JPS60228551A - 熱可塑的に加工可能なポリビニルアルコ−ル−組成物、その製法及び該組成物から製造したフイルム及び成形物 - Google Patents

熱可塑的に加工可能なポリビニルアルコ−ル−組成物、その製法及び該組成物から製造したフイルム及び成形物

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JPS60228551A
JPS60228551A JP60054711A JP5471185A JPS60228551A JP S60228551 A JPS60228551 A JP S60228551A JP 60054711 A JP60054711 A JP 60054711A JP 5471185 A JP5471185 A JP 5471185A JP S60228551 A JPS60228551 A JP S60228551A
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polyvinyl alcohol
water
soluble
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weight
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アルブレヒト・ミユーレル
ウオルフガング・ツイムメルマン
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Hoechst AG
Bayer Pharma AG
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Hoechst AG
Schering AG
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L33/24Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、ポリビニルアルコール、可塑剤、水及
び抑制剤からなる熱可塑的に加工可能な組成物、本組成
物の製法及び本組成物から製造したフィルム及び成形物
特にインフレートフィルム−これらは又高温で長時間の
貯蔵後及び腐食性ふん囲気の作用下冷水溶性のま\であ
る−である。ポリビニルアルコールかうする冷水溶性フ
ィルムは腐食性及び有毒な物質−これは水圧溶かして又
れ分散させて使用される−の包装材として使用される、
冷水溶性フィルムで包装することによってこの様な物質
例えば植物保饅剤又は洗浄剤の取り扱いを容易にしそし
て一層安全にする。何となれば溶液又は分散液の製造の
際該物質との直接的接触が避けられるからである。精々
40℃の水に溶けるポリビニルアルコールが冷水溶性で
あると一般に認められている。ポリビニルアルコールカ
ラなる従来公知の包装フィルムの欠点は、腐食性媒体特
に塩化水素、漂白剤例えば亜塩素酸す) IJウム又は
アミドスルホン酸を含有する洗浄剤の作用下長時間高温
で、これが冷水にも早や溶けない様に変えられるととK
ある。それ故その様な包装の貯蔵性は制限される。
アミンの添加によシ熱可塑的に7JD工可能なポリビニ
ルアルコール−組成物を安定化する試みは不成功に終っ
た。何となればこの様な組成物は、熱可塑性加工の際既
に著しい黄変下塗水溶性が失われる様に変えられるから
である。
ポリアクリルアミドの添加は、ポリビニルアルコール−
組成物の溶融粘度が、熱可塑性加工特にインフレートフ
ィルムへの該加工かも早や可能でない様に著しく上昇す
ることに導く。
本発明者は、次の様にすれば熱可塑的に加工可能なポリ
ビニルアルコール−組成物が1戦された欠点を有しな込
ことを見出した。即ち本組成物はポリビニルアルコ−/
L/100重量部に対し0.5〜10重量部好ましくは
1〜4重量部の水溶性重合体又は共重合体−これはアミ
ド窒素原子に於て少くとも1回置換されたカルボン酸ア
ミドである単量体単位少くとも70重重量外らなる−を
含有する場合である。
本発明による添加剤の例はN−ビニルピロリドン、2−
アクリルアミド−2−メチル−プロパンスルホン酸−ア
ルカリ−又はアンモニウム塩の形態での−及びN−ビニ
ル−N−メチルーアセトアミドのホモ−又は共重合体で
あん遣当なポリビニルアルコール−品質は、原則的に冷
水に溶ける全ての型のものである。これを熱可塑的に加
工可能にするために、これにそれ自体公知の可塑剤を添
加する。好ましい可塑剤は水と組み合せた250℃よシ
高い溶融粘度を有する多官能脂肪族アルコールである。
この様なアルコールの例はトリメチロールプロパン、ジ
グリコール(2,2’−ジヒドロキシ−ジエチルエーテ
ル)及びグリセリンである。その量はポリビニルアルコ
ールの重合度及び残留アセチル含有率に左右される。計
量は、ポリビニルアルコールの残留アセチル含有率及び
重合度が低ければ低い程、高い。通例ポリビニルアルコ
ール100重量部に対し2〜15重量部の多官能アルコ
ールの添加が寸分である。
水の所要添加量は通例ポリビニルアルコール100重量
部に対し1〜5重竜部である。
ポリビニルアルコール100重量部に対し50重量部ま
での多官能脂肪族アルコールの一濁高い添加量は可能で
ある。熱可塑性加工用の本発明によシ変性された及び良
好に取シ扱い可能な顆粒を製造するためK、先づ、ポリ
ビニルアルコール−その粒度が好ましくは70に0.4
〜4.0闘の節、囲であるべきであるーをカルボン酸ア
ミド含有重合体−これは好ましくは粉末状でありそして
その粒度は300μm、):5大であるべきである−と
混合し、次に水及びアルコールを添加しそして、混合物
がゲル相を導通?−+Mび粒状になるまで、約60〜1
20℃好ましくけ60〜80℃への温度上外下徹底的に
十分に混合する様に実施するのが好ましい。
次の例は本発明の実施態様を示す。
例 1 強制機甲ミキサー中で次のものを仕込む:6.0に9の
、次の特性データを有する顆粒状ポリビニルアルコール
=4に水性溶液の粘度15mPa、s (20℃で測定
)、エステル価2231nQ KOH/g、粒度分布:
0,4〜4wmの直径の範囲70に。
60fiの1次の特性データを有するポリビニルピロリ
ドン−粉末:分子量約700000、K−値: 90 
(Hand−buch von Wiborn”Phy
sika’1ieche uncl technolo
gischePrufungsverfahren f
ir Lacke undihreRohstoffe
″、Auflage 1953参照)。
15gのステアリン酸。
この固体混合物に1分間の間で 120Iの水に溶かした 192gのトリメチロールプロパン 1 の溶液を添加する。この場合1200分 のミキサーの
最高回転数で撹拌する。
15分以内に混合物のm度は70℃に上昇する。その後
ミキサー回転数を600回/分に下げそしてミキサー壁
を冷水で冷却する。次に混合物を65℃の内温でシリコ
ナイジングを施した微細珪酸36.9を添加する。60
℃で混合物をがまから導出する。易流動性ポリビニルア
ルコール−組成物が無粉塵性及び不粘着性顆粒として得
られる。
例 1 (a) (使用例) 例IKより得られるポリビニルアルコール−組成物を長
さ25Dの重版 −軸スクリユー押出機を用いて50回
/分のスクリュー送度で200〜170℃の温度範囲(
ブローヘッド)、250バールのブローヘッドに於ける
溶融圧、75.lit・分−1の処理量及び6m・分−
1の引取速度でインフレートフィルム−この場合ブロー
ヘッド直径と吹込パリソンとのブローアツプ比け1ニア
である−に加工する。厚さ30μmを有する透明で不粘
着性な、15℃の水に急速に溶ける押出インフレートフ
ィルムが得られる。
フィルム溶接装置でポリビニルアルコール−フィルムか
ら袋を溶接し、この袋に微細珪酸と1X濃塩酸との乾燥
混合物夫々101!を充填しそしてシールする。空気浸
入及び気温を避けるためKこの袋をポリエチレン及びア
ルミニウム箔で気密に包装しそして4週間50℃の温度
で乾燥棚中で貯蔵する。
この貯M、時間後フィルム袋で15℃の水中溶解速度を
測定する。この場合空試験(フルビットを充填した対応
する袋を対応して貯蔵する)と塩化水素含有材料を充填
した袋の間で相違がなかった。両袋は5分間撹拌下完全
に溶解した。
例 2 上記の混合装置で次のものを仕込む= 6麹の、次の特性データを有する顆粒状ポリビニルアル
コール:4に水性溶液の粘度8mPa・s (20℃で
測定)、エステル価140即KOH/g、粒度分布=0
.4〜4.0朋の直径の範囲70%、 60gの、水中1にで測定した粘度18mPa・日の、
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の
アンモニウム塩の粉末状共重合体。
150gのポリビニルアセテート粉末(平均重合度:1
500、粒径20〜200μm)。
1511のステアリン酸。
この固体混合物に1分の間で 240gの水中 480gのジグリコール、 240Iのグリセリン の溶液を添加する。
この場合ミキサーの最高回転数1200分−1で撹拌す
る。15分以内に混合物の温度は60℃に上昇する。そ
の後ミキサー回転数を600分−1に下げそしてミキサ
ー壁を冷水で冷却する。
次に混合物を55℃の内温でシリコナイジングを施した
微細珪酸56gを添加する。この後混合物をかまから導
出する。易流動性、無粉塵性及び不粘着性、顆粒状ポリ
ビニルアルコール−組成物が得られる。ミキサーの壁は
被膜を有しない。
例 2 (al (使用例) 例1(a)により例2で得られるポリビニルアルコール
−組成物を一軸スクリユー押出機で30μmの申し分の
ないフィッシュアイのない不粘着性インフレートフィル
ムに加工する。
例1(a)に類似して又このフィルムにより袋を溶接し
そして塩化水素を含有する微細珪酸夫々10gを充填し
、空気浸入及び気温を避けるためにポリエチレン−及び
アルミニウム箔で気密に包装する。比較のため例1に従
って袋に化学的に不活性なソルビットを充填する。次に
袋を4週間so℃で乾燥棚中で貯蔵後15℃の水中の袋
の溶解速度試験を行う。ソルビットを充填した袋及び塩
化水素含有微細珪酸を含有する袋は5分以内に撹拌下残
留物なしに溶解した。
例 3 記載せる強制循環ミキサー中で次のものを仕込む: 6kgの、例1に記載の特性データを有する顆粒状ポリ
ビニルアルコール。
450gの、N−ビニル−N−メチルアセトアミドの粉
末状共重合体。
15.9のステアリン酸。
この混合物に撹拌下1200分−1で 120gの水中 192gのトリメチロールプロパン の溶液を加える。
10分以内に混合物の温度は摩擦熱によシロ5℃に上昇
する。その後回転数を600分−1に下げそしてミキサ
ー壁を冷水で冷却する。
次に混合物を60℃の温度でシリコナイジングを施した
微細珪酸36gを添加する。
55℃で混合物をかまから導出する。易流動性、無粉塵
性及び不粘着性顆粒状ポリビニルアルコール−組成物が
得られる。
例 5 (+a)(使用例) 例3により得られる組成物を例1(a)及び例2(al
 K於ける如く押出しインフレートフィルムに加工する
。この場合30μmの不粘着性の透明なポリビニルアル
コールフィルムが生スル。
フィルムの例1(a)及び2(a)に記載の貯蔵試験の
実施後、一方では塩化水素含有微細珪酸を用いて、他方
では不活性ソルビットを用いて次のことが判明した二ン
ルビットを充填した袋は15℃の水に5分以内に完全に
溶解した。塩化水素を含有する微細珪酸を充填した袋は
この時間後10!t%の溶解残留物を示し念。
例 4 上記の強制循II ミキサー中で次のものを仕込む: 6に9の、例1の特性データを有する顆粒状ポリビニル
アルコール 150gの、粉末状、共重合体の、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩 1511のステアリン酸 1200分−1のミキサー回転数でこの出発材料を1分
以内に水125gに溶かしたトリメチロールプロパン1
95gの溶液と混合する。
摩擦熱により混合物の温度は15分以内に70℃に上昇
する。その後ミキサー回転数を60分−1に下げそして
ミキサー壁を冷水で冷却する。
次に混合物に65℃の水でシリコナイジングを施し九微
細珪酸369を加える。
60℃で混合物をかまから導出する。易流動性、無粉塵
性及び不粘着性、顆粒状ポリビニルアルコール−組成物
が得られる。
例 4 (al (使用例) 前記の例に記載の如く、又前に製造したブレンドを30
μmの押出インフレートフィルムに加工する。
貯蔵試験で不活性な粉末状材料としてのソルビットのは
かに?zお次の粉末状物質を袋中に封入しそして対応し
て貯蔵する: 1に濃塩酸を加えた微細珪酸粉末、アミドスルホン酸、
亜塩素酸ナトリウム。
50℃で4週間貯蔵後5分以内の15℃の水中のフィル
ムの次の溶解結果が判明した:塩化水素を加えた微細珪
酸:完全 アミドスルホン酸:完全 亜塩素酸ナトリウム:フィルムの8にの残留物代理人 
江 崎 光 好 代理人 江 崎 光 史

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 t 主として、(al冷水溶性ポリビニルアルコール、
    (1)l水及び250℃よシ高い沸点を有する多官能脂
    肪族アルコール−可塑剤としての−及び(C1水溶性重
    合体又は共重合体−これはアミド窒素原子に於て少くと
    も1回置換されたカルボン酸アミドである単量体単位少
    くとも70重量にからなる−からなる、熱可塑性手段で
    冷水溶性フィルム及び成形物に加工可能なポリビニルア
    ルコール−組成物。 2、成分(C)の含有率がポリビニルアルコール100
    重貴部に対し0.5〜10重量部である特許請求の範囲
    第1墳記載の組成物 3、 成分(C1の含有率がポリビニルアルコール10
    0重量部に対し1〜4重量部である特許請求の範囲第1
    項記載の方法。 4、成分(c)がN−ビニルピロリドン、2−アクlJ
    ル7ミ)”−2−メチル−プロパンスルホン酸のナトリ
    ウム−又はアンモニウム塩又はN−ビニル−N−メチル
    −アセトアミドの重合体又は共重合体である特許請求の
    範囲第1項〜第3項のいづれかに記載の方法。 5 主として、(a)冷水溶性ポリビニルアルコール、
    (bl水及び250℃よシ高い沸点を有する多官能脂肪
    族アルコール−可塑剤としての−及び(e)水溶性重合
    体又は共重合体−これはアミド窒素原子に於て少くとも
    1回置換されたカルボン酸アミドである単量体単位少く
    とも70重−Jlにからなるーからなる、熱可塑性手段
    で冷水溶性フィルム及び成形物に加工可能々ポリビニル
    アルコールー組成物を製造する方法に於て、平均少くと
    も70重量に、0.4〜4.0朋の粒度を有する冷水溶
    性ポリビニルアルコールを水溶性重合体又は共重合体(
    e)と乾式混合し、次に水及びアルコール(b)を加え
    そして、混合物がゲル相を導通後再び粒状になるまで、
    混合物を60〜120℃好ましくは60〜80℃に加熱
    しながら徹底的に十分に混合することを特徴とする上記
    製法。 & 主として、(a)冷水溶性ポリビニルアルコール、
    tb>水及び250℃より高い沸点を有する多官能脂肪
    族アルコール−可塑剤としての−及び(C)水溶性重合
    体又は共重合体−これはアミド窒素原子に於て少くとも
    1回置換されたカルボン酸アミドである単量体単位少く
    とも70重j#Xからなるーからなる、熱可塑性手段で
    冷水溶性フィルム及び成形物に加工可能なポリビニルア
    ルコール−組成物を、熱可塑性成形によるフィルムを製
    造するために使用する方法。 Z 熱可塑性成形により得られる、ポリビニルアルコー
    ルからなる冷水溶性フィルムに於て、水溶性重合体又は
    共重合体−これはアミド窒素原子に於て少くとも1回置
    換されたカルボン酸アミドである単量体単位少くとも7
    0重骨9Kからなる−をポリビニルアルコール100s
    !部に対し0.5〜1oiF<i部好ましくは1〜4重
    量部含有することを特徴とする一F配フィルム、 8 フィルムがポリビニルアルコール100重量部に対
    し0.5〜1o好ましくF′i1〜4香号部の水溶性重
    合体又は共重合体−これはN−ビニルピロリドン、2−
    アクリルアミド−2−メチル−プロパンスルホン酸のナ
    トリウム−又はアンモニウム塩又はN−ビニル−N−メ
    チル−アセトアミドからなる単号体単位少くとも70重
    重量外らなる特許請求の範囲第7項記載のフィルム、
JP60054711A 1984-03-21 1985-03-20 熱可塑的に加工可能なポリビニルアルコ−ル−組成物、その製法及び該組成物から製造したフイルム及び成形物 Pending JPS60228551A (ja)

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