．７＊　３．１０９　２０ ２９．０５＊　３．Ｏ７５５ ２９，８＊　５．０００　１１ ３０．１５＊　２．９６６　１１ ３０．７５＃　２．９０９　Ｍ ３１．１＃　２．８７４　５ ５’Ｌ６　２．８３２　６ ３２．８５＊　２．７２５　１１ ５４．５＊　２．６１５　７ ５４．５＃　２．５９８　５ ３５．９＊　２．５０１　６ ３６．５５＊２．４５９　５ ３７．８５＊　２．３７７　１０ ５９．７＊　２．２７０　１ ４五０　２．１０３　４ ４４．８５　２．０２２　３ ４８．８５　１８ｄ４　３ ５０．８　１．７９７　１ ５４．８　１．６７５　１ ＊　ピークは不純物を含有することもある。
＊＊　不純物ピーク （ｂ）　ＺｎＡＰＳＯ−１１は通常以下の表Ｖのデータ
により特性化される。
表■ ９．５５−９．４５　９．４４−９．５５　ｍｌ　３．
１５１３．３５　６．６７−６．６５　ｍ２ｔ１−２１
２５　４．２１−４．１９　５−ｖｓ２２．７５−２２
．８５　五９１１−５．８９６　８−ｖｓ２５．１５−
２３．３　！１．８３９−３．８１９　ｗ−ｍ２６．８
−２６．９　３．３２７−３．３１３ｗ−ｍ（ｃ）　今
までのところＸ線粉末回折データが得られたＺｎＡＰＳ
Ｏ−１１組成物は以下の表■に示すＸ線粉末回折パター
ンにより特性化されるパターンを有する： 表　■ ＆０５−８．１　１Ｑ、９８−１０．９２　８−２６９
．３５−９．４５　９．４４−９．５５　５４−７２１
五１５−１五５５　６．６フー６６３２２−４０１５．
６５−１５．７５　５．６６−５．６２　１０−２７１
６［５−１７！、２　５．５３−５．４７　０−３１９
．０　４．６６　０−４ １９．８５　４．４９−４．４６　４−１４２０．４−
２α５・　４．５５−４．３３　１９−３８２１．１−
２１２５　４．２１−４．１９　８５−１００２２．１
−２２．２５　４．（Ｎ８−′５．９９８　１２−３２
２２．７５−２２．８７　＆９１１−五８９６　８５−
１００２五１５−２＆３　五８３９−Ｎ８１９　１２−
４５２６４５−２１ｂ５５　５．３６９−１５５４　８
−１４２６．８−２４９　五３２７−０１５　１２−４
０２２Ｌ７−２８．８　５１１１−５．１００　２０−
５６２９．７５−２’％８５　五００５−２．９９３　
１１−２！１表■（続き） ３ｔ６−！＋１８　２．８３２−２．８１３　０−１０
３２．８−３２．９５　２．７５１−２．７１９　７−
１５３４．２？３４．５　２．６２０−２．６１５　６
−９３５．８５−３ｉ　２．５０３−２．４９５　６−
１２３６．４５−３＆５５　２．４６４−２．４５９　
４−８３７．６５−３７．７　２．５８９−２．５８７
　０−７３７．８５　２．３７７　０−１０ ３９．７　２．２７１　０−１ ４３．０−４３．０５　２．１０５−４１００　０−４
４４．８５−４４．９　２．０２２−２．０１８　０−
３４８．７５−４８．８５　１．８６７−’Ｌ８６４　
０−３５１Ｂ−５０，９１，７９７−１７９４０−３５
４，８＄６７５　０−１ 例４７ （ａ）　例２９で調製したＺｎＡＰＳＯ−２０にｘｉ分
析を行った。Ｚ　ｎＡＰ−８Ｏ−２０は少くとも以下に
示すｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有す
ることがめられた： １３．９　６．３７　４７ １４．３５＊　６．１６　２ １４．５＊　１０　１ １４．６５＊　６．０４　１ １４．８５＊　５．９６　１ １９．７５　４．５０　４０ ２α８＊４．２７　１ ２ｔ０５＊　４．２２　１ ２ｔ７＊　４．０９　３ ２２．１　４．０２４　２ ２４．２５　３．６７２　１００ ２４．８５＊　Ａ３８２　１ ２７、Ｄ＊　３．３０２　５ ２Ｂ、０５　３．１８１　１２ ２８．６５＊　！、１１６　１ ３ｔ４５　２．８４５　１２ ３２．４５＊　２．７　ｓ　ｓ　１ ３４．５５　２．５９６　２０ ３７．４５　２．４０２　２ ５＆４＊　２．２４８　１ ４　Ｑ、１　２．５４４　４ ４２．６５　２．１２１　４ ４５．１３　２．００９　１ ４７．４　１９１７　５ ４９、３５　ｔ　８４６　１ ５１、８　１７６５　９ （ｂ）　ＺｎＡＰＳＯ−２０ｉ成物は通常以下の表■の
データにより特性化される： 表■ １五８５−１４．０　１ｈ５９−６．５５　ｍｌ　９．
６５−１９．８　４．５２−４．４８　ｍ２４．１５−
２４．５　５．６８５−５．６６３ｖｓ２＆０−２８．
１５　五１８７−五１７０　ｗ５１．５５−５１．５　
２．８５３−２．８４０　ｗ３４．５−３４．６５　２
．＜５ＯＯ−２，５８９ｗ−ｍ（０）　今までのところ
Ｘ純粉末回折データが得られたＺｎＡＰＳＯ−２０組成
物は以下の表■に示すＸ糾粉末回折パターンにより特性
化されるパターンを有する； 表■ １五８５−１４．０　６．３９−６．３３　４５−４７
１９．６５−１９．８　４．５２−４．４８　４０−４
１２２．０−２２．１５　４．０４０−４．０１３　２
−５２４．１５−２４．５　３．６８５−５．６６５　
１００２８．０−２８．１５　＆１８７−５．１７０　
１２−１３３１５５−３１５　２．８５５−２．８４０
　１１−ｊ　２５４．５−５４．６５　２．６００−２
．５８９　１６−２０３７．３５−５７．５　２．４０
８−２．５９８　２４α０−４０．２　２．２５４−２
．２４５　４４２．５５−４２．７　２．１２５−２．
１１８　４４７．５５−４７．５　１９２０−１．９１
４５５ｔ７５−５ｔ９　ｔ７６７−１７６２　８−９例
４８ （＆）例１４で調製したＺｎＡＰＳＯ−３１にＸ線分析
を行った。ＺｎＡＰＳＯ−１１は少くとも以下に示すｄ
間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折７くターンを有するこ
とがめられた： Ｚ７＊＊　１１．４５　１０ ８．１＊＊１　ａ９４　１１ ８．５　１０．４０　５０ ９．５＊　９．３２　Ｂ ９．８５＊　８．９６　２ １２．４５＊＊　７．１２　２５ １五４　６．６０　１０ １７．０５　５．２１　５ １７．４＊＊　５．１０　３ １Ｂ、２５　４．８６　８ ２０．５　４．３８　５２ ２１、り＊　４．１７　１６ ２１．６＃　４．１１　１０ ２２．０　４．０５６　５０ ２２．６　５．３９４　１００ ２３．５５＊　五７７９　２ ２４２５＊＊　５．６６８　！１ ２５．１５＊　５．５４５　４ ２７．０＊＊３．１０２　５ ２７．７５＊　５．２１３１２ ２７．９５　５．１９２　１３ ２８．２＊’　３．１６２　４ ２　Ｂ、７＊＊　５．１０　ｑ　５ ２９．７５　３．００４　１０ ｉ、５　２．９５０　４ ３ｔ７５　２．８１０　２０ ５２．９５　２．７１８　４ ５４．２＊＊　２．６２５　５ ５５．１５　２．５５４　１２ ５５．７＊　２．５１５　５ ３５．９＊　２．５００　３ ３＆２　２．４Ｂ１　４ ３７．２５＊　２．４１５　５ ５７．６５＊　２．５９０　２ ５Ｂ、２５　２．５５３　３ ５９．５　２．２９１　２ ４０．５　２．２３８　２ ４５．０＊　２．０１４　２ ４＆６　ｔ９４９　４ ４７．４＊＊　１９１８　２ ４８．６　ｔ８７５　２ ５ｔ５　ｔ７７４　７ ＊＊　不純物ピーク （ｂ）　ＺｎＡＰＳＯ−３１は通常以下の表■のデータ
により特性化される： 表　■ ８．４−８．５　１０．５３−１０．４０　ｍ２０．２
−２０．３　４．４０−４．３７　ｍ２ｔ３　４．１７
１　ｗ ２２．０　４．０３６　ｍ ２２．５−２２．６　３．９５２−３．９３４　ｖｓ３
１６−３１．７５　２．８３１−２．８２０　ｗ−ｍ（
ｃ）　今までのところＸ、％ｌ粉末回折データがめられ
たＺｎＡＰＳＯ−１１組成物は以下の表Ｘに示すＸ線粉
末回折パターンを有する： 表　Ｘ ８．４−＆５　１０．５５−１０．４０　５０−５５９
．４５−９．５　９．３５−９．３２　７−８１５．２
−１３．４　＆７６−１０　１０＝１１１８．２−１８
．２５　４．８７−４．８６　５−８２［Ｌ２−２０３
　４．３９−４．３７　４９−５２２１°３４・１７１
　１６−１８ ２２．０　４．０５６　５０ ２２．５−２２．６　五９５２−３．９３４　１００２
＆？−２７，０五３１４−３．３［，２３−７２７、９
５−２８，２５３，１９２−３，５２９Ｌ５−１７２９
．６−２９．７　五０１８−！１．００８　８−１０３
ａ２−３０．３　２．９５９−２．９５０　０−４５ｔ
６−５１７５　２．８３１−２．８２０　１８−２０５
２．９５　２．７１８　４−９ ３５．１５−３５．２　２．５５４−２．５５０　１２
３＆１−３６２　２．４８９−２．４８１　４−７３７
．２５−３７．３５　２．４１３−１４０９　２−３５
Ｂ、２５　２．３５３　３ ５９．５　２．２９１　２ ４１３　２．２５Ｂ　２ ４１ｈ６−４６．６５　１９４９−１９４８　４−６４
７．４−４７．４５　１９１８−１９１６　２−４５ｔ
５　ｍ７７４　７ 例４９ （ａ）　例２４でｐｅａしたＺｎＡＰＳＯ−５４にＸ線
分析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−３４は少くとも以下に示
すｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有する
ことがめられた： ２ｔ）　ｄ、（Ａ）　１ｏｏ　ｘ　Ｉ／Ｉ。
９６　９１９　１００ １２．９５　４８４　１．６ １４．２　６．２５　１４ １６．１　５．５０　４２ １Ｂ、１　４．９０　２２ ２０、（Ｓ　５　４３６　ｑ　１ ２２．４　３．９７８　５ ２３．１５　５．８４２　５ ２５．３３．５２１　２５ ２５．９　３．４５７　１８ ２７．７　３．２１８　５ ２８．４５　５．１３５　６ ２９．６５　３．０１５　５ ５Ｃ１，６２，９２０３３ ３１３２，８５６２３ ３２，５２，７５５２ ３４，４５’１．６０２　７ ５６４　２．４６８　５ ５８．８　２．３２０　４ ３９．７５　２．２６７　５ ４７．６５　ｍ９０８　５ ４９．１０　１．８５（５８ ４９，９１８２７４ ５１０１，７９１４ ５五１５　ｍ７２３　５ ５４．６５　１６７９　５ ５５．９　１６４５　３ ＊　不純物ピーク （ｂ）　上記（ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰＳＯ
−３４の一部を空気中５００℃にて約２時間焼成した。
焼成生成物は、以下のＸｍ粉末回折ノくターンにより特
性化された： ９、５５　９．２７　１００ １２．９５　６．８５　２４ １６．１５　５．４９　１５ １．９５　４．９４　１０ ２０．７５　４．２Ｂ　３０ ２２．２　４．００４　２ ２五２５　５８２８５ ２５．２　３．５３３　９ ２６．１５　３．４１１　１２ ２Ｂ、４５　６．１３８　４ １．９　２．８９６　１６ ５１５５　２．８５２　９ （ｃ）　ＺｎＡＰＳＯ−３４組成物は通常以下の表Ｘの
データにより特性化さねる。
表　Ｘ ９．４−９．８　９．４１−９．０５　ｍ−ｖｓｌ　２
．７−１３．２　６．９７−４７１　Ｗ−ｍｌ　５．８
−１６．２　５．６１−５．４７　ｖ−ｍ２α５−２α
９　４．３５−４．２５　ｍ−ｖｓ２５．０−２５．３
　３．５６２−Ｎ５２０　ｖｗ−ｍ３１１５−３α９　
２．９５１−２．８９４　ｖ−ｍ（ｄ）　今までのとこ
ろＸ線粉末回折データ７５上得られたＺｎＡＰＳＯ−３
４組成物をま以下の表■に示すＸ線粉末回折ノ）ターン
により特性イヒされるノくターンを有する： 表刈 １２．７−１３Ｌ２　６．９７−６７１　１６−５１１
４．０−１４．３　６．５３−ｆ＞１９　０−２２ｉ５
．８−１６２　５．６１−５．４７　１６−４７１７．
８−１８．２　４．９８−４．８７　１３−２９２０．
５−２０．９　４．３３−４．２５　３６−１００２２
．２−２２．５　４．００４−１．９５２　５．８２５
．０−２３．３　３．８６７−３．［１１８５−６２５
，０−２５３５５６２−３５２０９−３２２５，７−２
６，２５５，４６６−”＋５９５　１２−２０２７．４
５−２７．７　３．２１９ｉ、２２０　５−８２８．１
−２８．４５　３．１７５−３．１３７　４−８２９．
４−２９．８　３．０５８−２．９９８　０−５３０．
５−３０．９　２．９５１−２．８９４　１６−３５３
１０−１１６５　２．８８５−２．８２７　９−２５３
２．２−３２．５　２．７８０−２．７５５　０−２３
４．３−３４．８　２．−６１４−２．５７８　５−８
３６．１−３．ａ４　２．４８８−２．４６Ｂ　０−５
３８６５−３８．８　２．３３０−２．３２１　０−４
３９．５−３９．８　２．２８１−２．２６５　４−７
４５［１−４五４　２．１０５−２．０８５　４４７．
５−４８．Ｏｔ９１４−１１３９５　乙−６４８，８−
４９−１１，１Ｍ＋６−＋８５５　Ｂ−１０４９，９ｔ
８５９　０−４ ５０．８−５１．０　１７９７−１．７９１　０−４５
３．１−５３．１５　１．７２５−１７２３　０−３５
４．５−５４．８　１６８４−１６７５　０−５０＋Ａ 例５０ （＆）例３３でａＳしたＺｎ、ＡＰＳＯ−３５にｘｉ分
析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−３５は少くとも以下に示す
ｄ間隔を含有する固有Ｘ純粉末Ｍ折ノくターンを有する
ことがめられた二 Ｆ！、６　ＩＱ、２７　２０ １０．５＊　８．４４　５ｈ ｉＱ、９５　８．０８　４７ １１、３５　７．８０　４ １３、ｉ　６．６６　３９ １５．９　５．５７　１０ １７．３　５．１３　７２ １７．８　４．９８　５ｈ ２ｔ１５　４．２０　４８ ２１Ｊ　４．０６　１００ ２３．１５　３．８４１　１９ ２３．６５　５．７６２　３ ２５．０５　３．５５２　４ ２６．８　３．３２５　２２ ２８．７　五１０７　３０ ２９、ｉ　３．０６９　ａｈ ３２．１　２．７８８　４３ ５４．７５　２．５８２　９ ３５．５　２．５３０　３ ３５．８　２．５０７　５ ：！＋７．７５　２Ｊ８２　５ ３９．５５　２．８８９　４ ４２．３５　２．１５４　６ ４５．１５　２．０９６　４ ４８．６　１８７５　１１ ４９、４　ｔ　８４５　Ｂ ５１．５５　１７７３　６ ５５．３　’ｔ６６１　６ ＊　不純物ピーク （ｂ）　（ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰＳＯ−３
５の一部を空気中５００℃にて約ｔ７５時間焼成した。
焼成生成物は以下のＸ線粉末回折パターンにより特性化
されたニ ア、４５＊　１ｔ８５　１０ ８．７　１０．１５　２２ １１０　８．０４　９１ １３．５　６．５５　１００ １７．４５　５．０８　５５ ２１０　４．２５　２１ ２２．１５　４．０１１　６０ ２３．５　３．７８２　１９ ２５．１５　五５４２　１３ ２７．２　Ｂ２７８　２０ ２Ｂ、６　３．１２２　２８ ２９６５　五０４１　１４ ３２．４５　２．７５９　２８ （ｃ）　今までのところ得られたＺｎＡＰＳＯ−３ｓ組
成物は通常以下の表■のデータにより特性化されるパタ
ーンを有する。
表　■ １０．８−１１．０　８．１９−Ｂ０４　ｍ−ｖｓｌ　
３．３０−１　＆５　６．６６−６．５６　ｍ−ｖｓｌ
　７．２−１７．４５　５．１６−５．０８　ｍ２Ｇ、
９５−２１２　４．２４−４．１９　ｍ２ｔ９−２２．
１５　４．０６−４．０１　ｍ−ｖｓ３２．０−３２．
５　２．７９７−２．７５５　ｍ（ｄ）　今までのとこ
ろＸ線粉末回折データが得られたＺｎＡＰＳＯ−３５組
成物は以下の表薙に示すＸ　ｌ、ｓ粉末回折パターンに
より特性化されるパターンを有する： 表　Ｗ ＆６−８．７　１　（１２７−１０，１６１８−２２ｉ
　０．８−１１．０　８．１９−８．０４　４３−９１
１１３５　７．８０　０−４ １Ａ３０−１　五５　６．６６−Ｂ５６　３９−１００
１５．８−１５．９　５．６１−５．５７　０−１０１
７．２−１７．４５　５．１６−５．０８　３５−７５
１７．８−１７：９　４．９Ｂ−４，９（Ｓ　０−ｓｈ
２α９５−２１２　４．２４−４．１９　２１−４９２
１９−２２．１５　４．０６−４．０１　６０−１００
２５．０−２３．５　３．８６７−”ｒ、７Ｂ６　０−
１９２３．６５　３．７６２　０−１ ２４．８５−２５．１５　３．５８３−３．５４１　４
−１３２１ｈ６−２７．２　３．３５１−５．２７８　
２０−２２２８．５−２８．８　３．１　！５２−３．
１００　２Ｓ−３０２９，１−２９，３５１０６９−五
０４３　５ｈ−１４３２，０−３２，５２，７９７−２
，７５５２８−４３３４，５５−３４，９２，５９６−
２，５７１０−９３５，７−３５，８２，５１５−２，
５０７０−５３７，７５２，５８２０−５ ３９，３５２，８８９０−４ ４２，１−４２，５５２，１４６−４１３４０−６４！
ＬＤ−４五２　２．１０３−２．０９４　０−４４＆５
−４８．７　１８７７−１８７０　０−１１４９．３５
−４９．４　１８４７−１．８４５　０−８５１４−５
１６１．７７８−１．７７１　０−７５５．３−５５．
４　１６６１−１．６５８　０−６例５１ （ａ）　例１で調製したＺｎＡＰＳＯ−３６にＸ線分析
を行った。ＺｎＡＰＳＯ−３６は少くとも以下に示すｄ
間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有すること
がめられた： Ｚ４５＃　１１８５　７６ ７９７　１１、［１００ ８，２１０，７６ｓｈ ｌ　２．９＊＊　６．８７　３ １５．６　６．５２　４ １４．９＊＊　５．９５　１０ １５．９　５．５Ｂ　１０ １６．４５　５．３８　２５ １９、ｉ　４．６４　１６ １９．７５＊＊　４．５０　１５ ２０．８＊　４．２７　３２ ２１．０５＊＊４．２２　５ｈ ２１．７５　４．０９　１４ ２２．１　４．０２５　１４ ２２．４＊　５．９６６　２４ ２５．０　３．Ｂ６５　３ ２Ｎ９５　３．７１６　５ ２５．９”　５．４４０　９ ２７．３　３．２６９　１１ ２Ｂ、３５　３．１４７　７ ２９．０５＊　５．（１７４９ ｘｏ、Ｏ＊＊　２．９７８　Ｂ ３α３５　２．９４４　４ ！＋２．０　２．７９６　８ ３３．２　２．６９８　１ ５３．６５−　２．６６５　１ ３４．５＃　２．５９９　６ ６４．８　２．５７５　７ ３５．９　２．５００　２ ３７．７５　２．３８３　２ ４０．３　２．２５７　２ ４１．４５　２．１７８　２ ４２．２　２．１４２　１ ４７．６＊　ｔ９１０　２ ５１、３５　１．７７９　２ ５４．０　１６９７　１ ５５．６５　ｔ６５２　２ ＊　ピークは不純物を含有することもある＊＊　不純物
ピーク （ｂ）　今までのところ得られたＺｎＡＰＳＯ−５６組
成物は、通常以下の表Ｘ■のデータにより特性化される
パターンを有する。
表Ｗ Ｚ４５−８．０　１１．１４−１ｔ０４　ｖｓｌ　６．
４５−１６５　５．３８−５Ｊ６　ｗ−ｍｌ　９．１−
１９．２　４．６５−４．６２　ｗ−ｍ２０．８−２０
．９　４．２８−４．２５　ｗ−ｍ２ｔ７５−２１．８
　４．０９−４．０８　ｗ２２．０５−２２．１５　４
．０２７−４．０１７　Ｗ（Ｃ）　今までのところＸ線
粉末回折データが得られたＺｎＡＰＳＯ−１６組成物は
以下の表■に示すＸ線粉末回折パターンにより特性化さ
れるノ（ターンを有する： 表　Ｗ ７．４５−８．０　１１１４−１１０４　１００８．２
−８．３　１　［１，７６−１０，６８０−ｓｈｌ　３
．５５−１１６　６．５５−６．５０　３−４１五８５
−１５．９５　５．ｂｏ＝５．５６　１０−１２１４４
５−１６．５　５．５８−５．５６　１８−５１１９．
１−１９．２　４．６５−４．６２　１９−２２２１．
７５−２１８　４．０９−４．０８　１０−１７２２．
０５−２２．ｊ５　４．０２７−４．０１７　１４−１
７２３．０−２５．０５　３．８６５−５．８５９　５
−４２３．８５−２４．０　５．７２Ｂ−５，７０７５
−６２７２５−２７３５３，２７５−３，２６０９−１
５２８，３−２８，４５，１５２−５，１４２６−９３
０，１−３０，４２，９７０−２，９４０４−６５１９
５−３２，１２，８０３−２，７８８６−１１３３，２
−３３，６２，６９８−２，６６５１−２３４，７５−
３４，９２，５８０−２，５７２７−１０５５、Ｂ５−
５５．９５　２．５［１４−２，４９７２−６５７，７
５−，５７，８０８４−２，５８０２４（Ｌ１５−４α
４　２．２４６−２．２５２　１−５４１４５−４１５
　２．１８０−４１７６　１−２４２．２−４２．３　
２．１４２−２．１５７　０−２５１４−５ｔ４５　１
７７９−１７７６　２５４、Ｏｔ６９７　０−１ ５５．４−５５．８　１６５８−１６４８　１−２例５
２ （ａ）　例９で述べたＺｎＡＰＳＯ−５９にＸ線分析を
行った。’ｇｎＡＰｓＯ−３９は少くとも以下に示すｄ
間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有すること
がめられた： ２θ　ａ、（λ）　１００　ｘ　Ｉ／Ｉ。
＆５＊＊　１３．５９　１７ ７、Ｓ５＊＊　１ｔ５６　１７５ ｓ、ｏｓ＊＊　１０．９９　１２ ８．３５＊＊　１０．５８　４ ９．５５＊　９．４４　７２ １５．２５＊　６６７　３５ １５．７＊＊　６．４６ｓ １４．９＊＊　５．９５　８ １５．２＃　５．８２　１２ １５．６５＊＊　５．６６１２ １／ｘ６　＃　５．３４　１３ １ａ３　４．８５　３＜５ １９Ｂ＃　４．４８　４ ２０．４＊＊　４．３５　１　ｑ ２１．１＊　４．２１　８３ ２ｔｓ＊＊　４゜１３　３６ ２２．１＊＊　４．０１８　１２ ２２．７５＊　３．９１１　１０ｎ ２３．１５＊＊　３．８ｉ　１９ ２３．９５＃　３．７１６　４ ２４．２＊＊３．６８１　９ ２４．８＊＊３．５９５　３ ２６．４５＃　３．３６９　８ ２＆８＊　易２４２１ ２７．７５＊＊″　３．２１５　６ ２＆２林　五１６２　５ ２８．７＊　３．１１１　１９ ２９．７＊　５．００５　１５ ３Ｑ、１＊　２．９７０　２２ ５Ｑ、６＊＊２．９２２　４ ３ｔ０５＃　２．８８１　７ ３２８＊　２．７３１　８ ３４．３＊２．６１５　６ ３４．５５＊＊　２．５９７　１０ ３５．９＃　２．５０２　８ ３＆４５＊　２．４６４　４ ３８．０５＊　２．５６５　５ ４［Ｌ７＊　２．２１７　４ ＊　ピークは不純物を含有することもある＊＊　不純物
ピーク （ｂ）　ＺｎＡＰＳＯ−３９は通常以下の表ｘｖｎノデ
ータにより特性化される。
表　に屑 ９、３５−９．４５　９．４６−９．３６　ｍ１＆１５
１五５５　６，７５−６．６５　ｍ１８．３−１８．４
　４．８５−４．８２　ｗ−ｍ２ｔ１−２ｔ２　４．２
１−４．１９　ａ−ｖ＋ｓ２２．７５−２２．８５　＆
９０９−３．８９２　５−ｖｓ２＆８−２６．９　３．
５８９−３．３１４　ｗ−ｍ（ｅ）　今までのところＸ
線粉末回折データが得られたＺｎＡＰＳＯ−３９組成物
は以下の表層に示すＸ線粉末回折パターンにより特性化
されるパターンを有する： 表雇 ９．５５−９．４５　９．４６−９．５６　６０−７２
１５．１５−１５．ｓ５　／＞７５−６．６３２２−４
０１８．３−１８．４　４．８５−４８２　１６−４０
２１１−２１．２　４．２１−４．１９　８３−１００
２２．７５−２２１３５　５．９０９−５．８９２　８
５−１００２＆８−２＜ｋｇ　３．３８９−３．３１４
　１２−４０２Ｂ、２−２Ｂ、５　Ａ１６４−３．１５
３　５−８２８．７−２８．８　３．１１０−３．１０
０　１９−２０２９．７−２９．８　３．００８−２．
９９８　１１−３２３０．１−５０．２　２．９７９−
２．９５９　１１−２５３２．８−３２．９５　２．７
３０−２．７１８　８−１２３４．５−３４．６５　２
．６００−２．５８９　５−６３６．４５−３６．５　
２．４６５−２．４６２　４−１２３７．８５−３８．
１　２．５７７−２．３６２　３−１０４０．６−４０
．９５　２．２２２−２．２０４　０−４例５！１ （ａ）　例２８で述べたＺｎＡＰＳＯ−４３にＸ線分析
を行った゛。ＺｎＡＰＳＯ−４３は少くとも以下に示す
ｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末′回折パターンを有する
ことがめられた： ２θ　ｄ、（λ）　１００　ｘ　Ｉ／Ｉ。
１２．４５　７．１１　７６ １４、ｏ＊　６．３２　１９４ １６．９５　５．２４　８ １９．８′１〜　４．４８　１１ＳＯ ２０，９５４，２４１３ ２１１５＊　４．２θ　１３ ２１．８５　４．０７　４８ ２２．１５＊　４．０１０　８ ２４．３＊　五６５９　４００ ２７．１　３．２９１　１００ ２８．１５＊　ろ１７１　５２ ２８．７５　３．１０４　４ ３１．５５＊　２．８３７　４９ ３２．５５　２．７５１　２０ ３２．７５＊２．７３３　９ ５４．２５＊　２．６２０　８ ５４．６５＊　２−５９０　６８ ５７．５＊　２．３９９　８ ３８．５＊　２．３４０　６ ４０．２＊　２．２４４　１６ ４１２　２．１９０　４ ４２．７＊　２．１１７　１６ ４５．１　２．０１０　８ ４７．５＊　１９１４　１Ｂ ４９．４５＊　１．８４３　７ ５１１５　１．７８７　７ ５ｔ９＊　１．７６１　３６ ５３．８　１．７０４　７ （ｂ）　ＺｎＡＰＳＯ−４３組成物は通常以下の表頁の
データにより特性化されろ； 表　豆 ２θ　ｄ、（人）　相対強度 １２．３−１２．４５　７．２０−７．１１　ｍ−ｖｓ
ｉ　６８−１　ｆｚ９５　５．２８−５．２３　ｖｗ−
ｗ２１．７−２１８５　４．０９５−４０６８　ｖｗ−
ｍ２６．９５−２７．１　１０８−３．２９１　５−ｖ
ｓ３２．４−３２．５５　２．７６３−２．７５１　ｗ
−ｍ（ｃ）今までのところＸ線粉末回折データが得られ
たＺｎＡＰＳＯ−４３組成物は以下の表頁に示すＸ線粉
末回折パターンにより特性化されるパターンを有する： 表　ＸＸ １２．５−ｉ２．４５　７．２０−７．１１　６６−１
００１４８−１６．９５　５．２８−５゜２３　０−１
０２０．８−２０．９５　４゜２７−４．２４　１０−
１３２１．７−．２１，８５　４．０９５−４．０６８
　０−４８２６．９５−２７．１　６６０Ｂ−１２９０
８２−１００２８，６５−２８，７５３，１１（Ｓ−３
，１０５１１−２３３２，４−３２，５５２，７６３−
２，７５１１８−２０４ｊ、２　２．１９１　０−４ ４４．９５−４５．１　２．０１７−２．０１０　８−
１５５０．９５−５１１５　１．７９２−１７８６　０
−７５５．７−５３．８　１７１０−１７０７　０−８
例５４ （ａ）　例ろ４で調製したＺｎＡＰＳＯ−４４にｘｍ分
析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−４４は少くとも以下に示す
ｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有するこ
とがめられた： ９．５５　９．２５　１００ １３．０５　６．７７　１３ １五８　（Ｌ４１　３ １＆ｉ５　５．４９　２１ １７．４　５．１０　３ １９．０５　４．６５　７ １９．６＊　４．５３　２ ２α８　４．２７　４６ ２１．８　４．０８　１８ ２２．６５　３．９２３　４ ２五１５　五８４５　５ ２４．４５　１．６３８　４７ ２＆２５　３．３９５　１４ ２７．５＊　１２６６　１ ２７９　五１９７　７ ２９．８　２．９９９　３ ５［Ｌ１５　２．９＋Ｓ２　１＋ ３α９　２．８９５　３１ ５２．６５　２，７４５．　２ ３５．０　２．７１６　６ ３４．９　．２．５７１　２ ３５．１５　２．５５６　２ ３５．６　２．５２５　９ ３　Ｂ、７　２．５２９　２ ３９．２５　２．２９５　２ ４０．１　２．２４７　１ ４２．２５　２．１３９　３ ４２．５５　２．１２４　２ ４５．７　２．０７２　１ ４ａ、２　１８８７　５ ４８．８　１８６６　４ ５Ｑ、４　１．８１１　５ ５２．０　１．７５９　１ ５４、Ｏｔ６９８　７ （ｂｌｌ　（ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰＳＯ−
４４の一部を空気中５００℃で約６７時間焼成した。焼
成生成物は以下のＸ純粉末回折パターンにより特性化さ
れた： ９．６　９．２３　１００ １３．０６．８１　５４ １４．０５　６．２９　５ １６．２　５．４８　１６ １７．９５　４．９５　３０ ２０．３＃　４３７　２２ ２０．８　４．２７　５２ ２１４　４．１５　３２ ２２．３　５．９８７　７ ２２．７５＊　３．９０６７ ２５．２５　３．８２６　１０ ２４．７５＃　３．５９９　５ ２５．１５　３．５３Ｂ　２２ ２６．１５　３．４０６　１１ ２Ｂ、４　３．１４２　９ ２Ｂ、７５＃　３．１０７　７ ３０．９５　２．８８Ｂ　２３ ３１．３５＊　２．８５２　１５ ３５．５＊　２．５４２　９ ＊　ピークは不純物を含有することもある＊＊　不純物
ピーク （ｃ）　ＺｎＡＰＳＯ−４４組成物は通常以下の表Ｗの
データにより特性化される： 表　豆 ９．４−９．５５　９．４１−９．２６ｖｓ１２．９−
１３［５６，８６−６，７８ｖｗ−ｍ２０．６５−２Ｉ
ＩＬ８　４．３０−４．２７　ｍ２１．４−２１８　４
．１５−４．０８　ｗ−ｍ２４．３−２５．１５　５．
６６５−！１．５４１　ｍ６０．７５−３０゜９５　２
．９０８−２．８８９　ｍ（ｄ）　今までのところＸｈ
粉末回折データが得られた。ＺｎＡ−ＰＳＯ−４４組成
物は以下に示すＸ線粉末回折パターンにより特性化され
るパターンを有する： ９．４−９．５５　９．４１−９．２５　１００１２．
９−１３．０５　６．Ｂ６−６．７８　８−３４１′５
．６−１４．０５　６．５１−６．５０　３−５１ｉ−
１６，２５，５４−５゜４７　１４−２１１７．２５−
１７．９５　５．１４−４．９４　０−６１８．９５−
１９．０５　４．６Ｂ−４，６６０，−５２０、ｆＳ５
−２０．８　４．５０−４．２７　５５−５２２１４−
２１．８　４．１５−４．０８　１８−３２２２．５５
−２２．６５　３．９４３−５．９２６　４２ｉ１５−
２３．２５　３．８４２−！ｔ、８２６　５−１０２４
．３−２５．１５　５．６６５−３．５４１　２２−４
７２６４−２＆２５　５．４ｊ　４−五３９５　８−１
４２７．７−２８．４　３．２２０−３．１４５　７−
９２９．８　２．９９８　０−３ ３０．０５−５０．１５　２．９７４　０−１３６α７
５−３０．９５　２．９０８−２゜８８９　２３−５１
５２．６５−５２．８　２．７４３−２．７３０　０−
．５３′！、、Ｏ２，７１４０−６ ５４，９２，５７１０−２ ５５，１５２，５５３０−２ ３５，３−３５１６２，５４５−２，５２２９−１０３
８，７２，３２７−２，！、２７　０−２３９．３−４
０．２　２．２９２４２４５　０−２４０．１　２．２
４９　０−１ ４２．１−４２．５　２．１４６−２．１３７　０−３
４２．５５　２．１２７　０−２ ４３．７　２．０７１　０−１ ４８．２　１８８８　０−３ ４８．６５−４８．８　１８７２−１８６６　０−５５
０．２−５α４　ｔ８１７−１８１１　０−５５２、Ｏ
ｔ７５９　０−１ ５３．８−５４．α　ｔ７０４−ｔ６９８　０−７例５
５ （ａ）例８テ述へたＺｎＡＰＳＯ−４６にＸ線分析を行
った。ＺｎＡＰＳＯ−４６は少くとも以下に示すｄ間隔
を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有することがめ
られた： ｌｈ６　１５．５９　８ ７．７５　１ｔ４２　１００ ｓ、１＊＊　１０．９０　６ ？、４５＊＊　９．３４　１８ １α２　ａ６７　１ １五５５＊　６６５　１０ １五８６．４１４ １４９５　５．９２　４ １５．７５＊＊　５．６２　３ １Ｌ７　５．！Ａ　７ ｉ７．５　５．０７　１ １８．４＊　４．８５　１０ １？、８５　４．４７　５ ２０．５＊　４．５５　６ ２ｔ２５＊＊　４．１９　２５ ２１６　４．１２　１８ ２２．２５＃　５．９９Ｂ　３ ２２．８　１８９６　３２ ２只林　３．８１８　４ ２４．０５　五７００　３ ２４．２５＊　！ｈ、６６９　５ ２５．３＊＆５２５　１ ２４５５＊＊　五３５４３ ２６．９　３．３１３　１０ ２７８　３．２０７　３ ２＆３　Ａ１５２　２ ２＆８＊　五１００８ ２９．８５＊　１９９３　６ ３α２＊＊　２．９６１　７ ３１．１５　２．８７０　３ ５ｔ８＊　２．８１３　１ ３２５＋５＊　２．７１９　３ ５４．５＊　２．６１２　２ ３４．６５＊＊　２．５９０　３ ５６、ｏ＊　２．４９５　３ ３１５５　２．４５９　２ ５　＆８＊　２．４４２　１ ３７．５　２．４１０　１ ３＆１＊＊２．５６１１ ３９．７＊　２．２７１　１ ４０．９５＊　２．２０４　１ ４五２＊＊　２０９３　１ ４４．１＊　２．０５４　１ ４６．１＊　１．９６９　１ ４７．６５＊　１９０８　１ ４９．４５＃　ｔ８４４　１ ４９．６５＊　１．８！１１５　１ ５　ｔ　５　！２＊　ｔ　７７２　１ ５２．４５＊　ｔ　７４５　１ （ｂ）　ＺｎＡＰＳＯ−４６組成物は以下の表ＸＸ′Ｉ
Ｉｌのデータにより水性化される： 表　ｍ ２θ　ａ、（人）　相対強度 ７．６−７．７５　１１．６５−１　ｔ４２　ｖｓ１３
゜１−１３．３５　６７６−６．６５　ｗ−ｍ２ｔ５−
２ｔＳ　４．１３−４．１２　ｗ−ｍ２２．６−２２．
８５　５．９３４−３．８９６　ｍ２６．７５−２７．
０　５５３３−３．５０２　ｗ（ｃ）　今までのところ
Ｘ＝粉末回折データが得られたＺｎＡＰＳＯ−４６組成
物は以下の表扉に示すＸａ！粉末回折パターンにより特
性化されるノ（ターンを有する： 表　ＸＸＩＩ／ ７．６−７．７５　１１６５−１１４２　１００１０．
２　８．６７　０−１ １３．１−１５．３５　６．７６−／＞６′５１０−２
０１５．７−１３．８　６．４６−Ａ４１　４−５１４
．９−１　ａｏ　５．９５−５．９１　４−５１５．２
−１５．３５　５．８５−５．７７　５−７１６．６−
１６８　５．３４−５．２８　７１７．３５−１７．５
　５．１１−５．０７　０−１１９．７−２０．０　４
．５１−４．４４　２−３２α３−２０．５　４．３７
−４．３３　１５−１１２１５−２１６　４．１３−４
．１２　１８−２１２２、＜５−２２．８５　ｘ９６４
−３．ｅ９６３２−５８２Ｘ９−２４０５　３．７２３
−５．７００　２−５２５．１−２５．３　５．５４８
−３．５２０　０−１２４７５−２７．０　３．３５３
−五３０２　１０−１２２７．７−２８．０　３．２２
０−３．１８７　３−４２８．２−２　ａ、３　五１７
５−五１５２　２−５２ａ＜Ｓ−２＆９　３．１２１−
３．０８９　８−１１２９．７−２９．９　３．００８
−２．９８８　６−９３ｔＯ−５ｔ１５　２．８８５−
２．８７０　３−４５ｔ６−５１８　２．８３１−２Ｊ
３１５　０−１５２．８−３３．２　２．７３０−２．
７０６　５−４３４．１５−３４．４　２−６２６−２
−６０７　２−４３５．８−３＆０　２３０８−２．４
９５　５−４３４４５−３／＞５５　２．４６４−２．
４５９　２−５３７．３−５７．７　２．４１０−２．
３１１１６０−２３９．７　２．２７１　０−１ ４［Ｌ９−４１１　２．２０６−２．１９６　０−１４
五８５−４４．１　２．０６５−２．０５４　０−１４
４１　ｔ９６９　０−１ ４７．４−４７．７　１９１８−１９０８　０−１４９
．７−４９．８　１８３４−１８３１　０−１５ｔ４−
５ｔ７　１７７８−１７６８　０−１５２：２−５２．
４５　１７５２−１．７４５　０−１例５６ （ａ）　例３８　で述べｔ、ニーＺｎＡＰＳＯ−４７に
Ｘ線分析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−４７は少くとも以下
に示すｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有
することがめられた： ９、４５　９．３５　９５ １２．９　６８７　１７ １３．９　６．５８　７ １６．０　５．５４　４２ ２０．６　４ろ１　１００ ２３．０３．８６７　１１ ２４．７５　３．６００　２１ ２５．９　５．４５９　２５ ２７、６５　５２２８　１０ ２８．０　３．１８８　３ ２９５　＆０２９　５ ５０．６　２．９２２　４９ ３０．９　２．８９４　ａｈ ５１５　２．８３９　３ ５２．３２．７７２　２ ５！ｔ、５　２．６８９　３ ５４．５　２．６００　１０ ３４．９　２．５７３　２ ３５．７　２．５１６　４ ５Ｂ、４　２．３４４　３ ３９．６５　２．２７３　４ ４２．５　２．１２６　３ ４０　２．０８９　２ ４４．９　２．０１９　２ ４７、６　１９０９　４ ４８．６　１８７３　５ ５０．５　１８０７　５ ５３．２５　１７２１　５ ５４．５　１ｔ５８４　２ ５６．０　１６４２　５ ＊　不純物ピーク （ｂ）　（ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰＳＯ−４
７の一部を空気中５００℃で約１７５時間焼成した。
焼成生成には以下のＸ線粉末回折パターンにより特性化
されたニ ア、５＊　１ｔ７Ｂ　１１ ９．６５　９．１７　１００ １３．０５　４７Ｂ　２５ １４．１５　６．２６　３ １＆２　５．４６　１［＋ １８．０　４．９３　８ １９．２５　４．６１　５ １９．８＊　４．４９　２ ２０．８５　４．２６　２７ ２　ｔ　２５＊　４゜１８　８ｈ ２２．５＊　３．９５０　Ｂ ２３．３　３．８１６４ ２５．２　３．５３５　８ ２＆２　３．３９９　１０ ２Ｂ、８　３．１８７　２ ２８．５５　Ａｌ２６　５ ２９．８　２．９９８　２ ５１．０　２．８８５　１８ ３１４　２．８４９　５ｈ ３４．９　２．５７１　２ φ　−一７．−１１−、＋ （ｃ）　ＺｎＡＰＳＯ−４７組成物は以下の表ＸＸＶの
データにより特性化される： 表　℃α ９、４５−９．６５　９．３５−９．１７　ｖ　ｓｌ　
２．８５−１５．０５　６．８９−６．７８　ｗ−ｍｌ
　５．９５−１６２　５．５５−５．４６　ｗ−ｍ２α
５５−２α８５　４．３１−４．２６　ｍ−ｖｓ２５．
９−２６．２　３．４３９−３．３９９　ｖ−ｍ３０．
５５−３１．０　２．９２５−２．８８５　ｗ−ｍ（ｄ
）　今までのところＸ線粉末回折データが得られたＺｎ
ＡＰＳＯ−４７組成物は以下の表孟に示すＸ＆ｌ粉末回
折パターンにより特性化されるノくターンを有する： 表孟 ９．４５−９．６５　９．３５−９！１７　９５−１０
０１２．８５−１３．０５　６．８９−６．７８　１７
−２５１３．８５−１４．１５　６．５９−６．２６　
３−７１５．９５−１４２　５．５５−５．４６１０−
４２１７．４５−１８．０　５．０９−４．９５　２−
１１２０．５５−２０．８５　４．３１−４．２Ｓ　２
７−１００２１．８５　４．０７　０−７ ２２．９５−２３．３　３．８６７−３．８１６　４−
１１２４．７５−２５．２　３．６００−３．５＋３８
−２１２５．９−２６．２　５．４５９−５．５９９　
１６−２９２７．６−２Ｂ、５５　５．２＋１−４１２
６　３−１０２７．９−２８．０　３．１９６−３．１
８８　０−３２９．４５−２９．８　３．０５１−２．
９９８　２−５３０．５５−３１０　２．９２５−２．
８８５　１８−４９２θ　ｄ、（人）　１ｏｏ　ｘ　Ｉ
／Ｉ。
３０．９−３１．４　２．８９４−２．８４９　５ｈ５
１５　２．８５９　０−５ ３２．５　２．７７２　０−２ ３３．６　２．６８９　０−３ ５４．４５−５４．９　２．６０５−Ｚ（ｉｏｏ　２−
１９３４．９　２．５７３　０−２ ５５．７−５５．９　２．５１６−２．５０５　０−５
５Ｂ、４−５Ｂ、５５　２．５４４−２．５５６　０−
３３９．６−３９．６５　２−２７３　０−４４２．２
５−４２．５　２．１３９−２．１２６　０−３４３．
３　２．０８９　０−２ ４４．９　２．０１９　０−２ ４７．６　１９０９　０−６ ４Ｂ、６−４Ｂ、７　１．８７３−１８７０　０−５５
０．４５−５０．５　１８０７　ｏ−５５五２−５３．
２５　１７２２−１．７２１　０−５５４．５　１６８
４　０−２ ５ｔＬ０　１．＜５４２　Ｇ−５ 例５７ 焼成ＺｎＡＰＳ、０組成物の触媒活性を示すために、ベ
ンチスケールの装置を用いてＺｎＡＰＳＯ生成物の焼成
試料をｎ−ブタンの接触分解について試験した。
反応器は悪さ２５４ｘ＋ｍ、内径１α３闘の円筒形石英
管であった。各試験において、反応器に、寸法２０〜４
０メツシユ（米国規格）の試験ＺｎＡＰＳＯの粒子を０
５〜５ｇの量で充填し７、この量はｎ〜ブタ／の変換か
試験条件下で少々くとも５％かつ９０％以下と々るよう
選択した。
ＺｎＡＰＳＯＫ料は、空気中で予め焼成して気孔系から
有機物負を除去し、反応器において流動ヘリウム流中で
５００℃にて１時間現位飯で活性化させた。供給原料は
２モル係のｎ−ブタンを含有するヘリウム−ｎ−ブタン
混合物とし、５０Ｃｅ、７分の速度で反応器中に通過さ
せた。供給原料及び反応器流出物の分析は慣用のカスク
ロマトグラフィー技術を用いて行々つだ。反応器流出物
は、オンス）　ＩＪ−ム運転の１０分後に分析ｊ−だ、
匈−次速度恒数（ＫＡ）を計算して、ＺｎＡＰＳＯ組成
物の比触媒活性をめた。ＺｎＡＰＳＯ組成物につき得ら
れたＫＡ値（ｃｒｎ”／９−　ｍｉｎ、　）を下記表Ω
Ｍに示す： 表　υＭ ＺｎＡＰＳＯ−５４１，５ ＺｎＡＰＳＯ−３４２４１２，７ ＺｎＡＰＳＯ−！＋５　３５　ｔＯ ＺｎＡＰＳＯ−４４５５５，０ ＺｎＡＰＳＯ−４７３９５，６ ＊　ＺｒＩＡＰＳＯは現位置で活性化する前に以下の通
りに焼成した： ａ）ＺｎＡＰＳＯ−５：空気中５００℃で０．７５時間
かつ６００℃で１２５時間； ｂ）ＺｎＡＰＳＯ−３４：空気中５００℃で２時間；ｃ
）ＺｎＡＰＳＯ−３５：空気中５００℃で１７５時間； ｄ）ＺｎＡＰ’５Ｏ−４４：空気中５００℃で６７時間
：ｅ）ＺｎＡＰＳＯ−４７：空気中５００℃で１７５時
間。
方法の用途 本発明のＺｎＡＰＳＯ組成物は一般に親水性であり、か
つたとえばパラフィン、オレフィンおよび芳香原種、た
とえばベンゼン、キシレン及びクメンのような一般的炭
化水素分子全般にわたり優先的に水を吸着する。したが
って、ＺｎＡＰＳＯは分類として天然ガス乾燥及びクラ
ッキングガス乾燥のような吸着分離／精製工程における
乾燥剤として有用である。さらに、たとえば二酸化炭素
、窒素、酸素及び水素のようないわゆる永久気体につい
ても水が優先的に吸着される。したがって、これらのＺ
ｎＡＰＳＯはりホーマー水素流の乾燥及び酸素、窒素又
は空気の液化前の乾燥に好適に使用される。
さらに、本発明のＺｎＡＰＳＯ組成物は新規な表面選択
特性を示し、多くの炭化水素変換および酸化燃焼反応に
おける触媒又は触媒ペースとして有用である。これらに
は、当業界で周知された方法により触媒活性は金属を含
浸させ或いは他の方法で充填することができ、かつたと
えばシリカ若しくはアルミナベースを有する触媒組成物
を加工する際に使用することができる。一般的種類のう
ち、約４人より大きい気孔を有するそれらの種が触媒用
途に好適である。
ＺｎＡＰＳＯ組成物により触媒される炭化水素変換反応
のうちには分解、水添分解、芳香族及びイソパラフィン
タイプの両者に対するアルキル化、キシレン異性化を含
む異性化、重合、リホーミング、水素添加、脱水素化、
アルキル交換、脱アルキル化、水添脱環化及び脱水素環
化がある。
たとえば白金若しくはペラジウムのような水素化促進剤
を含有するＺｎＡＰＳＯ触媒組成物を使用して、重質残
油原料、環式原料及びその他の水添分解しうる添加原料
油を、２〜８０の範囲の水素対炭化水素のモル比、１０
〜３５００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ−（０，７〜２　ｓ　ｏ　’
ｑ／ｃｍ”　Ｇ）の範囲の圧力及び１１〜２０、好まし
くは１０〜１０の範囲の液体９時速度（Ｉ、Ｈ８Ｖ　）
を使用して４００°Ｆ〜８２５’Ｆ（２０４°〜４４１
°Ｃ）の範囲の温度にて水添分解することができる。
水添分解に使用するＺｎＡＰＳＯ触媒組成物は、さらに
炭化水素供給原料が約７００’Ｆ〜１００００Ｆ（３７
１°〜５３８°Ｇ）の温度、１００〜５００ｐ、ｓ、ｉ
、ｇ、（７〜３５に９／ｃｍ”Ｇ）の水素圧力、０．１
〜１０の師団のＬＨ８Ｖ値及び１〜２０、好ましくは４
〜１２の範囲の水素対炭化水素モル比にて触媒と接触す
るリホーミングプロセスに使用するにも適している。
これらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含有する触
媒は、さらにたとえばノルマルノくラフインのような供
給原料を飽和の側鎖異性体に変換させる水深異性化反応
においても有用である。水添４４性（［！約２ｏ　ｏ’
Ｆ　〜６００’Ｆ（ｑ　３°〜３１６℃）、好ましくは
ｇｏｏ”Ｆ″〜５５０’Ｆ（１４９゜〜２８８℃）の温
度にて約０２〜１０のＬ）（ＳＶ値で打力われる。水素
を１〜５のモル比（水素対炭化水素）にて炭化水素供給
原料と混合して反応器へ供給する。
それより若干高い温度、すなわち約６５０′″Ｆ〜１０
００〒（３４３″〜５３８°Ｇ）、好ましくは８５００
Ｆ〜９５０°Ｆ（４５４″′〜５１０℃）カッ一般に約
１５〜５０　ｐ、８．　ｉ−ｇ、（１，１〜３５ゆ／♂
Ｇ）の範囲の若干低い圧力にて、同じ触媒組成物を使用
してノルマルパラフィンを水添異性化する。好ましくは
、パラフィン供給原料はＣ，−Ｃ，。
の範囲の炭素数を有するノルマルノくラフインから方っ
ている。供給原料と触媒との間の接触時間は一般に、た
とえばオレフィン１合及びノくラフイン分解のような望
ましくない副反応を回避するため、比較的短い。０１〜
１０、好ましくはｔＯ〜６．０の範囲のＬＨ８Ｖ値が適
している。
本発明のＺｎＡＰＳＯ触媒の独特な結晶構造並びにアル
カリ金属を全（含有しない形態でそれらが入手し得るこ
とは、アルキル芳香族化合物の変換、特にトルエン、エ
チレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼンな
どの接触不均化反応に使用するのに好適である。この不
均化法においてを家、異性化及びアルキル交換も生じう
る。好ましくは、この触媒組成物には、第■族の貴金属
補助剤を単独で又は第■−Ｂ族の金属、たとえばタング
ステン、モリブデン及びクロムと組み合せて全組成物の
内約５〜１５ｉ隻％の量で含ませる。必らずしも必要で
は力いが、外来の水素と反応帯域中に存在させて、反応
帯域を約４００〜７５０’Ｆ（２４０＠〜３９９℃）の
温度、１００〜２００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ。
（７〜１４　ｏｋｑ／ｃｍ”　ｃｒ　）の範囲の圧力、
かつ０．１〜１５の範囲のＬＨ８Ｖ値に維持することが
できる。
接触熱分解フロセスは、好ましくはたとえば軽油、重質
ナフサ、脱アスフアルト原油残留物々どの供給原料を用
いてＺｎＡＰＳＯ触媒により行なわれ、主たる所望生成
物はガソリンである。８５０〜１１００６Ｆ（４５４°
〜５９３℃）の温度条件、０５〜１０のＬＨ８Ｖ値及び
約０〜５ｏ　ｐ、　ｓ、　ｉ−ｇ−（０〜３．５　ｋｇ
／ｃｍ”　Ｇ　）の圧力条件か適している。
パラフィン系炭化水素供給原料、好ましくは６個より多
い炭素原子を有するノルマルパラフィンヲ使用してベン
ゼン、キシレン、トルエンなどを生成させる脱水素環化
反応は、接触熱分解と本質的に同じ反応条件を用いて行
なわれる。これらの反応につき、ＺｎＡＰＳＯ触媒を、
たとえば亜鉛及びニッケルのような第■族の非貴金属カ
チオンと組み合せて使用するのが好適である。
環構造を実質的に水素化することなく芳香族核からパラ
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ル化においては、約８００〜１０００’Ｆ（４２７°〜
５６８℃）の範囲の比較的高温度が約５００〜１０００
　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ、（２１〜７　ｏｋｇ／σ２　ｃ　）
の中庸の水素圧力下で使用され、その他の条件は、上記
接触水添分解におけると同様である。
好適触媒は、接触脱水素環化に関連して説明したと同じ
タイプのものである。ここで考えられる特に望ましい脱
アルキル化反応は、メチルナフタレンからす７タレンへ
の変換並びにトルエン及び（又は）キシレンからベンゼ
ンへの変換を包含する。
接触ヒドロファイニングにおいては、主たる目的は原料
中の有機硫黄及び（又は）窒素化合物の選択曲水単化分
解をその炭化水素分子に実質的に影響を及ばずことなく
促進することである。この目的で、接触水添分解につき
上記したと同じ一般的条件及び脱水素環化運転に関連し
て記載したと同じ一般的性質の触媒を使用するのか好適
である。
供給原料はガソリン留分、ケロシン、ジェット燃料留分
、ディーゼル留分、軽質及び重質軽油、脱アスフアルト
残油々どを包含し、これらはいずれも約５重量％までの
硫黄と約３１和チまでのヤ素とを含有することができる
。
同様な条件を使用して、相当な割合の有機窒素及び有機
硫黄化合物を含有する炭化水素原料のヒドロファイニン
グ、すなわち脱智素及び脱硫を行たうことができる。相
当−のこの種の成分の存在は水添分解の触媒活性を著し
く阻害することが一般に認められている。したがって、
より少々い有機窒素化合物を含有する原料につき必要と
されるよりも比較的多い窒素質の原料に関し、１回の通
運で同程度の水添分解変換を得ることが望ましければ、
より過激な条件で操作する必要がある。したがって、脱
窒素、脱硫及び（又は）水添分解を任意所定の状況下で
最も迅速に行ないうる条件は、必らず供給原料の特性、
特に供給原料における有機窒素化合物の濃度を考慮して
決定される。これら組成物の水添分解活性に対する有機
窒素化合物の作用の結果、必らずしも比較的高い有機窒
素含有量を有する所定の供給原料を最小の水添分解、た
とえば１回の通過当り２０容量チ未満のフレッシュ原料
にて脱窒素するのに最も適した条件は、たとえば有機窒
素化合物のよう々水添分解阻害成分をより低い＃度で有
する別の供給原料を水添分解するのに好適な条件と同じ
では々いと思われる。
したがって当業界においては、成る種の原料を予備的ス
クリーニング試験に基づき特定の触媒及び供給原料と接
触させるべき条件を確立するのが慣例となってきた。
異性化反応は、酸性度の若干高い触媒を使用してリホー
ミングにつき上記したと同様な条件下で行なわれ）。好
ましくは、オレフィンは５００〜９００’Ｆ（２＋５０
”〜４８２°Ｃ）の温度で異性化されるのに対し、パラ
フィン、ナフテン及びアルキル芳香族は７００〜１００
０〒（３７１″〜５３８℃）の温度で異性化される。こ
こで考えられる特に望ましい異性化反応はｎ−ヘプテン
及び（又は）ｎ−オクタンからイソへブタン及びイソ−
オクタンへの変換、ブタンからイソブタンへの変檜、メ
チルシクロペンタンからシクロヘキサンへノ変換、メタ
−キシレン及び（又は）オルト−キシレンからパラ−キ
シレンへの変換、１−ブチ／から２−ブテン及び（又は
）イソブチンへの変換、ｎ−へキセノかもイソへキセノ
への変換、シクロヘキセンからメチルシクロペンテンへ
の変換などを包含する。触媒の好適形態は、ＺｎＡＰＳ
Ｏと第１Ｉ−Ａ族、第１１−Ｂ族の金縞及び稲土類金炭
の多価金属化合物（たとえば、硫化物）との組み合せで
ある。
アルキル化及び脱アルキル化プロセスについては少なく
とも５人の気孔を有するＺｎＡＰＳＯ組成物が好適であ
る。アルキル芳香族の脱アルキル化につき使用する場合
、温度は一般に少々くとも３５０６）”（１７７℃）で
あり、供給原料又は変換生成物の相当な分解が生ずる温
度まで、一般に約７００’Ｆ（３７１℃）までの範囲で
ある。好ましくは、温度は少々くとも４５０’Ｉ”（２
５２℃）、かつ脱アルキル化を受ける化合物の臨界温度
以下である。
圧力条件は少なくとも芳香族原料を液体状態に保持する
ように使用される。アルキル化については、温度は２５
０６Ｆ（１２１℃）程度に低くすることもできるが、好
ましくは少なくとも５５　Ｃｊ’）”（１７７℃）であ
る。ベンゼン、トルエン及びキシレンのアルキル化にお
いては、好適アルキル化剤はたとえばエチレン及びプロ
ピレンのようなオレフィンである。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の組成物に関するパラメータをモル分率
として示した三成分図であり、第２図は好適な組成物に
関するパラメータをモル分率として示した三成分図であ
り、 第６図代本発明の組成物の製造に使用される反応混合物
に関するパラメータをモル分率として示した三成分図で
ある。 一 Ｑ し− − 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号　１ ０発　明　者　ニブイス・マリ−・フ ラニジエン ３内整理番号 ６６９２−４Ｈ アメリカ合衆国ニューヨーク州ホワイト・プレインズ、
ウッドランド・ヒルズ・ロウド５０２

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　Ｚ　ｎ　Ｏｔ、Ａ１０７、ｐｏ、及びＳ　ｉ　
    Ｏ，四抑体単位の三次元微孔質骨組構造を有しかつ無水
    基迩で式： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
    種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｚ　ｎ　ｗ
    Ａ　Ｉ　ＸＰ　ｙ　Ｓ　ｚ　ｚ　）　Ｏｔの１モル当り
    に存在するｒＲＪのモル数を示しかつ０〜約０．３の値
    を有し；「Ｗ」、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」はそれぞれ
    四面体酸化物として存在する亜鉛、アルミニウム、リン
    及びケイ素のモル分率を示し、前記モル分率は第１図の
    点Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥにより規定される五角形組成領
    域内に存在するようにする〕により表わされる実級化学
    組成を有する結晶性モレキュラーシーブ。
  2. （２）　四面体酸化物として存在する亜鉛、アルミニウ
    ム、リン及びケイ素のモル分率が第２図の点ａ１ｂ、ｃ
    及びｄにより規定される四辺形組成領域内に存在する特
    許請求の範囲第１ｍ記載の結晶性モレキュラーシープ。
  3. （３）少なくとも表Ａに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ紳粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１珈又
    は第２項記帖、の結晶性モレ痺ニラーシーブ。
  4. （４）少なくとも表Ｂに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ鉛粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュジ−シーブ。
  5. （５）少々くとも表Ｃに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２頌記載の結晶性モレキュラーシープ０
  6. （６）少々くとも衣りに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。
  7. （７）少なくとも表Ｅに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ純粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。
  8. （８）少々くとも表Ｆに示したｄ−間隔を含有する同右
    ｘｉｗ粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
    又は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。
  9. （９）少なくとも表Ｇに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は鎖２項記載の結晶性モレキュラーシープ０ ０〔少なくとも表Ｈに示したｄ−間隔を含有する固有Ｘ
    線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又は
    第２項記載の結晶性モレキュラーシープＯ １Ｂ　少々くとも表Ｊに示したｄ−間隔を含有する固有
    ＩＮ粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 （１２少々くとも表Ｋに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ＜１３　少なくとも表りに示したｄ−間隔を含有する固
    有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
    又は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 α荀　少なくとも表Ｍに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 （１９以下の酸化物モル比： ａＲ：（ＺｎＷＡＩＸＰｙＳｉ、）：ｂＨｔ　Ｏ〔式中
    、ｒＲＪは有機テンプレート剤であり；ｒａＪはｒＲＪ
    の量であり、かつ０又は０よりも大きく約６．までの有
    効量であり；「ｂ」は０〜約５００の値を有し；「Ｗ」
    、ｒｘｊ、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ（Ｚ　ｎ　ｗＡ
    　ｌ　ｘ　Ｐ　ｙ　Ｓ　Ｉ　Ｚ　）　Ｏを成分における
    亜鉛、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示し
    かつ各々は少なくとも００１の値を有する〕 によって表わされる反応混合組成物を有効温度でかつ有
    効時間もたらし、これにより特許請求の範囲第１項記載
    のモレキュ九シープを製造することを特徴とする特許請
    求の範、囲第１項記載の結晶性モレキュ大シーブの製造
    方法。 （１６１ｒＷＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪが第３図の
    点Ｐ゛、Ｇ、Ｈ１■及びＪにより規定された領域内にあ
    る特許請求の範囲第１５歩記載の方法。 ｎ７）　反応混合物におけるリン源かオルトリン酸であ
    る特許請求の届１」間第１５項記載の方法。 （１８１反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であ
    り、かつアルミニウム涼がプソイド−ベーマイト及びア
    ルミニウムアルコキシドの群から選択される少なくとも
    １種の化合物である特許請求の範囲第１５項記載の方法
    。 ０１　アルミニウムアルコキシドがアルミニウムイソプ
    ロポキシドである特許請求の範囲第１８項記載の方法。 翰　ケイ素源がシリカである特許請求の範囲第１５項記
    載の方法。 （２υ　亜鉛源を酸化物、水酸化物、アルコキシド、酢
    酸塩、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩、有機金属亜鉛化
    合物及びそれらの混合物から成る群より選ぶ特許請求の
    範囲第１５頂記載の方法。 ■　有機テンプレート剤が式： 〔式中、Ｘは窒素又はリンでありかつ各Ｒは１〜８個の
    炭素原子を有するアルキル若しくはアリール基である〕 を有する第四アンモニウム又は第四ホスホニウム化合物
    である特許請求の範囲第１５項記載の方法。 （ハ）有機テンプレート剤がアミンである特許請求の範
    囲第１５項記載の方法。 （至）　テンプレート剤をテトラプロピルアンモニウム
    イオンニーテトラエチルアンモニウムイオン；トリプロ
    ピルアミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン
    ；ピペリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルピリ
    ジン；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメ
    チルエタノールアミン；コリン；Ｎ、Ｎ−ジメチルピペ
    ラジン；　１．４−ジアザビシクロ−（２，２，２）オ
    クタン；Ｎ−メチルジェタノールアミン；Ｎ−メチルエ
    タノールアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピ
    ペリジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；、５−メ
    チルピリジン；４−メチルピリジン；キヌクリジン；　
    Ｎ、　Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアザビシクロ（２，
    ２，２）オクタンイオン；テトラメチルアンモニウムイ
    オン；テトラブチルアンモニウムイオン：テトラペンチ
    ルアンモニウムイオン；ジ−ｎ−ブチルアミン；坏オベ
    ンチルアミン；ジーｎ−ペンチルアミン；イソプロピル
    アミン；ｔ−ブチルアミン；エチレンジアミ／、ピロリ
    ジン、２−イミダゾリトン；ジ−ｎ−プロピルアミン；
    及び高分子第四アンモニウム塩〔（Ｃｓ＊Ｈｓ＊Ｎ＊　
    ）　（ＯＨ）ｔ　’：ｌ　。 （ここでＸは少なくとも２の値を有する）よりなる群か
    ら選択する特許請求の範囲第１５項記載の方法。 （２、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物
    を、結晶向学、孔系に存在する少なくとも幾分かの有機
    テンプレート剤を除去するのに充分高い温度にて焼成す
    ることにより製造された結晶性モレキュラーシープ。 （ト）　より小さい極仕度を有する分子種との混合物か
    ら所定分子種を分離するに際ｔ２、分子禅の前記混合物
    を、少なくとも１種のより大きい極性分子種を吸着する
    のに充分な大きさの孔径を有する特許請求の範囲第１項
    又は第２項記載のモレキュラーシープ組成物と接触させ
    、前記モレキュラーシープは少なくとも部分的に活性化
    されて、より大きい極性の分子種の分子をその結晶内気
    孔系中に選択的に吸着させることを特徴とする分離方法
    。 Ｑ７Ｉ　異なる動的藺径を有する分子種の混合物を分離
    するに際し、前記混合物を該混合物の少なくとも１種で
    あって全部では々い分子種を吸着するのに充分な゛大き
    さの孔径を有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載
    のモレキュラーシープ組成物と接触させ、前記モレキュ
    ラーシープは少なくとも部分的に活性化されて、動的直
    径が充分に小さい少なくとも幾つかの分子がその結晶内
    気孔系中に入り得ることを％僧とする分離方法。 （支）　より大きい極性の分子種が水である特許請求の
    範囲第２６項記載の方法。 翰　炭化水素を炭化水素変換条件の下で特許請求の範囲
    第１項または第２項記載のモレキュラーシープと接触さ
    せることを特徴とする炭化水素の変換方法。 Ｃ３０１）７化水素変換法が分解である特許請求の範囲
    第２９項記載の方法。 ｐＨ炭化水素変換法が水素添加分解である特許請求の範
    囲第２９項記載の方法。 ０２１　炭化水素変換法が水素添加である特許請求の範
    囲第２９項記載の方法。 （ト）炭化水素変換法が重合である特許請求の範囲第２
    ９項記載の方法。 ｃ３４）炭化水素変換法がアルキル化である特許請求の
    範囲第２９１Ａ記載の方法。 ｃｌタ　炭化水素変換法がリフオーミングである特許請
    求の範囲第２９項記載の方法。 （ト）炭化水素変換法が水素処理法である特許請求の範
    囲第２９項記載の方法。 ｔ３７）炭化水素変換法が異性化である特許請求の範囲
    第２９項記載の方法。 □□□異性化変換法がキシレン異性化である特許請求の
    範囲第３７項記載の方法。 翰　炭化水素変換法が脱水素環化である特許請求の範囲
    第２９項記載の方法。
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