JPS60225649A - 改善された水添変換触媒の製造法及びかくして製造された触媒 - Google Patents
改善された水添変換触媒の製造法及びかくして製造された触媒Info
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- JPS60225649A JPS60225649A JP60058665A JP5866585A JPS60225649A JP S60225649 A JPS60225649 A JP S60225649A JP 60058665 A JP60058665 A JP 60058665A JP 5866585 A JP5866585 A JP 5866585A JP S60225649 A JPS60225649 A JP S60225649A
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- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
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- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、担持された水添変換触媒（特に、改善された
水添脱窒（ＨＤＮ ）活性を有するもの）の製造法に関
する。
水添脱窒（ＨＤＮ ）活性を有するもの）の製造法に関
する。
解決しようとする問題点及び解決手段等供給物を大量に
水添処理する第１段階の水添分解及び接触分解に適用す
るための、新規で、コス（３） ト的に有効で、高活性である水添変換触媒を開発して商
業化するための研究がかなりなされている。
水添処理する第１段階の水添分解及び接触分解に適用す
るための、新規で、コス（３） ト的に有効で、高活性である水添変換触媒を開発して商
業化するための研究がかなりなされている。
これらのプロセスに供給する炭化水素供給物中に有意量
のｊ３５°Ｃ十の残留成分（分解された供給原料を含め
て）が含まれていると、上記の適用において現在商業的
に用いられている触媒にとっては、活性及び安定性につ
いて厳しい問題点が生じていた。かかる品質の劣る供給
原料の品質を向上させるための新規な触媒についての要
求の増大により、相持された触媒上に追加的な触媒活性
金属を添加するための特別な技法によって改善された触
媒が見出された。
のｊ３５°Ｃ十の残留成分（分解された供給原料を含め
て）が含まれていると、上記の適用において現在商業的
に用いられている触媒にとっては、活性及び安定性につ
いて厳しい問題点が生じていた。かかる品質の劣る供給
原料の品質を向上させるための新規な触媒についての要
求の増大により、相持された触媒上に追加的な触媒活性
金属を添加するための特別な技法によって改善された触
媒が見出された。
本発明にとっての適した出発点であるところの担持され
た水添金属触媒の製造法は周知である。
た水添金属触媒の製造法は周知である。
例えば、米国特許明細書簡３．１．２９．ｌｌｉｔ号に
は、安定化された溶液から一回の水性含浸で、触媒金属
を高濃度で含有する担持された触媒を製造する方法が開
示されている。モリブデンカルボニルをアルミナと結合
させてオレフィンの複分解用触媒を製造することも知ら
れている（［ジエイ・モル（４’） ・カタリシス（Ｊ、Ｍｏ１．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ）、
／ （／９７！；／７ ｇ ）、７７〜ｌｒ４’ｊ参照
）。驚くヘキコとに、商業用水添処理触媒の水添脱窒活
性が、少量のモリブデン及び／又はタングステンのカル
ボニルを昇華により該触媒に添加することにより、大い
に改善され得る、ということを今般見出した。
は、安定化された溶液から一回の水性含浸で、触媒金属
を高濃度で含有する担持された触媒を製造する方法が開
示されている。モリブデンカルボニルをアルミナと結合
させてオレフィンの複分解用触媒を製造することも知ら
れている（［ジエイ・モル（４’） ・カタリシス（Ｊ、Ｍｏ１．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ）、
／ （／９７！；／７ ｇ ）、７７〜ｌｒ４’ｊ参照
）。驚くヘキコとに、商業用水添処理触媒の水添脱窒活
性が、少量のモリブデン及び／又はタングステンのカル
ボニルを昇華により該触媒に添加することにより、大い
に改善され得る、ということを今般見出した。
従って、本発明は、適当な担体に組込まれた第■族及び
／又は第■族の金属を触媒活性量含有する触媒に、約Ｏ
１Ｓないし７５％ｗｔのモリブデン及び／又はタングス
テンのカルボニルを、高められた温度にて昇華によって
添加し、その金属カルボニル含浸触媒を乾燥しそして鍜
焼することからなる、改善された水添脱窒活性を持つ担
持された水添変換触媒の製造法に関する。本発明はさら
に、このようにして製造された改善された水添脱窒活性
を持つ担持された水添変換触媒に関する。
／又は第■族の金属を触媒活性量含有する触媒に、約Ｏ
１Ｓないし７５％ｗｔのモリブデン及び／又はタングス
テンのカルボニルを、高められた温度にて昇華によって
添加し、その金属カルボニル含浸触媒を乾燥しそして鍜
焼することからなる、改善された水添脱窒活性を持つ担
持された水添変換触媒の製造法に関する。本発明はさら
に、このようにして製造された改善された水添脱窒活性
を持つ担持された水添変換触媒に関する。
本発明は、担体に組込まれた周期律表の第■族及び／又
は第ＶＩＢ族の金属を含有する、担持された水添変換触
媒に適用できる。典型的には、かかる触媒は、第■族金
属としてニッケル及び／又はコバルトを約／ないしょ％
Ｗｔ並びに第ＶＩＢ族金属としてモリブデン又はタング
ステンを約５ないし７５％ｗｔを含有しよう。
は第ＶＩＢ族の金属を含有する、担持された水添変換触
媒に適用できる。典型的には、かかる触媒は、第■族金
属としてニッケル及び／又はコバルトを約／ないしょ％
Ｗｔ並びに第ＶＩＢ族金属としてモリブデン又はタング
ステンを約５ないし７５％ｗｔを含有しよう。
通常の触媒担体のいずれも、本発明による方法に用いる
のに適合し得る、と考えられる。本発明による触媒用の
適当な担体には、アルミナ、シリカ及びそれらの混合物
の如き耐火性酸化物がある。
のに適合し得る、と考えられる。本発明による触媒用の
適当な担体には、アルミナ、シリカ及びそれらの混合物
の如き耐火性酸化物がある。
アルミノシリケート、鉄シリケート、ガリウムシリケー
ト及びそれらの混合物の如き結晶性合成ゼオライトもま
た担体として用いられ得、これらは好ましくは耐火性酸
化物担体と組合わせて用いられる。特に好ましい担体は
、１％ｗｔ未満のシリカを含有スるガンマ−アルミナで
ある。
ト及びそれらの混合物の如き結晶性合成ゼオライトもま
た担体として用いられ得、これらは好ましくは耐火性酸
化物担体と組合わせて用いられる。特に好ましい担体は
、１％ｗｔ未満のシリカを含有スるガンマ−アルミナで
ある。
モリブデン及びタングステンの金属カルボニルは、これ
らの金属に関する限り０価である。公知の金属カルボニ
ルにはＭ（ＣＯ）ａに加えてＸＭ（Ｃｏ）ａ（ここで、
Ｘはベンゼン、トルエン、シクロヘプタトリエン、等で
あり得る。）があり、これらのカルボニルはすべて、本
発明にとって等しく適合し得るはずである。しかしなが
ら、すべての金属（７） カルボニルが等しく有効であるとは、必ずしも認められ
ない。本発明による方法によって触媒に添加されたモリ
ブデン及びタングステンのカルボニルはＨＤＮ活性を改
善するのに対し、同じ方法によって添加されたクロムカ
ルボニルはＨＤＮ活性を減少する。それ故、本発明は、
モリブデン及びタングステンのカルボニルの使用に限ら
れる。
らの金属に関する限り０価である。公知の金属カルボニ
ルにはＭ（ＣＯ）ａに加えてＸＭ（Ｃｏ）ａ（ここで、
Ｘはベンゼン、トルエン、シクロヘプタトリエン、等で
あり得る。）があり、これらのカルボニルはすべて、本
発明にとって等しく適合し得るはずである。しかしなが
ら、すべての金属（７） カルボニルが等しく有効であるとは、必ずしも認められ
ない。本発明による方法によって触媒に添加されたモリ
ブデン及びタングステンのカルボニルはＨＤＮ活性を改
善するのに対し、同じ方法によって添加されたクロムカ
ルボニルはＨＤＮ活性を減少する。それ故、本発明は、
モリブデン及びタングステンのカルボニルの使用に限ら
れる。
ＭｏＯ３の形態で追加的モリブデンを組込むことにより
触媒のＨＤＮ活性を改善させる以前の努力は、不成功で
あった。担体上における低酸化状態の金属と触媒金属と
の相互作用により、独特の金属−金属相互作用及び恐ら
く添加金属の高分散がもたらされ得る、ということが望
まれた。金属カルボニルとアルミナ、シリカ及びゼオラ
イトの担体との相互作用は、最近、文献（エイ・ブレナ
ー（Ａ。
触媒のＨＤＮ活性を改善させる以前の努力は、不成功で
あった。担体上における低酸化状態の金属と触媒金属と
の相互作用により、独特の金属−金属相互作用及び恐ら
く添加金属の高分散がもたらされ得る、ということが望
まれた。金属カルボニルとアルミナ、シリカ及びゼオラ
イトの担体との相互作用は、最近、文献（エイ・ブレナ
ー（Ａ。
Ｂｒａｎｎａｒ ）及びディー・エイ＋ 、／”ｉカル
（Ｄ、 Ａ、 Ｈｕｃｕｌ ）の［ジエイ・アム・ケム
・ツク（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｂｏａ、 ）。
（Ｄ、 Ａ、 Ｈｕｃｕｌ ）の［ジエイ・アム・ケム
・ツク（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｂｏａ、 ）。
／ ０２．２’ｌざＩＩ（／９にＯ）」）に論議されて
いるけれども、担体上における金属と金属との相互作用
は新規であると信じられる。
いるけれども、担体上における金属と金属との相互作用
は新規であると信じられる。
（ざ）
初期の調査研究により、米国のシェル・ケミカル社によ
って製造されかつ販売されている商業用水添処理触媒上
へのＭＯ及びＷのカルボニルの昇華は触媒活性に顕著な
効果を奏する、ということが示された。約／、ｊ％ｗｔ
の庵を触媒に添加することにより、ＨＤＮ活性が、ベー
ス触媒に対して／／。
って製造されかつ販売されている商業用水添処理触媒上
へのＭＯ及びＷのカルボニルの昇華は触媒活性に顕著な
効果を奏する、ということが示された。約／、ｊ％ｗｔ
の庵を触媒に添加することにより、ＨＤＮ活性が、ベー
ス触媒に対して／／。
果をもたらした。しかしながら、約７％ｗｔないし約ｊ
％ｗｔを本発明による方法により添加することが好まし
い。
％ｗｔを本発明による方法により添加することが好まし
い。
商業用触媒に対して水添脱窒（ＨＤＮ ）活性の実質的
増大が、新規な水添変換触媒を商業化するのに要求され
る。かかる改善された触媒を開発する際、多くの実験用
触媒が製造され、ＨＤＮ活性について試験された。試験
プログラムに用いられるＨＤＮ活性試験は、温度、圧力
、ガス流量及び液体流量を含む標準的条件を用いて、各
触媒について脱窒を測定するようにされる。標準的な商
業用触媒は、実験用触媒と同じ条件下で試験される。標
準的な触媒の一次脱窒速度定数は７．００と定められ、
そしてすべての実験用触媒はこの標準に対して測定され
た活性を有する。この方法が、本明細書の実施例に示さ
れたＨＤＮの改善を測定するのに用いられた。
増大が、新規な水添変換触媒を商業化するのに要求され
る。かかる改善された触媒を開発する際、多くの実験用
触媒が製造され、ＨＤＮ活性について試験された。試験
プログラムに用いられるＨＤＮ活性試験は、温度、圧力
、ガス流量及び液体流量を含む標準的条件を用いて、各
触媒について脱窒を測定するようにされる。標準的な商
業用触媒は、実験用触媒と同じ条件下で試験される。標
準的な触媒の一次脱窒速度定数は７．００と定められ、
そしてすべての実験用触媒はこの標準に対して測定され
た活性を有する。この方法が、本明細書の実施例に示さ
れたＨＤＮの改善を測定するのに用いられた。
本発明による改善された触媒を用いる方法に適した水添
変換条件に関して、温度は３ ！； ０−１１２０°Ｃ
１全ＦＥハフ ！； −２００バール、水素分圧ハｔ。
変換条件に関して、温度は３ ！； ０−１１２０°Ｃ
１全ＦＥハフ ！； −２００バール、水素分圧ハｔ。
〜２００バール、空間速度ハ０． ！ 〜／、 ５ ｋ
ｇ油／！触媒／時、水素供給速度は２ｓｏ〜２！；００
両／〜油供給物である。本方法による重油供給物の水添
脱窒は好ましくは、次の条件下で行なわれる：温度は３
１．０−’Ｉ１０’Ｃ，全圧は１０ｏ〜／ｊ。
ｇ油／！触媒／時、水素供給速度は２ｓｏ〜２！；００
両／〜油供給物である。本方法による重油供給物の水添
脱窒は好ましくは、次の条件下で行なわれる：温度は３
１．０−’Ｉ１０’Ｃ，全圧は１０ｏ〜／ｊ。
バール、水素分圧はざ０−／！；０バール、空間速度は
０．４’ 〜／、 Ｏｋｇ油／−ｅ触媒／時、水素供給
速度は２００〜／！；００受／ＩＣ９油供給物である。
０．４’ 〜／、 Ｏｋｇ油／−ｅ触媒／時、水素供給
速度は２００〜／！；００受／ＩＣ９油供給物である。
適用される水素は、純粋な水素又は水素含有ガス（好ま
しくは、７０％より多い水素を含むもの）であり得る。
しくは、７０％より多い水素を含むもの）であり得る。
該水素含有ガスは、約７０％までの硫化水素を含有して
いてもよい。
いてもよい。
炭化水素油供給物流は、バナジウム及びニッケルを一緒
にして３ ｐｐｍｗ未満最も好ましくは／ ｐｐｍｗ未
満含有する、ことが好ましい。ある場合には、これらの
レベルを達成するためには、炭化水素油供給物を脱金属
予備処理に付すことが必要であり得る。
にして３ ｐｐｍｗ未満最も好ましくは／ ｐｐｍｗ未
満含有する、ことが好ましい。ある場合には、これらの
レベルを達成するためには、炭化水素油供給物を脱金属
予備処理に付すことが必要であり得る。
脱金属予備処理に用いられる好ましい触媒は、７〜５％
ｗｔのニッケル及びｊ−／ｊ％ｗｔのモリブデン（百分
率は両方とも、全触媒に基づく。）を含む。モリブデン
対ニッケルの好ましい重量比は、３：／ないし６：／で
ある。これらの金属は、当該技術で知られたいずれかの
方法により、例えば、関係金属の７種又は２種以上の塩
を含む水溶液でアルミナを１段階又は２段階以上にて含
浸することにより、触媒に組込まれ得る。脱金属予備処
理を行なうために適した条件に関して、温度は３７０〜
１１２０°Ｃ１全圧は乙ｊ−２２０バール、水素分圧は
、ｇ Ｏ−２００バール、空間速度は０．２〜２に９油
／４ 触［／時、水素供給速度ＬＪ ２３０−２１００
Ｎ−ｅ／Ｊｃ９油供給物である。
ｗｔのニッケル及びｊ−／ｊ％ｗｔのモリブデン（百分
率は両方とも、全触媒に基づく。）を含む。モリブデン
対ニッケルの好ましい重量比は、３：／ないし６：／で
ある。これらの金属は、当該技術で知られたいずれかの
方法により、例えば、関係金属の７種又は２種以上の塩
を含む水溶液でアルミナを１段階又は２段階以上にて含
浸することにより、触媒に組込まれ得る。脱金属予備処
理を行なうために適した条件に関して、温度は３７０〜
１１２０°Ｃ１全圧は乙ｊ−２２０バール、水素分圧は
、ｇ Ｏ−２００バール、空間速度は０．２〜２に９油
／４ 触［／時、水素供給速度ＬＪ ２３０−２１００
Ｎ−ｅ／Ｊｃ９油供給物である。
予備処理された炭化水素油及び変換された炭化水素油の
両方から分離されたガス流、並びに得られた残留留分及
び生成物はすべて、部分的に又は完全に再循環され得る
。
両方から分離されたガス流、並びに得られた残留留分及
び生成物はすべて、部分的に又は完全に再循環され得る
。
本発明を次の例により説明する。
例／
出発材料として商業用のＮｉ ／Ｍｏ ／ Ａ６＊Ｏａ
水添処理触媒を用いて、６種の触媒試料を製造した。出
発材料は、直径／、 ４ ｍの押出し物である触媒試料
をｔｉｒｏ″Ｃにて２時間最初に乾燥し、次いでそれを
窒素下にて３０分間冷却することにより調製した。次い
で、押出し物を量り採り、特定量のモリブデン、タング
ステン又はクロムのカルボニルとともに丸底スラスコ中
に置き、それによって所望の追加的触媒金属含有量を、
商業用触媒上に昇華により含浸させた。この押出し物を
２１１１１１ ［ｇの圧力下で０−）パップ（ｒｏｔｏ
ｖａｐ ）上に置き、そしてにＯ″Ｃにて７Ｓ分間加熱
した。次いで、乾燥しそしてｔｉｒｏ℃にて２時間空気
中で燻焼して、最終触媒試料を得た。昇華による金属添
加後の触媒試料の、金属含有量の重量パーセント増分を
表／に示す。添加された金属は、各自の触媒の燻焼後Ｍ
ｏＯ３、Ｃｒ０Ｂ及びＷＯｓになっていると思われた。
水添処理触媒を用いて、６種の触媒試料を製造した。出
発材料は、直径／、 ４ ｍの押出し物である触媒試料
をｔｉｒｏ″Ｃにて２時間最初に乾燥し、次いでそれを
窒素下にて３０分間冷却することにより調製した。次い
で、押出し物を量り採り、特定量のモリブデン、タング
ステン又はクロムのカルボニルとともに丸底スラスコ中
に置き、それによって所望の追加的触媒金属含有量を、
商業用触媒上に昇華により含浸させた。この押出し物を
２１１１１１ ［ｇの圧力下で０−）パップ（ｒｏｔｏ
ｖａｐ ）上に置き、そしてにＯ″Ｃにて７Ｓ分間加熱
した。次いで、乾燥しそしてｔｉｒｏ℃にて２時間空気
中で燻焼して、最終触媒試料を得た。昇華による金属添
加後の触媒試料の、金属含有量の重量パーセント増分を
表／に示す。添加された金属は、各自の触媒の燻焼後Ｍ
ｏＯ３、Ｃｒ０Ｂ及びＷＯｓになっていると思われた。
触媒Ａ及びＥは、商業用水添処理触媒の第１試料ｊＯグ
ラムを用いて、乾燥触媒上に金属ヘキサカルボニルを昇
華させることにより製造された。
ラムを用いて、乾燥触媒上に金属ヘキサカルボニルを昇
華させることにより製造された。
触媒Ｂは、商業用水添処理触媒の第２試料３００グラム
を用いて製造された。触媒Ｃ，Ｄ及びＦは、商業用水添
処理触媒の第２試料ｊＯグラムを用いて製造された。
を用いて製造された。触媒Ｃ，Ｄ及びＦは、商業用水添
処理触媒の第２試料ｊＯグラムを用いて製造された。
これらの乙種の添加された金属触媒及び商業用水添処理
触媒が、表１に示された供給物の性質を持つ、接触分解
された重質ガス油の試料を水添処理するのに用いられた
。それらの触媒はすべて、水添処理試験の開始前に、高
められた温度（３７７℃）にて２時間、Ｈｚ ／ Ｈ２
Ｓ （３％ＶのａＳＳ ）のガス状混合物で処理するこ
とにより硫化された。
触媒が、表１に示された供給物の性質を持つ、接触分解
された重質ガス油の試料を水添処理するのに用いられた
。それらの触媒はすべて、水添処理試験の開始前に、高
められた温度（３７７℃）にて２時間、Ｈｚ ／ Ｈ２
Ｓ （３％ＶのａＳＳ ）のガス状混合物で処理するこ
とにより硫化された。
おおよそ／、５％ｗｔの追加的Ｍｏを含有していた触媒
Ａは、商業用触媒の第１試料に対して、７６％のＨＤＮ
活性の増大を示した。商業用触媒の第２試料の比較的多
量のバッチから製造されかつ３．３％ｗｔの追加的Ｍｏ
を含有していた触媒Ｂは、商業用触媒の第７試料とおお
よそ等しいＨＤＮ活性であった。触媒Ａと同じようにし
て製造されたがしかし触媒Ｂと同じ３．３％ｗｔのＭｏ
含有量を有していた触媒Ｃは、商業用触媒に対して約７
２％のＨＤＮ活性の増大を示した。触媒りは、触媒Ａと
同じように製造されたが、硫化及び試験の前に■焼され
なかった。この触媒は、商業用触媒に対してｌｒ％のＨ
ＤＮ活性の増大を示した。
Ａは、商業用触媒の第１試料に対して、７６％のＨＤＮ
活性の増大を示した。商業用触媒の第２試料の比較的多
量のバッチから製造されかつ３．３％ｗｔの追加的Ｍｏ
を含有していた触媒Ｂは、商業用触媒の第７試料とおお
よそ等しいＨＤＮ活性であった。触媒Ａと同じようにし
て製造されたがしかし触媒Ｂと同じ３．３％ｗｔのＭｏ
含有量を有していた触媒Ｃは、商業用触媒に対して約７
２％のＨＤＮ活性の増大を示した。触媒りは、触媒Ａと
同じように製造されたが、硫化及び試験の前に■焼され
なかった。この触媒は、商業用触媒に対してｌｒ％のＨ
ＤＮ活性の増大を示した。
触媒Ｅ及びＦは、商業用触媒の第２試料のｊＯグラム試
料から出発して製造された。クロムを含有していた触媒
Ｅは、水素添加、水添脱窒及び水添脱硫について、商業
用触媒よりも有意的に活性が劣っていた。タングステン
を含有していた触媒Ｆは、商業用触媒よりも９％のＨＤ
Ｎ活性の増大を示した。
料から出発して製造された。クロムを含有していた触媒
Ｅは、水素添加、水添脱窒及び水添脱硫について、商業
用触媒よりも有意的に活性が劣っていた。タングステン
を含有していた触媒Ｆは、商業用触媒よりも９％のＨＤ
Ｎ活性の増大を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）適当な相体に組込まれた第■族及び／又は第ＶＩ
Ｂ族の金属を触媒活性量含有する触媒に、約０、Ｓない
し１３％ｗｔのモリブデン及び／又はタングステンのカ
ルボニルを、高められた温度にて昇華によって添加し、
その金属カルボニル含浸触媒を乾燥しそして■焼するこ
とからなる、改善された水添脱窒活性を持つ担持された
水添変換触媒の製造法。 （２）約／ないし５％ｗｔの金属カルボニルを触媒に添
加する、特許請求の範囲第１項に記載の製造法。 （８）担体に組込まれた第■族金属がニッケル及び／又
はコバルトであり、第ＶＩＢ族金属がモリブデン及び／
又はタングステンである、特許請求の範囲第１項又は第
２項に記載の製造法。 （４） アルミナ、シリカ又はそれらの混合物からなる
群から担体が選ばれ、しかも該担体は結晶性のシリケー
トゼオライトを含んでいてもよい、特許請求の範囲第１
〜３項のいずれか一項に記載の製造法。 （５）該カルボニルを添加する前に水添変換触媒を乾燥
し、そしてモリブデン及び／又はタングステンのヘキサ
カルボニル化合物を、高められた温度及び減圧にて触媒
上に昇華させる、特許請求の範囲第１−４’項のいずれ
か一項に記載の製造法。 （６）金属カルボニル含浸触媒を、水添変換プロセスに
おいて用いる前に硫化する、特許請求の範囲第１−５項
のいずれか一項に記載の製造法。 （７）水添変換触媒がアルミナ上に担持されたニッケル
及びモリブデンの化合物からなり、この触媒上に約７な
いし５％ｗｔのモリブデンカルボニル化合物（触媒基準
）を、高められた湿度及び減圧にて昇華によって組込む
、特許請求の範囲第７項に記載の製造法。 （８）適当な担体に組込まれた第■族及び／又は第ＶＩ
Ｂ族の金属を触媒活性量含有し、これらの金属が該担体
に組込まれた後乾燥されそして鍜焼された担持された水
添変換触媒の改善された水添脱窒活性を持つ触媒であっ
て、上記の複合物に約ｏ、ｓ’ｔｘいし７５％ｗｔのモ
リブデン及び／又はタングステンを金属カルボニルとし
て高められた温度にて昇華によって含浸し、その金属カ
ルボニル含浸触媒を乾燥しそして燻焼したものであるこ
とを特徴とする、改善された水添脱窒活性を持つ担持さ
れた水添変換触媒。 （９）触媒活性の第Ｖｌｌ族金属がニッケル及び／又は
コバルトであり、第Ｖｌｌ族金属がモリブデン及び／又
はタングステンである、特許請求の範囲第ｇ項に記載の
触媒。 θＯ） アルミナ、シリカ及びそれらの混合物からなる
群から担体が選ばれている、特許請求の範囲第ｇ項又は
第９項に記載の触媒。 （１１）担持された水添変換触媒が乾燥され、次いでこ
の触媒上に約／ないしょ％ｗｔのモリブデン及び／又は
タングステンのヘキサカルボニルが、高められた温度及
び減圧にて昇華によって含浸せしめられている、特許請
求の範囲第ｇ〜７０項のいずれか一項に記載の触媒。 （ロ）触媒が水添変換プロセスにおいて用いられる前に
、該金属カルボニルが硫化物に変換せしめられている、
特許請求の範囲第ｇ〜／／項のいずれか一項に記載の触
媒。 α８）該水添変換触媒がアルミナ上に担持されたニッケ
ル及びモリブデンの化合物からなり、高められた温度及
び減圧にてモリブデンヘキサカルボニル化合物の昇華に
よって触媒に添加されたモリブデン含有量が約／ないし
ょ％ｗｔである、特許請求の範囲第に項に記載の触媒。
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