JPS6022688B2 - アルデヒド化合物の蒸留方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルデヒド化合物の蒸留方法に係る。

さらに詳記すれば蒸留時の変性を防止する効率のよいア
ルデヒド化合物の蒸留方法に関する。アルデヒド化合物
は医薬品の中間原料、合成香料の中間原料等の工業原料
として有用な化合物であるが、一方その化学的性質が、
酸化され易い、重合し易い等と比較的不安定な化合物で
あることが知られている。アルデヒド化合物は普通の工
業的方法により製造される場合、不純物を含有している
為、これらをさらに工業的用途に適合させるために、こ
れらの化合物を分離及び精製工程にかけなければならな
い。

このような分離及び精製は一般には蒸留により行なわれ
る。しかしこの蒸留時、アルデヒド化合物が、加熱によ
り、酸化、重合し、その他によってかなりの部分劣化変
牲して樹脂化するため、収量の低下及び蒸留装置の閉塞
等々の問題点を有している。この為、蒸留時の変性を防
ぐべく、種々の重合禁止剤、及び酸化防止剤の存在下で
の蒸留が検討されているが、必ずしも満足な変性防止効
果が得られていない。さらに高温で蒸留しなければなら
ないアルデヒド化合物の場合は、ほとんど変性防止効果
が得られない現状である。本発明者は前記、問題点を解
決すべ〈、鋭意研究の結果、Ｎーニトロソフェニルヒド
ロキシルアミンの存在が、満足な変性防止効果を与える
ことを見出し、本発明を完成するに到った。即ち、本発
顔は、アルキルアルデヒド又は芳香族アルデヒドを式：
（Ｍは水素、アンモニウムイオン、アルミニウムを示す
。

ｎはＭの原子価に相当する正の整数を示す。）で示され
るＮ−ニトロソフエニルヒドロキシルアミン系化合物の
１又は２以上の混合物の存在下で蒸留することを特徴と
するアルデヒド化合物の蒸留方法の発明である。Ｎーニ
トロソフェニルヒドロキシルアミンは、遊離の状態では
通常それ自身が不安定で、効力が持続し難いことが知ら
れている化合物であるので、通常そのアンモニウム塩、
アルミニウム塩などとして用いるのが好ましいものであ
り、それらの塩は単独でも混合でも差支えない。その添
加量は所望のアルデヒド化合物、及びその蒸留工程の種
々の要素、例えば温度、還流比、圧力、滞流時間に依存
しているのはもちろんであるが、通常０．００１〜１０
重量パーセント添加される。さらに一般に変性防止効果
は加えられる変性防止剤の量と比例するが、好ましくは
０．００１〜０．２重量パーセントの添加量で充分な変
性防止効果が得られる。本発明に於いて対象となるアル
デヒド化合物とは例えば、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ｎ−プロピルアルデヒド、ｎ−ブチルアルデ
ヒド、インブチルアルテーヒド、ｎ−／ャレルアルデー
ヒド、イソ／ゞレルアルデーヒド、メチルエチルアセト
アルデヒド、トリメチルアセトアルデヒド、ｎーヘキサ
アルデヒド、メチル一ｎープロピルアセトアルデヒド、
イソヘキサアルデヒド、ｎーヘプトアルデヒド、ｎーオ
クトアルデヒド、ｎーノナアルデヒド、ｎ−デカアルデ
ーヒド、ｎ一ウンデーカアルデヒド、ラウルアルデヒド
、トリデカアルデヒド、ミリストアルデヒド、ベンタデ
カアルデヒド、／ぐルミトアルデヒド、マルガルアルデ
ヒド、ステアリルアルデヒド等のアルキルアルデヒド、
アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルアセトアル
デヒド、Ｑーメチルアクロレイン、Ｑーエチルアクロレ
イン、Ｑーメチルク。

トンアルデヒド、８ーメチルクロトンアルデヒド、２−
メチル一２ーベンテナール、２ーヘキセナール、２−エ
チル、２−へキセナール、２・４−へキサシエナール、
２・６−ジメチルオクタジエン一（２・６）−アル【８
１、２・４・６−オクタトリエナール、２・６・１０ー
トリメチルドテカトリエン（１．６．１０）ーアル（１
２）、２・４・６・８ーデカテトラエナール、２・４・
６・８・１０ードデ力ペンタエナール、２・４・６・８
・１０・１２ーテトラデカヘキサェナール等のオレフィ
ン系アルデヒド、ベンズアルデヒド、２ーメチルベンズ
アルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４ーメチル
ベンズアルデヒド、２・４ージメチルベンズアルデヒド
、４ーエチルベンズアルデヒド、４ーイソプロピルベン
ズアルデヒド、２・４・６ートリメチルベンズアルデヒ
ド、２ーオキシベンズアルデヒド、２ーメトキシベンズ
アルデヒド、４ーオキシベンズアルデヒド、４ーメトキ
シベンズアルデヒド、２ーオキシ−３−メチルベンズア
ルデヒド等の芳香族アルデヒドなどが挙げられる。本発
明に於ける蒸留時の変性防止剤は蒸留装置中に、有効に
分布されるような、普通の方法で加えることができる。

典型的にはそして最も有利な方法としては、必要量の変
性防止剤を、蒸留釜又は蒸溜カラムのリポィラー部分に
単に加えることにより効率の良い変性防止効果が得られ
る。変性防止剤は蒸留中に徐々の消耗させるため、蒸留
工程中に適当量の変性防止剤を加えることにより蒸留装
置中で適量の変性防止剤を保つことが一般的に必要であ
る。このような添加は一般的な連続法で実施することが
でき、又は変性防止剤を関欠的に充てんすることもでき
る。変性防止剤の必要な濃度を保つための手段は、変性
防止剤の濃度が最低必要基準を越えるように保たれてい
る限り、特に重要でない。本発明によるアルデヒド化合
物の蒸留方法は、特に従来の変性防止剤に比べて高い蒸
留温度でも変性防止効果を呈するので、高い温度で蒸留
しなければならないアルデヒド化合物の場合も、わずか
に蒸留時に変性してもその樹脂化物の量を増大すること
なく蒸留でき、この為、収量が増加して製造コストは低
減し、さらに蒸留装置の閉塞化の懸念も除くことができ
作業安全性の面よりも斯界に貢献するところ大であると
考える。

以下、実施例を述べ本発明をさらに具体的に説明する。

実施例 １含量９１％のｎーオクチルアルデヒド１００
夕とＮーニトロソフエニルヒドロキシルアミンアルミニ
ウム塩０．１夕との混合物を蒸留釜に加えて、減圧下単
蒸留を行い８ぴ○〜８〆○、３２凧Ｈｇの蟹分を分取し
たその重量及び釜残澄（樹脂様物質）重量を以下に示す
。

さらに比較例として、ｎーオクチルアルデヒド１００夕
、又ｎーオクチルアルデヒド１００夕とｔ−ブチルカテ
コール０．１夕との混合物を蒸留した結果を併せて示す
。実施例 ２ 含量８７％のラウリルアルデヒド１００夕とＮーニトロ
ソフエニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩０．２夕
との混合物を蒸留釜に加えて、減圧下単蒸留を行い１槌
℃〜１８６ｏｏ、１０仇岬Ｈｇの留分を分取した。

その重量及び釜残澄（樹脂様物質）重量を以下に示す。
実施例 ３ 含量９５％の２−オキシベンズアルデヒド１９ｋ９とＮ
一ニトロソフエニルヒド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルキルアルデヒド又は芳香族アルデヒドを、式：
   ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｍは水素、アンモ
   ニウムイオン、アルミニウムを示す。 ｎはＭの原子価に相当する正の整数を示す。）で示され
   るＮ−ニトロソフエニルヒドロキシルアミン系化合物の
   １又は２以上の混合物の存在下で蒸留することを特徴と
   するアルデヒド化合物の蒸留方法。